JP3133783B2 - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

熱可塑性樹脂組成物

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祐二 藤田
嘉紀 市川
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東燃化学株式会社
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Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、工業用材料、特に耐熱
性および耐薬品性が要求される工業用材料として有用
な、ポリフッ化ビニリデンとポリアリーレンスルフィド
とからなる熱可塑性樹脂組成物に関する。
【0002】
【従来の技術】ポリフッ化ビニリデンは耐薬品性に優る
ため、耐薬品性が要求される分野で広く用いられている
が、融点が約170℃と低く、約150℃を超える高温
条件下ではその強度が大巾に低下するため、耐熱性が要
求される分野では実用化されていない。
【0003】一方、ポリフェニレンスルフィド樹脂で代
表されるポリアリーレンスルフィド樹脂は耐熱性に優れ
ている。ポリフェニレンスルフィド樹脂の融点は約28
0℃と高く、150℃以上の高温下でも十分実用的に許
容される機械的性質を持っている。ポリアリーレンスル
フィド樹脂は結晶性高分子であって、比較的耐薬品性に
も優れているが、ポリフッ化ビニリデンと比較すると耐
薬品性に劣り、特にハロゲン化炭化水素、硝酸等の溶媒
に弱い。また、ポリアリーレンスルフィド樹脂は溶融粘
度が低いために押出成形性が悪く、パイプその他の押出
成形品を得るには好ましい樹脂材料とは言い難い。
【0004】本発明者らは、耐熱性と耐薬品性に優れた
工業材料を提供すべく、ポリフッ化ビニリデンとポリア
リーレンスルフィドとのブレンドについて検討を加えた
が、これら2種の樹脂は相溶性に劣るため、良好な機械
的強度を有する成形品を得ることはできなかった。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、耐熱
性と耐薬品性に優れた工業材料として有用な熱可塑性樹
脂組成物を提供するにあり、さらに詳しくは、ポリフッ
化ビニリデンとポリアリーレンスルフィド樹脂とをベー
スとする樹脂組成物において、両樹脂の相溶性を高め
て、耐熱性および耐薬品性に優るのみならず、良好な機
械的強度を有する成形品とするのに適合する熱可塑性樹
脂組成物を提供するにある。
【0006】
【課題を解決するための手段】上記の目的は、ポリアリ
ーレンスルフィド樹脂5〜95重量%とポリフッ化ビニ
リデン95〜5重量%とからなる樹脂混合物100重量
物およびメタクリル酸メチルと下記式
【化2】 (式中のRは水素、メチル基またはエチル基である)で
示されるグリシジルエステルとのラジカル共重合により
得られる共重合体(メタクリル酸メチルと上記式で示さ
れるグリシジルエステルとのグラフト共重合体を除く)
1〜50重量部からなることを特徴とする樹脂組成物に
よって達成される。
【0007】本発明で用いるポリアリーレンスルフィド
樹脂(以下、PAS樹脂という)は、実質的に繰り返し
単位−R−S−(R:アリーレン基)からなるポリマー
である。好ましくは、下記式
【化1】 で表わされる繰返し単位からなるポリパラフェニレンス
ルフィド樹脂、ならびにこの繰返し単位を70モル%以
上、より好ましくは90モル%以上含むランダム共重合
体およびブロック共重合体である。共重合体中の少量共
重合成分としては、下記式で表わされるアリーレンスル
フィド単位が挙げられる。
【0008】
【化2】
【0009】PAS樹脂には、一般に、特公昭45−3
368号公報で代表される製造法により得られる比較的
分子量の小さい重合体を、重合後酸素雰囲気下で加熱
し、または過酸化物等の架橋剤を添加して加熱すること
により架橋および高分子量化した、いわゆる熱架橋型P
AS樹脂、および特公昭52−12240号公報、特公
昭54−8719号公報、特開昭61−7332号公報
で代表される製造法により得られる直鎖状で高分子量の
重合体、いわゆる直鎖型PAS樹脂等があるが、本発明
では、いずれも使用することができる。
【0010】本発明で用いられるPAS樹脂の溶融粘度
は、射出成形や押出成形などの通常の方法で成形品を得
ることが可能であれば特に制限はないが、温度300
℃、せん断速度101 〜104 sec-1下でのみかけの
溶融粘度が概ね100ポアズ以上、5,000ポアズ以
下のものが、樹脂物性と成形性の面から好ましい。本発
明で用いられるポリフッ化ビニリデンは、PAS樹脂と
同様に、射出成形や押出成形などによって実用上支障の
ない機械的強度を有する成形品が得られるのであれば格
別限定されないが、一般に数平均分子量10,000〜
1,500,000のものが用いられる。
【0011】PAS樹脂とポリフッ化ビニルデンとの両
樹脂に対し相溶化剤として作用する共重合体は、メタク
リル酸メチルと下記式
【化3】 (式中のRは水素、メチル基またはエチル基である)で
示されるグリシジルエステルとのラジカル共重合により
得られる共重合体(メタクリル酸メチルと上記式で示さ
れるグリシジルエステルとのグラフト共重合体を除く)
である。このグリシジルエステルの具体例としては、メ
タクリル酸グリシジル、アクリル酸グリシジルおよびエ
チルアクリル酸グリシジルが挙げられる。これらの中で
もメタクリル酸グリシジルが最も好ましい。このラジカ
ル共重合は、乳化重合、懸濁重合、塊状重合、溶液重合
のいずれによっても行うことができる。メタクリル酸メ
チルと上記グリシジルエステルとの共重合に際して、本
発明の効果を損なわない範囲で、他の単量体、例えば、
アクリル酸メチル、スチレン、酢酸ビニルなどを共重合
せしめることができる。
【0012】メタクリル酸メチルとグリシジルエステル
との共重合比(モル比)は98/2〜20/80、特に
90/10〜40/60の範囲から選ぶことが好まし
い。共重合体の分子量は、樹脂成形品の機械的強度、耐
熱性、成形性を考慮して、その重量平均分子量が2,0
00〜1,000,000の範囲であることが好まし
い。
【0013】本発明の樹脂組成物においてPAS樹脂と
ポリフッ化ビニリデンとの割合は95/5〜5/95
(重量比)、好ましくは90/10〜10/90(重量
比)である。PAS樹脂の割合が95重量%を超えると
ハロゲン化炭化水素、硝酸等の溶媒に対する耐性がかな
り低下し、逆に、PAS樹脂の割合が5重量%未満では
耐熱性および機械的性質が低下する。
【0014】相溶化剤であるメタクリル酸メチルと前記
グリシジルエステルとの共重合体の配合量は、ポリフッ
化ビニリデンとPAS樹脂との合計100重量部に対し
1〜50重量部、好ましくは3〜20重量部である。こ
の共重合体の配合量が1重量部未満では、相溶性向上効
果が認められず、樹脂組成物は機械的性質および耐薬品
性に劣る。逆に、共重合体の配合量が50重量部を超え
ると樹脂組成物の熱的性質および機械的性質が低下す
る。
【0015】本発明の樹脂組成物において、強度、耐熱
性、剛性および寸法安定性を改善するために、強化繊維
および/または無機充填材を配合することができる。強
化繊維としては、ガラス繊維、ポリアクリロニトリル系
およびピッチ系などの炭素繊維、グラファイト繊維、チ
タン酸カリウム繊維、炭化ケイ素繊維、アスベスト繊
維、セラミック繊維、ステンレス繊維などの無機金属繊
維や芳香族ポリアミド(アラミド)繊維などの有機繊維
が挙げられる。無機充填材としては、カオリン、クレ
ー、ベントナイト、ゼオライト、マイカ、雲母、タル
ク、ウオラストナイト、フェライト、ケイ酸カルシウ
ム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸バリウ
ム、硫酸カルシウム、二酸化モリブデン、黒鉛、セッコ
ウ、ガラス、ビーズ、ガラス・バルーンなどが挙げられ
る。必要ならばシラン系、チタネート系またはアルミネ
ート系などのカップリング剤でこれらの強化繊維および
無機充填材の表面を予備処理したうえ使用することがで
きる。強化繊維および無機充填材の配合量は、PAS樹
脂、ポリフッ化ビニリデン、相溶化剤とからなる樹脂混
合物100重量部に基づき、それぞれ100重量部以下
および80重量部以下が好ましい。
【0016】本発明の樹脂組成物には、本発明の目的達
成に支障のない範囲で熱安定剤、紫外線吸収剤、発泡
剤、難燃剤、着色剤、離型剤、ガス吸着剤等を含有せし
めることができる。
【0017】本発明の樹脂組成物は一般にペレットの形
態とされたうえ、主として射出成形および押出成形用の
成形原料として用いられる。ペレットの製造手段は特に
限定されるものではないが、PAS樹脂、ポリフッ化ビ
ニリデン、相溶化剤をタンブラーミキサー、リボンブレ
ンダー、ヘンシェルミキサー、Vブレンダーなどを用い
てドライブレンドした後、ニーダー、バンバリーミキサ
ー、単軸または二軸の押出機を用いて溶融混練し、押出
し、切断してペレットとする。溶融混練には、特に混練
力の大きい単軸および二軸押出機が好ましい。この場合
の溶融混練温度は、PAS樹脂の融点以上の温度、すな
わち、280℃〜350℃、好ましくは290〜330
℃である。
【0018】
【作用および発明の効果】本発明で用いるメタクリル酸
メチルと前記グリシジルエステルとの共重合体は、その
グリシジルエステル部分がPAS樹脂の分子末端の−S
H基と反応し、また、共重合体中のメタクリル酸メチル
部分がポリフッ化ビニリデンに対して大きな相溶性を示
す。従って、本発明の樹脂組成物中のPAS樹脂とポリ
フッ化ビニリデンとが相溶してアロイを形成する。その
結果、本発明の樹脂から形成される成形品は、ポリフッ
化ビニリデンが本来有する優れた耐薬品性、耐溶剤性と
PAS樹脂が本来有する優れた機械的性質、耐熱性を兼
備している。なお、単にPAS樹脂とポリフッ化ビニリ
デンとを混合するのみでは、PAS樹脂が本来有する優
れた機械的性質が発現しない。従って、本発明の樹脂組
成物は、特に耐薬品性、耐溶剤性が要求される機材、例
えば化学プラントのパイプ等の成形材料として有用であ
る。
【0019】
【実施例】以下、本発明の樹脂組成物を実施例について
具体的に説明する。PAS樹脂として、ポリフェニレン
スルフィド(PPS)、樹脂パウダー・トープレン“T
−4”(トープレン製、300℃溶融粘度2,000ポ
アズ)を用い、ポリフッ化ビニリデン(PVDF)とし
て“Solef 1010”(ソルベー製)を用い、メ
タクリル酸メチル/グリシジルエステル共重合体として
メタクリル酸メチル/メタクリル酸グリシジルエステル
共重合体(MMA−co−GMA)“ブレンマーCP−
50M”(日本油脂製、メタクリル酸グリシジル含有量
31重量%、重量平均分子量10,000)を用いた。
【0020】各成分をドライブレンドした後45mmφ二
軸押出機を用いて290℃にて溶融混練し、ペレットと
した。ペレットは300℃、金型温度140℃にて射出
成形して試験片を作成し、次の基準に準拠して物性を評
価した。結果は表1に示す。 メルトフローレート(MFR):JIS K−675
8,300℃,荷重2.16kg 曲げ弾性率および曲げ強度:JIS K−7203 引張強度:JIS K−7113 熱変形温度(HDT):JIS K−7207、荷重1
8.6kg 耐薬品性:ジクロロエタン(CH2 Cl2 )中に40℃
で10日間および20%硝酸中に100℃で10日間、
それぞれ、浸漬し、重量変化を求め減少率(%)で表示
した。
【表1】
フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) C08L 81/00 - 81/02 C08L 27/12 - 27/16 C08L 33/10 - 33/12

Claims (1)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 ポリアリーレンスルフィド樹脂5〜95
    重量%とポリフッ化ビニリデン95〜5重量%とからな
    る樹脂混合物100重量物およびメタクリル酸メチルと
    下記式 【化1】 (式中のRは水素、メチル基またはエチル基である)で
    示されるグリシジルエステルとのラジカル共重合により
    得られる共重合体(メタクリル酸メチルと上記式で示さ
    れるグリシジルエステルとのグラフト共重合体を除く)
    1〜50重量部からなることを特徴とする樹脂組成物。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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WO2018193025A1 (en) 2017-04-21 2018-10-25 Solvay Specialty Polymers Italy S.P.A. Polymer alloy comprising a sulphur-containing aromatic polymer and a vdf-based polymer
WO2022128307A1 (en) * 2020-12-14 2022-06-23 Solvay Specialty Polymers Italy S.P.A. Sulphur-containing aromatic polymer composition having improved processability

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2018193025A1 (en) 2017-04-21 2018-10-25 Solvay Specialty Polymers Italy S.P.A. Polymer alloy comprising a sulphur-containing aromatic polymer and a vdf-based polymer
US11407896B2 (en) 2017-04-21 2022-08-09 Solvay Specialty Polymers Italy S.P.A. Polymer alloy comprising a sulphur-containing aromatic polymer and a VDF-based polymer
WO2022128307A1 (en) * 2020-12-14 2022-06-23 Solvay Specialty Polymers Italy S.P.A. Sulphur-containing aromatic polymer composition having improved processability

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