JP3162800B2 - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents
熱可塑性樹脂組成物Info
- Publication number
- JP3162800B2 JP3162800B2 JP12276492A JP12276492A JP3162800B2 JP 3162800 B2 JP3162800 B2 JP 3162800B2 JP 12276492 A JP12276492 A JP 12276492A JP 12276492 A JP12276492 A JP 12276492A JP 3162800 B2 JP3162800 B2 JP 3162800B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polymer
- weight
- resin composition
- resin
- copolymer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、工業用材料、特に耐熱
性および耐薬品性ならびに高い摺動特性が要求される工
業用材料として有用な、フッ素樹脂とポリアリーレンス
ルフィドとを主成分とする熱可塑性樹脂組成物に関す
る。
性および耐薬品性ならびに高い摺動特性が要求される工
業用材料として有用な、フッ素樹脂とポリアリーレンス
ルフィドとを主成分とする熱可塑性樹脂組成物に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】ポリフッ化ビニリデンは耐薬品性に優る
ため、耐薬品性が要求される分野で広く用いられている
が、融点が約１７０℃と低く、約１５０℃を超える高温
条件下ではその強度が大巾に低下するため、耐熱性が要
求される分野では実用化されていない。
ため、耐薬品性が要求される分野で広く用いられている
が、融点が約１７０℃と低く、約１５０℃を超える高温
条件下ではその強度が大巾に低下するため、耐熱性が要
求される分野では実用化されていない。
【０００３】一方、ポリフェニレンスルフィド樹脂（以
下、ＰＰＳ樹脂という。）で代表されるポリアリーレン
スルフィド樹脂（以下、ＰＡＳ樹脂という。）は耐熱性
に優れている。ＰＰＳ樹脂の融点は約２８０℃と高く、
１５０℃以上の高温下でも十分実用的に許容される機械
的性質を持っている。ＰＡＳ樹脂は結晶性高分子であっ
て、比較的耐薬品性にも優れているが、ポリフッ化ビニ
リデンと比較すると耐薬品性に劣り、特にハロゲン化炭
化水素、硝酸等の溶媒に弱い。また、ＰＡＳ樹脂は溶融
粘度が低いために押出成形性が悪く、パイプその他の押
出成形品を得るには好ましい樹脂材料とは言い難い。
下、ＰＰＳ樹脂という。）で代表されるポリアリーレン
スルフィド樹脂（以下、ＰＡＳ樹脂という。）は耐熱性
に優れている。ＰＰＳ樹脂の融点は約２８０℃と高く、
１５０℃以上の高温下でも十分実用的に許容される機械
的性質を持っている。ＰＡＳ樹脂は結晶性高分子であっ
て、比較的耐薬品性にも優れているが、ポリフッ化ビニ
リデンと比較すると耐薬品性に劣り、特にハロゲン化炭
化水素、硝酸等の溶媒に弱い。また、ＰＡＳ樹脂は溶融
粘度が低いために押出成形性が悪く、パイプその他の押
出成形品を得るには好ましい樹脂材料とは言い難い。
【０００４】耐熱性と耐薬品性に優れた工業材料を得る
ためにポリフッ化ビニリデンとＰＡＳ樹脂とを単にブレ
ンドしても、これら両樹脂は相溶性に劣るため、両樹脂
のブレンドから得られる成形品は機械的強度に劣るもの
であった。さらに、ポリフッ化ビニリデンとＰＡＳ樹脂
とのブレンドから得られる成形品は、摺動特性に劣って
おり、摺動材として利用することはできない。
ためにポリフッ化ビニリデンとＰＡＳ樹脂とを単にブレ
ンドしても、これら両樹脂は相溶性に劣るため、両樹脂
のブレンドから得られる成形品は機械的強度に劣るもの
であった。さらに、ポリフッ化ビニリデンとＰＡＳ樹脂
とのブレンドから得られる成形品は、摺動特性に劣って
おり、摺動材として利用することはできない。
【０００５】本発明の目的は、ポリフッ化ビニリデンと
ＰＡＳ樹脂とをベースとする樹脂組成物であって、両樹
脂の相溶性がより一層向上し、耐熱性および耐薬品性に
優るのみならず、機械的性質および摺動特性が非常に優
れた成形品とするのに適合する熱可塑性樹脂組成物を提
供するにある。
ＰＡＳ樹脂とをベースとする樹脂組成物であって、両樹
脂の相溶性がより一層向上し、耐熱性および耐薬品性に
優るのみならず、機械的性質および摺動特性が非常に優
れた成形品とするのに適合する熱可塑性樹脂組成物を提
供するにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】上記の目的は、（Ａ）Ｐ
ＡＳ樹脂５〜９５重量％と（Ｂ）フッ素樹脂９５〜５重
量％とからなる樹脂混合物１００重量部および（Ｃ）メ
タクリル酸メチル重合体とα,β−不飽和酸のグリシジ
ルエステルの重合体とのグラフト共重合体１〜５０重量
部からなる樹脂組成物であって、該フッ素樹脂（Ｂ）が
（ｂ−１）ポリフッ化ビニリデン５〜９５重量％と（ｂ
−２）四フッ化エチレンの単独重合体または共重合体９
５〜５重量％からなり、該グラフト共重合体（Ｃ）は、
その枝成分がエポキシ基を有し、かつ幹成分であるメタ
クリル酸メチル重合体に下記式
ＡＳ樹脂５〜９５重量％と（Ｂ）フッ素樹脂９５〜５重
量％とからなる樹脂混合物１００重量部および（Ｃ）メ
タクリル酸メチル重合体とα,β−不飽和酸のグリシジ
ルエステルの重合体とのグラフト共重合体１〜５０重量
部からなる樹脂組成物であって、該フッ素樹脂（Ｂ）が
（ｂ−１）ポリフッ化ビニリデン５〜９５重量％と（ｂ
−２）四フッ化エチレンの単独重合体または共重合体９
５〜５重量％からなり、該グラフト共重合体（Ｃ）は、
その枝成分がエポキシ基を有し、かつ幹成分であるメタ
クリル酸メチル重合体に下記式
【化２】 （式中のＲは水素、メチル基またはエチル基である）で
示されるα,β−不飽和酸のグリシジルエステルの重合
体を溶融混練することにより得られたグラフト共重合体
であることを特徴とする樹脂組成物によって達成され
る。
示されるα,β−不飽和酸のグリシジルエステルの重合
体を溶融混練することにより得られたグラフト共重合体
であることを特徴とする樹脂組成物によって達成され
る。
【０００７】本発明で用いるＰＡＳ樹脂は、実質的に繰
り返し単位−Ｒ−Ｓ−（Ｒ：アリーレン基）からなるポ
リマーである。好ましくは、下記式
り返し単位−Ｒ−Ｓ−（Ｒ：アリーレン基）からなるポ
リマーである。好ましくは、下記式
【化１】 で表わされる繰返し単位からなるポリパラフェニレンス
ルフィド樹脂、ならびにこの繰返し単位を７０モル％以
上、より好ましくは９０モル％以上含むランダム共重合
体およびブロック共重合体である。共重合体中の少量共
重合成分としては、下記式で表わさるアリーレンスルフ
ィド単位が挙げられる。
ルフィド樹脂、ならびにこの繰返し単位を７０モル％以
上、より好ましくは９０モル％以上含むランダム共重合
体およびブロック共重合体である。共重合体中の少量共
重合成分としては、下記式で表わさるアリーレンスルフ
ィド単位が挙げられる。
【０００８】
【化２】
【０００９】ＰＡＳ樹脂には、一般に、特公昭４５−３
３６８号公報で代表される製造法により得られる比較的
分子量の小さい重合体を、重合後酸素雰囲気下で加熱
し、または過酸化物等の架橋剤を添加して加熱すること
により架橋および高分子量化した、いわゆる熱架橋型Ｐ
ＡＳ樹脂、および特公昭５２−１２２４０号公報、特公
昭５４−８７１９号公報、特開昭６１−７３３２号公報
で代表される製造法により得られる直鎖状で高分子量の
重合体、いわゆる直鎖型ＰＡＳ樹脂等があるが、本発明
では、いずれも使用することができる。
３６８号公報で代表される製造法により得られる比較的
分子量の小さい重合体を、重合後酸素雰囲気下で加熱
し、または過酸化物等の架橋剤を添加して加熱すること
により架橋および高分子量化した、いわゆる熱架橋型Ｐ
ＡＳ樹脂、および特公昭５２−１２２４０号公報、特公
昭５４−８７１９号公報、特開昭６１−７３３２号公報
で代表される製造法により得られる直鎖状で高分子量の
重合体、いわゆる直鎖型ＰＡＳ樹脂等があるが、本発明
では、いずれも使用することができる。
【００１０】本発明で用いられるＰＡＳ樹脂の溶融粘度
は、射出成形や押出成形などの通常の方法で成形品を得
ることが可能であるば特に制限はないが、温度３００
℃、ダイオリフィスＬ／Ｄ＝１０、荷重２０ｋｇで測定
したみかけの溶融粘度が概ね１００ポアズ以上、５０，
０００ポアズ以下のものが、樹脂物性と成形性の面から
好ましい。本発明で用いられるポリフッ化ビニリデン
は、ＰＡＳ樹脂と同様に、射出成形や押出成形などによ
って実用上支障のない機械的強度を有する成形品が得ら
れるのであれば格別限定されないが、一般に数平均分子
量１０，０００〜１，５００，０００のものが用いられ
る。
は、射出成形や押出成形などの通常の方法で成形品を得
ることが可能であるば特に制限はないが、温度３００
℃、ダイオリフィスＬ／Ｄ＝１０、荷重２０ｋｇで測定
したみかけの溶融粘度が概ね１００ポアズ以上、５０，
０００ポアズ以下のものが、樹脂物性と成形性の面から
好ましい。本発明で用いられるポリフッ化ビニリデン
は、ＰＡＳ樹脂と同様に、射出成形や押出成形などによ
って実用上支障のない機械的強度を有する成形品が得ら
れるのであれば格別限定されないが、一般に数平均分子
量１０，０００〜１，５００，０００のものが用いられ
る。
【００１１】本発明で用いられる四フッ化エチレンの重
合体は、単独重合体または、四フッ化エチレンを主成分
とし、これと共重合可能な他のフッ素含有もしくは非含
有単量体を劣成分とする共重合体である。一般に、得ら
れる樹脂組成物の溶融成形性を向上する目的で共重合体
が用いられる。四フッ化エチレンと共重合される単量体
としては、パーフルオロアルキルビニルエーテル、ヘキ
サフルオロプロピレン、エチレン、クロロトリフルオロ
エチレン、フッ化ビニリデン、フッ化ビニルなどが挙げ
られる。これら単量体の種類および量は、得られる樹脂
組成物の摺動特性が損なわない範囲で適宜設定すればよ
い。
合体は、単独重合体または、四フッ化エチレンを主成分
とし、これと共重合可能な他のフッ素含有もしくは非含
有単量体を劣成分とする共重合体である。一般に、得ら
れる樹脂組成物の溶融成形性を向上する目的で共重合体
が用いられる。四フッ化エチレンと共重合される単量体
としては、パーフルオロアルキルビニルエーテル、ヘキ
サフルオロプロピレン、エチレン、クロロトリフルオロ
エチレン、フッ化ビニリデン、フッ化ビニルなどが挙げ
られる。これら単量体の種類および量は、得られる樹脂
組成物の摺動特性が損なわない範囲で適宜設定すればよ
い。
【００１２】ＰＡＳ樹脂とフッ素樹脂との両樹脂に対し
相溶化剤として作用するメタクリル酸メチル重合体と
α，β−不飽和酸のグリシジルエステルの重合体とのグ
ラフト共重合体は、高分子論文集４４巻２号８９〜９５
頁（１９８７年２月）記載の方法によって下記のように
作成することができる。すなわち、先ず、メタクリル酸
メチルと過酸化結合をもつ単量体とを共重合して過酸化
結合を側鎖にもつブロック共重合体またはランダム共重
合体を作成する。次いで、この共重合体にα，β−不飽
和酸のグリシジルエステルの重合体をグラフト共重合せ
しめる。
相溶化剤として作用するメタクリル酸メチル重合体と
α，β−不飽和酸のグリシジルエステルの重合体とのグ
ラフト共重合体は、高分子論文集４４巻２号８９〜９５
頁（１９８７年２月）記載の方法によって下記のように
作成することができる。すなわち、先ず、メタクリル酸
メチルと過酸化結合をもつ単量体とを共重合して過酸化
結合を側鎖にもつブロック共重合体またはランダム共重
合体を作成する。次いで、この共重合体にα，β−不飽
和酸のグリシジルエステルの重合体をグラフト共重合せ
しめる。
【００１３】上記メタクリル酸メチルと過酸化結合含有
単量体との共重合は、乳化重合、懸濁重合、塊状重合、
溶液重合のいずれかの手法によってラジカル重合する
か、またはリビングアニオン重合することにより得るこ
とができる。過酸化結合をもつ単量体としては、例え
ば、次式
単量体との共重合は、乳化重合、懸濁重合、塊状重合、
溶液重合のいずれかの手法によってラジカル重合する
か、またはリビングアニオン重合することにより得るこ
とができる。過酸化結合をもつ単量体としては、例え
ば、次式
【化３】 で表される化合物が挙げられる。得られる共重合体中の
過酸化結合含有単量体単位の割合は、通常、０．１〜１
０重量％、好ましくは１〜５重量％の範囲であり、ま
た、共重合体の分子量は３，０００〜１，０００，００
０、好ましくは１０，０００〜５００，０００である。
メタクリル酸メチルと上記過酸化結合含有単量体との共
重合に際して、本発明の効果を損なわない範囲で、他の
単量体、例えば、アクリル酸メチル、スチレン、酢酸ビ
ニルなどを共重合せしめることができる。
過酸化結合含有単量体単位の割合は、通常、０．１〜１
０重量％、好ましくは１〜５重量％の範囲であり、ま
た、共重合体の分子量は３，０００〜１，０００，００
０、好ましくは１０，０００〜５００，０００である。
メタクリル酸メチルと上記過酸化結合含有単量体との共
重合に際して、本発明の効果を損なわない範囲で、他の
単量体、例えば、アクリル酸メチル、スチレン、酢酸ビ
ニルなどを共重合せしめることができる。
【００１４】α，β−不飽和酸のグリシジルエステルの
重合体も上記と同様なラジカル重合によって作成するこ
とができる。α，β−不飽和酸のグリシジルエステルと
しては下記式
重合体も上記と同様なラジカル重合によって作成するこ
とができる。α，β−不飽和酸のグリシジルエステルと
しては下記式
【化３】 で表わされる化合物が用いられる。上記式中のＲは水
素、メチル基またはエチル基であり、このグリシジルエ
ステルの具体例としては、メタクリル酸グリシジル、ア
クリル酸グリシジルおよびエチルアクリル酸グリシジル
が挙げられる。これらの中でメタクリル酸グリシジルが
最も好ましい。α，β−不飽和酸のグリシジルエステル
は単独で重合してもよく、または、エチレン、酢酸ビニ
ル、スチレン、メチルメタクリレートなどと共重合して
もよい。中でも、エチレン／メタクリル酸グルシジル共
重合体が好ましく、特に、メタクリル酸グリシジル含有
量が３〜３０重量％、特に１０〜２０重量％であるエチ
レン／メタクリル酸グルシジル共重合体が最も好まし
い。α，β−不飽和酸のグリシジルエステルの重合体の
分子量は格別限定されないが、一般に、１０,０００〜
１,０００,０００、好ましくは２０,０００〜５００,０
００の範囲のものが用いられる。
素、メチル基またはエチル基であり、このグリシジルエ
ステルの具体例としては、メタクリル酸グリシジル、ア
クリル酸グリシジルおよびエチルアクリル酸グリシジル
が挙げられる。これらの中でメタクリル酸グリシジルが
最も好ましい。α，β−不飽和酸のグリシジルエステル
は単独で重合してもよく、または、エチレン、酢酸ビニ
ル、スチレン、メチルメタクリレートなどと共重合して
もよい。中でも、エチレン／メタクリル酸グルシジル共
重合体が好ましく、特に、メタクリル酸グリシジル含有
量が３〜３０重量％、特に１０〜２０重量％であるエチ
レン／メタクリル酸グルシジル共重合体が最も好まし
い。α，β−不飽和酸のグリシジルエステルの重合体の
分子量は格別限定されないが、一般に、１０,０００〜
１,０００,０００、好ましくは２０,０００〜５００,０
００の範囲のものが用いられる。
【００１５】上記メタクリル酸メチルの重合体とα，β
−不飽和酸のグリシジルエステルの重合体とを所定の割
合で押出機、ニーダーなどを用いて高温下、好ましくは
１８０〜２５０℃、より好ましくは２００〜２３０℃に
おいて溶融混練することによってメタクリル酸メチルの
重合体とα，β−不飽和酸のグリシジルエステルとのグ
ラフト共重合体が得られる。メタクリル酸メチルの重合
体とα，β−不飽和酸のグリシジルエステルの重合体と
の共重合比は、好ましくは９５／５〜５／９５（重量
比）、より好ましくは８０／２０〜２０／８０（重量
比）である。
−不飽和酸のグリシジルエステルの重合体とを所定の割
合で押出機、ニーダーなどを用いて高温下、好ましくは
１８０〜２５０℃、より好ましくは２００〜２３０℃に
おいて溶融混練することによってメタクリル酸メチルの
重合体とα，β−不飽和酸のグリシジルエステルとのグ
ラフト共重合体が得られる。メタクリル酸メチルの重合
体とα，β−不飽和酸のグリシジルエステルの重合体と
の共重合比は、好ましくは９５／５〜５／９５（重量
比）、より好ましくは８０／２０〜２０／８０（重量
比）である。
【００１６】本発明の熱可塑性樹脂組成物において、Ｐ
ＡＳ樹脂とフッ素樹脂との割合は９５／５〜５／９５
（重量比）、好ましくは９０／１０〜１０／９０（重量
比）であり、このフッ素樹脂はポリフッ化ビニリデン５
〜９５重量％、好ましくは１０〜９０重量％と四フッ化
エチレンの単独重合体または共重合体から９５〜５重量
％、好ましくは９０〜１０重量％からなる。本発明の熱
可塑性樹脂組成物中のＰＡＳ樹脂、ポリフッ化ビニリデ
ンおよび四フッ化エチレンの重合体の相対的割合が上記
範囲より小さいと、それぞれ耐熱性、耐薬品性および摺
動特性が許容水準より低下する。
ＡＳ樹脂とフッ素樹脂との割合は９５／５〜５／９５
（重量比）、好ましくは９０／１０〜１０／９０（重量
比）であり、このフッ素樹脂はポリフッ化ビニリデン５
〜９５重量％、好ましくは１０〜９０重量％と四フッ化
エチレンの単独重合体または共重合体から９５〜５重量
％、好ましくは９０〜１０重量％からなる。本発明の熱
可塑性樹脂組成物中のＰＡＳ樹脂、ポリフッ化ビニリデ
ンおよび四フッ化エチレンの重合体の相対的割合が上記
範囲より小さいと、それぞれ耐熱性、耐薬品性および摺
動特性が許容水準より低下する。
【００１７】相溶化剤であるメタクリル酸メチル重合体
とα，β−不飽和酸のグリシジルエステルの重合体との
グラフト共重合体の配合量は、フッ素樹脂とＰＡＳ樹脂
との合計１００重量部に対し１〜５０重量部、好ましく
は３〜２０重量部である。このグラフト共重合体の配合
量が１重量部未満では、相溶性向上効果が認められず、
樹脂組成物は機械的性質および耐薬品性に劣る。逆に、
グラフト共重合体の配合量が５０重量部を超えると樹脂
組成物の熱的性質および機械的性質が低下する。
とα，β−不飽和酸のグリシジルエステルの重合体との
グラフト共重合体の配合量は、フッ素樹脂とＰＡＳ樹脂
との合計１００重量部に対し１〜５０重量部、好ましく
は３〜２０重量部である。このグラフト共重合体の配合
量が１重量部未満では、相溶性向上効果が認められず、
樹脂組成物は機械的性質および耐薬品性に劣る。逆に、
グラフト共重合体の配合量が５０重量部を超えると樹脂
組成物の熱的性質および機械的性質が低下する。
【００１８】本発明の樹脂組成物において、強度、耐熱
性、剛性および寸法安定性を改善するために、強化繊維
および／または無機充填材を配合することができる。強
化繊維としては、ガラス繊維、ポリアクリロニトリル系
およびピッチ系などの炭素繊維、グラファイト繊維、チ
タン酸カリウム繊維、炭化ケイ素繊維、アスベスト繊
維、セラミック繊維、ステンレス繊維などの無機金属繊
維や芳香族ポリアミド（アラミド）繊維などの有機繊維
が挙げられる。無機充填材としては、カリオン、クレ
ー、ベントナイト、ゼオライト、マイカ、雲母、タル
ク、ウオラストナイト、フェライト、ケイ酸カルシウ
ム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸バリウ
ム、硫酸カルシウム、二硫化モリブデン、黒鉛、セッコ
ウ、ガラス、ビーズ、ガラス・バルーンなどが挙げられ
る。必要ならばシラン系、チタネート系またはアルミネ
ート系などのカップリング剤でこれらの強化繊維および
無機充填材の表面を予備処理したうえ使用することがで
きる。強化繊維および無機充填材の配合量は、ＰＡＳ樹
脂、ポリフッ化ビニリデン、四フッ化エチレンの重合体
とからなる樹脂混合物１００重量部に基づき、それぞれ
１００重量部以下および８０重量部以下が好ましい。
性、剛性および寸法安定性を改善するために、強化繊維
および／または無機充填材を配合することができる。強
化繊維としては、ガラス繊維、ポリアクリロニトリル系
およびピッチ系などの炭素繊維、グラファイト繊維、チ
タン酸カリウム繊維、炭化ケイ素繊維、アスベスト繊
維、セラミック繊維、ステンレス繊維などの無機金属繊
維や芳香族ポリアミド（アラミド）繊維などの有機繊維
が挙げられる。無機充填材としては、カリオン、クレ
ー、ベントナイト、ゼオライト、マイカ、雲母、タル
ク、ウオラストナイト、フェライト、ケイ酸カルシウ
ム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸バリウ
ム、硫酸カルシウム、二硫化モリブデン、黒鉛、セッコ
ウ、ガラス、ビーズ、ガラス・バルーンなどが挙げられ
る。必要ならばシラン系、チタネート系またはアルミネ
ート系などのカップリング剤でこれらの強化繊維および
無機充填材の表面を予備処理したうえ使用することがで
きる。強化繊維および無機充填材の配合量は、ＰＡＳ樹
脂、ポリフッ化ビニリデン、四フッ化エチレンの重合体
とからなる樹脂混合物１００重量部に基づき、それぞれ
１００重量部以下および８０重量部以下が好ましい。
【００１９】本発明の樹脂組成物には、本発明の目的達
成に支障のない範囲で熱安定剤、紫外線吸収剤、発泡
剤、難燃剤、着色剤、離型剤、ガス吸着剤等を含有せし
めることができる。
成に支障のない範囲で熱安定剤、紫外線吸収剤、発泡
剤、難燃剤、着色剤、離型剤、ガス吸着剤等を含有せし
めることができる。
【００２０】本発明の樹脂組成物は一般にペレットの形
態とされたうえ、主として射出成形および射出成形用の
成形原料として用いられる。ペレットの製造手段は特に
限定されるものではないが、ＰＡＳ樹脂、ポリフッ化ビ
ニリデン、四フッ化エチレンの重合体、相溶化剤をタン
ブラーミキサー、リボンブレンダー、ヘンシェルミキサ
ー、Ｖブレンダーなどを用いてドライブレンドした後、
ニーダー、バンバリーミキサー、単軸または二軸の押出
機を用いて溶融混練し、押出し、切断してペレットとす
る。溶融混練には、特に混練力の大きい単軸および二軸
押出機が好ましい。この場合の溶融混練温度は２８０℃
〜３５０℃、好ましくは２９０〜３３０℃である。
態とされたうえ、主として射出成形および射出成形用の
成形原料として用いられる。ペレットの製造手段は特に
限定されるものではないが、ＰＡＳ樹脂、ポリフッ化ビ
ニリデン、四フッ化エチレンの重合体、相溶化剤をタン
ブラーミキサー、リボンブレンダー、ヘンシェルミキサ
ー、Ｖブレンダーなどを用いてドライブレンドした後、
ニーダー、バンバリーミキサー、単軸または二軸の押出
機を用いて溶融混練し、押出し、切断してペレットとす
る。溶融混練には、特に混練力の大きい単軸および二軸
押出機が好ましい。この場合の溶融混練温度は２８０℃
〜３５０℃、好ましくは２９０〜３３０℃である。
【００２１】
【実施例】以下、本発明の樹脂組成物を実施例について
具体的に説明する。実施例において、樹脂組成物から得
られる成形品の耐熱性および機械的特性は、射出成形試
験片について次の方法に従って測定した。 曲げ弾性率 ＪＩＳ Ｋ７２０３ 引張強度 ＪＩＳ Ｋ７１１３ 熱変形温度 ＪＩＳ Ｋ７２０７（１８．６ｋｇ
荷重）
具体的に説明する。実施例において、樹脂組成物から得
られる成形品の耐熱性および機械的特性は、射出成形試
験片について次の方法に従って測定した。 曲げ弾性率 ＪＩＳ Ｋ７２０３ 引張強度 ＪＩＳ Ｋ７１１３ 熱変形温度 ＪＩＳ Ｋ７２０７（１８．６ｋｇ
荷重）
【００２２】摺動特性としては、摩耗量Ｗ、摩擦係数μ
および限界ＰＶ値を評価した。それぞれの測定方法は次
のとおりである。シート状成形品を３０ｍｍ×３０ｍｍ
×３ｍｍの大きさに切断し、摩擦面は研磨仕上げする。
相手材として機械構造用炭素鋼を用意し、内径２０ｍ
ｍ、外径２５．６ｍｍ、高さ１５ｍｍの円筒形とし、研
磨仕上げする。
および限界ＰＶ値を評価した。それぞれの測定方法は次
のとおりである。シート状成形品を３０ｍｍ×３０ｍｍ
×３ｍｍの大きさに切断し、摩擦面は研磨仕上げする。
相手材として機械構造用炭素鋼を用意し、内径２０ｍ
ｍ、外径２５．６ｍｍ、高さ１５ｍｍの円筒形とし、研
磨仕上げする。
【００２３】オリエンテック社製円筒端面型摩擦・摩耗
試験機を用いて摩擦速度６０ｃｍ／ｓにて荷重を５ｋｇ
から３０ｋｇに変えたときの摩耗量Ｗ〔試験片の重量減
少（ｍｇ）〕を測定した。また、次式（１）によって摩
擦力Ｆ（ｋｇｆ）を算出し、さらに摩擦力Ｆの測定結果
から次式（２）によって摩擦係数μを求めた。 摩擦力Ｆ＝（Ｒ・ｆ）／ｒ （１） Ｒ：ロードセル中心と回転中心との距離（ｍｍ） ｆ：ロードセル中心直下における荷重（ｋｇｆ） ｒ：相手材の半径（外径） 摩擦係数μ＝Ｆ／Ｐ （２） Ｐ：荷重（ｋｇｆ） また、限界ＰＶ値は摩擦速度６０ｃｍ／ｓの条件下に荷
重を高めたときに、摩擦面が溶融し、摩擦係数が上昇し
始める時の荷重から算出した。
試験機を用いて摩擦速度６０ｃｍ／ｓにて荷重を５ｋｇ
から３０ｋｇに変えたときの摩耗量Ｗ〔試験片の重量減
少（ｍｇ）〕を測定した。また、次式（１）によって摩
擦力Ｆ（ｋｇｆ）を算出し、さらに摩擦力Ｆの測定結果
から次式（２）によって摩擦係数μを求めた。 摩擦力Ｆ＝（Ｒ・ｆ）／ｒ （１） Ｒ：ロードセル中心と回転中心との距離（ｍｍ） ｆ：ロードセル中心直下における荷重（ｋｇｆ） ｒ：相手材の半径（外径） 摩擦係数μ＝Ｆ／Ｐ （２） Ｐ：荷重（ｋｇｆ） また、限界ＰＶ値は摩擦速度６０ｃｍ／ｓの条件下に荷
重を高めたときに、摩擦面が溶融し、摩擦係数が上昇し
始める時の荷重から算出した。
【００２４】使用した樹脂は以下の通りである。 ＰＡＳ樹脂：トープレン社製ＰＰＳ「トープレンＴ−
７」 〔３００℃溶融粘度７０００ポアズ（ダイオリフィスＬ
／Ｄ＝１０、荷重２０ｋｇで測定〕 ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）：ソルベー社製Ｓｏ
ｌｅｆ１０１０ ポリ四フッ化エチレン：ダイキン社製Ｌ−５ メタクリル酸メチル重合体３０重量％とエチレン／メタ
クリル酸グリシジル共重合体７０重量％とのグラフト共
重合体（ＥＧＭＡ−ｇ−ＰＭＭＡ）：日本油脂社製モデ
イパーＡ４２００、２３０℃におけるメルトフローレー
ト０．７ｇ／ｍｉｎ、ｄ＝０．９９３ｇ／ｃｍ3
７」 〔３００℃溶融粘度７０００ポアズ（ダイオリフィスＬ
／Ｄ＝１０、荷重２０ｋｇで測定〕 ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）：ソルベー社製Ｓｏ
ｌｅｆ１０１０ ポリ四フッ化エチレン：ダイキン社製Ｌ−５ メタクリル酸メチル重合体３０重量％とエチレン／メタ
クリル酸グリシジル共重合体７０重量％とのグラフト共
重合体（ＥＧＭＡ−ｇ−ＰＭＭＡ）：日本油脂社製モデ
イパーＡ４２００、２３０℃におけるメルトフローレー
ト０．７ｇ／ｍｉｎ、ｄ＝０．９９３ｇ／ｃｍ3
【００２５】各成分をドライブレンドした後４５ｍｍφ
二軸押出機を用いて３００℃にて溶融混練し、ペレット
とした。ペレットは３００℃、金型温度１４０℃にて射
出成形して試験片を作成し、その特性を評価した（実施
例１〜７）。結果を表１に示す。比較のために、ポリ四
フッ化エチレンとＥＧＭＡ−ｇ−ＰＭＭＡを含まない樹
脂組成物について同様に評価した。結果を表２に示す
（比較例１〜３）。
二軸押出機を用いて３００℃にて溶融混練し、ペレット
とした。ペレットは３００℃、金型温度１４０℃にて射
出成形して試験片を作成し、その特性を評価した（実施
例１〜７）。結果を表１に示す。比較のために、ポリ四
フッ化エチレンとＥＧＭＡ−ｇ−ＰＭＭＡを含まない樹
脂組成物について同様に評価した。結果を表２に示す
（比較例１〜３）。
【００２６】
【作用および発明の効果】本発明で用いるメタクリル酸
メチル重合体とα，β−不飽和酸のグリシジルエステル
の重合体とのグラフト共重合体は、そのグリシジルエス
テル部分がＰＡＳ樹脂の分子末端の−ＳＨ基と反応し、
また、共重合体中のメタクリル酸メチル部分がフッ素樹
脂、特にポリフッ化ビニリデンに対して大きな相溶性を
示す。従って、本発明の樹脂組成物中のＰＡＳ樹脂とポ
リフッ化ビニリデンとが相溶してアロイを形成し、これ
から形成される成形品は、ポリフッ化ビニリデンが本来
有する耐薬品性、耐溶剤性とＰＡＳ樹脂が本来有する優
れた機械的性質、耐熱性を兼備している。しかも、メタ
クリル酸メチル重合体とα，β−不飽和酸のグリシジル
エステルの重合体とのグラフト共重合体と四フッ化エチ
レンの共重合体とを含むことによって、摺動特性と機械
的性質とが格段と向上する。従って、本発明の樹脂組成
物から得られる成形品は、ローラー、歯車、軸受などの
ように低摩擦特性および低摩耗特性が要求される部材と
して有用である。
メチル重合体とα，β−不飽和酸のグリシジルエステル
の重合体とのグラフト共重合体は、そのグリシジルエス
テル部分がＰＡＳ樹脂の分子末端の−ＳＨ基と反応し、
また、共重合体中のメタクリル酸メチル部分がフッ素樹
脂、特にポリフッ化ビニリデンに対して大きな相溶性を
示す。従って、本発明の樹脂組成物中のＰＡＳ樹脂とポ
リフッ化ビニリデンとが相溶してアロイを形成し、これ
から形成される成形品は、ポリフッ化ビニリデンが本来
有する耐薬品性、耐溶剤性とＰＡＳ樹脂が本来有する優
れた機械的性質、耐熱性を兼備している。しかも、メタ
クリル酸メチル重合体とα，β−不飽和酸のグリシジル
エステルの重合体とのグラフト共重合体と四フッ化エチ
レンの共重合体とを含むことによって、摺動特性と機械
的性質とが格段と向上する。従って、本発明の樹脂組成
物から得られる成形品は、ローラー、歯車、軸受などの
ように低摩擦特性および低摩耗特性が要求される部材と
して有用である。
【表１】
フロントページの続き (56)参考文献 特開 平３−62853（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08L 81/00 - 81/02 C08L 27/12 - 27/18 C08L 51/00
Claims (1)
- 【請求項１】 （Ａ）ポリアリーレンスルフィド樹脂５
〜９５重量％と（Ｂ）フッ素樹脂９５〜５重量％とから
なる樹脂混合物１００重量部および（Ｃ）メタクリル酸
メチル重合体とα,β−不飽和酸のグリシジルエステル
の重合体とのグラフト共重合体１〜５０重量部からなる
樹脂組成物であって、該フッ素樹脂（Ｂ）が（ｂ−１）
ポリフッ化ビニリデン５〜９５重量％と（ｂ−２）四フ
ッ化エチレンの単独重合体または共重合体９５〜５重量
％からなり、該グラフト共重合体（Ｃ）は、その枝成分
がエポキシ基を有し、かつ幹成分であるメタクリル酸メ
チル重合体に下記式 【化１】 （式中のＲは水素、メチル基またはエチル基である）で
示されるα,β−不飽和酸のグリシジルエステルの重合
体を溶融混練することにより得られたグラフト共重合体
であることを特徴とする樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12276492A JP3162800B2 (ja) | 1992-04-16 | 1992-04-16 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12276492A JP3162800B2 (ja) | 1992-04-16 | 1992-04-16 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05295260A JPH05295260A (ja) | 1993-11-09 |
| JP3162800B2 true JP3162800B2 (ja) | 2001-05-08 |
Family
ID=14844039
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12276492A Expired - Fee Related JP3162800B2 (ja) | 1992-04-16 | 1992-04-16 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3162800B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE602004019250D1 (de) | 2003-11-21 | 2009-03-12 | Cheil Ind Inc | Thermoplastische polyphenylensulfidharzzusammensetzung |
-
1992
- 1992-04-16 JP JP12276492A patent/JP3162800B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH05295260A (ja) | 1993-11-09 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5767198A (en) | Thermoplastic resin composition | |
| JP4406099B2 (ja) | フツ素プラステイツクスとポリエーテルケトンケトンとの配合物 | |
| GB1590549A (en) | Thermoplastic moulding compositions of high impact strength | |
| US5159019A (en) | Sliding material composition | |
| JP2005120369A (ja) | ポリマー組成物及びそれらの組成物を基剤とする製品 | |
| JPH01157827A (ja) | シリコーン侵人型重合体網状構造を含む熱可塑性物質の高められた溶融押出 | |
| US5496889A (en) | Compatibilized fluoropolymer/aromatic polyester thermoplastic polyblends | |
| JP3887024B2 (ja) | エチレン―テトラフルオロエチレン系共重合体のポリマーアロイ | |
| JP3162800B2 (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
| JPH08225702A (ja) | ポリフッ化ビニリデンをベースとした熱可塑性組成物 | |
| JP3500747B2 (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
| JP3133784B2 (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
| JP3640103B2 (ja) | 耐衝撃性ポリフェニレンスルフィド組成物とその製造方法 | |
| JP3133783B2 (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
| JPH05295259A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
| JP4511553B2 (ja) | ポリフェニレンサルファイド熱可塑性樹脂組成物 | |
| JPH05295209A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
| JPS6038452A (ja) | フツ化ビニリデン系樹脂組成物 | |
| JP3041965B2 (ja) | 含フッ素溶融樹脂組成物 | |
| JPH05163434A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
| JPH05117475A (ja) | 含フツ素溶融樹脂組成物 | |
| JP6517068B2 (ja) | フッ化ビニリデン系樹脂組成物および成形物ならびにそれらの製造方法 | |
| JP3120811B2 (ja) | ポリアセタール樹脂組成物 | |
| WO2023120644A1 (ja) | フッ素樹脂組成物 | |
| KR100769859B1 (ko) | 용융장력이 우수한 고온 분체 도장용 폴리페닐렌 설파이드수지 조성물 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090223 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090223 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100223 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100223 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110223 Year of fee payment: 10 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |