JP3041965B2 - 含フッ素溶融樹脂組成物 - Google Patents
含フッ素溶融樹脂組成物Info
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- JP3041965B2 JP3041965B2 JP2407893A JP40789390A JP3041965B2 JP 3041965 B2 JP3041965 B2 JP 3041965B2 JP 2407893 A JP2407893 A JP 2407893A JP 40789390 A JP40789390 A JP 40789390A JP 3041965 B2 JP3041965 B2 JP 3041965B2
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はフッ素ガスにより処理さ
れた炭素繊維を含フッ素溶融樹脂と複合することによ
り、その成形体に機械的強度や荷重たわみ温度で示され
る耐熱性を与える新規組成物に関する。かかる組成物は
自動車分野等における構造材料、摺動材料として有用で
ある。
れた炭素繊維を含フッ素溶融樹脂と複合することによ
り、その成形体に機械的強度や荷重たわみ温度で示され
る耐熱性を与える新規組成物に関する。かかる組成物は
自動車分野等における構造材料、摺動材料として有用で
ある。
【０００２】
【従来の技術】含フッ素溶融樹脂の機械的強度向上など
の特性改良の目的で、炭素繊維やガラス繊維等の繊維状
のフィラーを複合することが、一般的に行なわれてい
る。例えば特公昭５２−１３８１６号公報には、エチレ
ン／テトラフルオロエチレン共重合体に炭素繊維を混合
することによる改良方法が記載されている。しかしこの
場合に改良効果が充分とは言えず、例えば曲げ弾性率で
示される剛性や、自動車分野での使用では重要である荷
重たわみ温度は未だ不十分である。これらを改良する目
的で、混合するフィラーをシランカップリング剤等で処
理することがしばしば行なわれるが、この場合に必ずし
も充分な効果が得られず、逆に発泡等による耐熱性の低
下をもたらすことがある。一方、繊維状フィラーの繊維
長を長くすることや、フィラーの混合量を多くすること
も、特性改良には有効であるが、この場合は得られる組
成物の成形加工性を著しく低下させることが多い。
の特性改良の目的で、炭素繊維やガラス繊維等の繊維状
のフィラーを複合することが、一般的に行なわれてい
る。例えば特公昭５２−１３８１６号公報には、エチレ
ン／テトラフルオロエチレン共重合体に炭素繊維を混合
することによる改良方法が記載されている。しかしこの
場合に改良効果が充分とは言えず、例えば曲げ弾性率で
示される剛性や、自動車分野での使用では重要である荷
重たわみ温度は未だ不十分である。これらを改良する目
的で、混合するフィラーをシランカップリング剤等で処
理することがしばしば行なわれるが、この場合に必ずし
も充分な効果が得られず、逆に発泡等による耐熱性の低
下をもたらすことがある。一方、繊維状フィラーの繊維
長を長くすることや、フィラーの混合量を多くすること
も、特性改良には有効であるが、この場合は得られる組
成物の成形加工性を著しく低下させることが多い。
【０００３】
【発明が解決しようする課題】本発明の目的は、その成
形体に高い剛性、高い荷重たわみ温度を与え、良好な成
形加工性を有する含フッ素溶融樹脂組成物を提供するこ
とにある。
形体に高い剛性、高い荷重たわみ温度を与え、良好な成
形加工性を有する含フッ素溶融樹脂組成物を提供するこ
とにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明の要旨は、含フッ
素溶融樹脂６０〜９５重量％、およびフッ素ガスにより
表面を改質した炭素繊維（Ｃ−Ｆ共有結合を形成してい
ないものを除く。）５〜４０重量％から成る含フッ素溶
融樹脂組成物に存する。
素溶融樹脂６０〜９５重量％、およびフッ素ガスにより
表面を改質した炭素繊維（Ｃ−Ｆ共有結合を形成してい
ないものを除く。）５〜４０重量％から成る含フッ素溶
融樹脂組成物に存する。
【０００５】炭素繊維は、フッ素化処理されている。炭
素繊維としては従来より知られるものを特に限定するこ
となく用いることができる。炭素繊維は、例えば、レー
ヨン、ＰＡＮ(ポリアクリロニトリル)およびピッチなど
を出発原料として得られる炭素含有量９０重量％以上の
繊維状物質である。好ましい炭素繊維において、繊維長
は２０〜１０００μm、好ましくは５０〜１００μm、ア
スペクト比は３〜３００である。
素繊維としては従来より知られるものを特に限定するこ
となく用いることができる。炭素繊維は、例えば、レー
ヨン、ＰＡＮ(ポリアクリロニトリル)およびピッチなど
を出発原料として得られる炭素含有量９０重量％以上の
繊維状物質である。好ましい炭素繊維において、繊維長
は２０〜１０００μm、好ましくは５０〜１００μm、ア
スペクト比は３〜３００である。
【０００６】フッ素化処理する方法は、フッ素ガスを用
いる乾式処理と、電解酸化法などの湿式処理の２種類に
大別できる。しかしながら湿式処理法では洗浄・乾燥な
どの工程が必要であり生産性の点からも乾式処理が好ま
しい。しかも本発明では、従来行なわれている酸素ガス
共存下でのフッ素ガスによる処理でなく、不活性ガス雰
囲気下、すなわち脱酸素状態でのフッ素ガス処理を使用
することが好ましい。不活性ガスは、例えば、窒素ガ
ス、ヘリウムガス、アルゴンガスである。具体的には、
オーブンに炭素繊維を仕込み、オーブン内部を不活性ガ
スで置換し、３５０℃〜５５０℃、好ましくは４００℃
〜４５０℃の範囲の温度に昇温する。その後フッ素ガス
を５〜２０cc／minの流量で流し、０.５〜３時間フッ素
化処理する。これらの条件は、炭素繊維の表面のみを改
質するものである。酸素がオーブンの中に混在しないよ
うにフッ素ガスボンベやオーブン等の反応装置の管理が
必要である。
いる乾式処理と、電解酸化法などの湿式処理の２種類に
大別できる。しかしながら湿式処理法では洗浄・乾燥な
どの工程が必要であり生産性の点からも乾式処理が好ま
しい。しかも本発明では、従来行なわれている酸素ガス
共存下でのフッ素ガスによる処理でなく、不活性ガス雰
囲気下、すなわち脱酸素状態でのフッ素ガス処理を使用
することが好ましい。不活性ガスは、例えば、窒素ガ
ス、ヘリウムガス、アルゴンガスである。具体的には、
オーブンに炭素繊維を仕込み、オーブン内部を不活性ガ
スで置換し、３５０℃〜５５０℃、好ましくは４００℃
〜４５０℃の範囲の温度に昇温する。その後フッ素ガス
を５〜２０cc／minの流量で流し、０.５〜３時間フッ素
化処理する。これらの条件は、炭素繊維の表面のみを改
質するものである。酸素がオーブンの中に混在しないよ
うにフッ素ガスボンベやオーブン等の反応装置の管理が
必要である。
【０００７】フッ素化処理炭素繊維の量は、含フッ素溶
融樹脂とフッ素化処理炭素繊維との合計量に対して５〜
４０重量％、好ましくは５〜３０重量％である。４０重
量％よりも多い場合、溶融粘度の増加による成形性の低
下が著しい。５重量％よりも少ない場合、その成形体の
剛性や荷重たわみ温度の増加が不十分なものとなる。
融樹脂とフッ素化処理炭素繊維との合計量に対して５〜
４０重量％、好ましくは５〜３０重量％である。４０重
量％よりも多い場合、溶融粘度の増加による成形性の低
下が著しい。５重量％よりも少ない場合、その成形体の
剛性や荷重たわみ温度の増加が不十分なものとなる。
【０００８】含フッ素溶融樹脂は、テトラフルオロエチ
レン／フルオロアルキルビニルエーテル共重合体(以
下、「ＰＦＡ」という)、テトラフルオロエチレン／ヘキ
サフルオロプロピレン共重合体(以下、「ＦＥＰ」とい
う)、テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピ
レン／フルオロアルキルビニルエーテル共重合体(以
下、「ＥＰＥ」という)、テトラフルオロエチレン／エチ
レン共重合体(以下、「ＥＴＦＥ」という)、ポリビニリデ
ンフルオライド(以下、「ＰＶＤＦ」という)、ポリクロロ
トリフルオロエチレン(以下、「ＰＣＴＦＥ」という)など
である。これらの中でも、ＥＴＦＥとＰＦＡが好ましく
使用される。これら含フッ素溶融樹脂を使用したとき
は、その成形体の荷重たわみ温度の向上が顕著となる。
レン／フルオロアルキルビニルエーテル共重合体(以
下、「ＰＦＡ」という)、テトラフルオロエチレン／ヘキ
サフルオロプロピレン共重合体(以下、「ＦＥＰ」とい
う)、テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピ
レン／フルオロアルキルビニルエーテル共重合体(以
下、「ＥＰＥ」という)、テトラフルオロエチレン／エチ
レン共重合体(以下、「ＥＴＦＥ」という)、ポリビニリデ
ンフルオライド(以下、「ＰＶＤＦ」という)、ポリクロロ
トリフルオロエチレン(以下、「ＰＣＴＦＥ」という)など
である。これらの中でも、ＥＴＦＥとＰＦＡが好ましく
使用される。これら含フッ素溶融樹脂を使用したとき
は、その成形体の荷重たわみ温度の向上が顕著となる。
【０００９】ＰＦＡは、テトラフルオロエチレンと式:
ＣＦ2＝ＣＦ−Ｏ−Ｒf[式中、Ｒfは炭素数１〜１０のフ
ルオロアルキル基を表す。]で示されるフルオロアルキ
ルビニルエーテルの少なくとも１種との共重合体であ
り、好ましいＰＦＡはテトラフルオロエチレン９９.５
〜９２重量％とフルオロアルキルビニルエーテル０.５
〜８重量％から成る。好ましいＦＥＰは、テトラフルオ
ロエチレン９６〜８７重量％と、ヘキサフルオロプロピ
レン４〜１３重量％から成る。好ましいＥＴＦＥは、テ
トラフルオロエチレン９０〜７４重量％とエチレン１０
〜２６重量％から成る。
ＣＦ2＝ＣＦ−Ｏ−Ｒf[式中、Ｒfは炭素数１〜１０のフ
ルオロアルキル基を表す。]で示されるフルオロアルキ
ルビニルエーテルの少なくとも１種との共重合体であ
り、好ましいＰＦＡはテトラフルオロエチレン９９.５
〜９２重量％とフルオロアルキルビニルエーテル０.５
〜８重量％から成る。好ましいＦＥＰは、テトラフルオ
ロエチレン９６〜８７重量％と、ヘキサフルオロプロピ
レン４〜１３重量％から成る。好ましいＥＴＦＥは、テ
トラフルオロエチレン９０〜７４重量％とエチレン１０
〜２６重量％から成る。
【００１０】含フッ素溶融樹脂は、これら重合体の本質
的な性質を損なわない範囲で他のモノマーを含んでも良
い。他のモノマーとしては、テトラフルオロエチレン、
ヘキサフルオロプロピレン、フルオロアルキルビニルエ
ーテル、パーフルオロアルキル(Ｃ1〜Ｃ10)エチレン、
パーフルオロアルキル(Ｃ1〜Ｃ10)アリルエーテル、お
よび式: ＣＦ2＝ＣＦ[ＯＣＦ2ＣＦＸ(ＣＦ2)m]nＯＣＦ2(ＣＦ2)pＹ [式中、Ｘはフッ素またはトリフルオロメチル基、Ｙは
ハロゲン、mは０または１(ただしmが１の場合、Ｘはフ
ッ素に限る)、nは０〜５の数、pは０〜２の数を表す。]
で示される化合物が挙げられる。
的な性質を損なわない範囲で他のモノマーを含んでも良
い。他のモノマーとしては、テトラフルオロエチレン、
ヘキサフルオロプロピレン、フルオロアルキルビニルエ
ーテル、パーフルオロアルキル(Ｃ1〜Ｃ10)エチレン、
パーフルオロアルキル(Ｃ1〜Ｃ10)アリルエーテル、お
よび式: ＣＦ2＝ＣＦ[ＯＣＦ2ＣＦＸ(ＣＦ2)m]nＯＣＦ2(ＣＦ2)pＹ [式中、Ｘはフッ素またはトリフルオロメチル基、Ｙは
ハロゲン、mは０または１(ただしmが１の場合、Ｘはフ
ッ素に限る)、nは０〜５の数、pは０〜２の数を表す。]
で示される化合物が挙げられる。
【００１１】本発明の含フッ素溶融樹脂組成物は、本発
明の目的を損なわない限り、無機又は有機の補強用充填
剤や、潤滑剤、顔料、増量剤、安定剤など種々の添加剤
を含有してよい。
明の目的を損なわない限り、無機又は有機の補強用充填
剤や、潤滑剤、顔料、増量剤、安定剤など種々の添加剤
を含有してよい。
【００１２】本発明の樹脂組成物の調製に際し、通常公
知の混合方法が採用される。例えば、含フッ素溶融樹
脂、炭素繊維および要すれば他の成分をＶ型ブレンダ
ー、タンブラー、ヘンシェルミキサー、などの混合機で
混合した後、さらに二軸押出機等の溶融混練装置を用い
て混合し、ペレット化することができる。また、溶融混
練装置内で溶融している含フッ素溶融樹脂に炭素繊維お
よび他の充填剤を途中で供給する方法も可能である。こ
うして得られたペレットは、通常用いられている熱可塑
性樹脂を成形する成形機、例えば、射出成形機、圧縮成
形機、押出成形機などによって所望形状の成形物、例え
ば、板状体、フイルム等に成形することができる。
知の混合方法が採用される。例えば、含フッ素溶融樹
脂、炭素繊維および要すれば他の成分をＶ型ブレンダ
ー、タンブラー、ヘンシェルミキサー、などの混合機で
混合した後、さらに二軸押出機等の溶融混練装置を用い
て混合し、ペレット化することができる。また、溶融混
練装置内で溶融している含フッ素溶融樹脂に炭素繊維お
よび他の充填剤を途中で供給する方法も可能である。こ
うして得られたペレットは、通常用いられている熱可塑
性樹脂を成形する成形機、例えば、射出成形機、圧縮成
形機、押出成形機などによって所望形状の成形物、例え
ば、板状体、フイルム等に成形することができる。
【００１３】
【実施例】以下、本発明を実施例によって具体的に説明
するが、これらの実施例によって本発明は限定されるも
のではない。
するが、これらの実施例によって本発明は限定されるも
のではない。
【００１４】なお、実施例および比較例で得られた含フ
ッ素溶融樹脂組成物は、以下の試験方法によって評価し
た。
ッ素溶融樹脂組成物は、以下の試験方法によって評価し
た。
【００１５】〔試験方法〕 １)曲げ試験 オリエンテック社製テンシロン万能試験機を用い、ＪＩ
Ｓ Ｋ６９１１に従って、室温下、曲げ速度２mm／min
で曲げ強度および曲げ弾性率を測定した。
Ｓ Ｋ６９１１に従って、室温下、曲げ速度２mm／min
で曲げ強度および曲げ弾性率を測定した。
【００１６】２)アイゾット衝撃試験 上島製作所製Ｕ−Ｆ衝撃試験機を用い、ＡＳＴＭ Ｄ２
５６に従って、ノッチ付きアイゾット衝撃強度を測定し
た。
５６に従って、ノッチ付きアイゾット衝撃強度を測定し
た。
【００１７】３)荷重たわみ温度 安田精機製熱変形温度測定装置を用い、ＡＳＴＭ Ｄ６
４８に従って、荷重１８.６kgf／cm2で荷重たわみ温度
を測定した。
４８に従って、荷重１８.６kgf／cm2で荷重たわみ温度
を測定した。
【００１８】４)成形収縮率 ＡＳＴＭ Ｄ９５５に従って、流れ方向および流れに直
角方向の成形収縮率を測定した。
角方向の成形収縮率を測定した。
【００１９】５)溶融粘度 島津製作所製高化式フローテスターを用い、測定温度３
００℃で溶融粘度を測定した。
００℃で溶融粘度を測定した。
【００２０】６)線膨張係数 理学電機製ＴＭＡを用い、荷重１０gで線膨張係数を測
定した。
定した。
【００２１】７)摩擦・摩耗試験 東京試験機製作所製ピンオンディスク型摩擦・摩耗試験
機を用い、相手材としてアルミ合金(ＡＤＣ−１２)を用
い、ＪＩＳＫ７２１８に従って、摩擦摩耗試験を行っ
た。動摩擦係数を面圧:１５(kg／cm2)、速度:３０(m／m
in)の条件で測定した。面圧:１５(kg／cm2)、速度:３０
(m／min)で距離１.８km摺動させた後の試験片の摩耗長
さを測定し、摩耗量とした。
機を用い、相手材としてアルミ合金(ＡＤＣ−１２)を用
い、ＪＩＳＫ７２１８に従って、摩擦摩耗試験を行っ
た。動摩擦係数を面圧:１５(kg／cm2)、速度:３０(m／m
in)の条件で測定した。面圧:１５(kg／cm2)、速度:３０
(m／min)で距離１.８km摺動させた後の試験片の摩耗長
さを測定し、摩耗量とした。
【００２２】実施例１ ＰＡＮ系炭素繊維(東レ製ＭＬＤ７０、繊維長:７０μ
m、アスペクト比:１０)約５００gをパレット上に均一に
広げオーブンに入れ、窒素ガスによりオーブン内部を置
換した。オーブンを４５０℃に昇温し、フッ素／窒素混
合ガス(１０％フッ素ガス／９０％窒素ガス)を２２０cc
／minの流量で１時間流し、フッ素ガス処理をした。そ
の後、オーブンの温度を３００℃以下に下げ、再度窒素
ガスによって内部を置換し、処理を終了した。
m、アスペクト比:１０)約５００gをパレット上に均一に
広げオーブンに入れ、窒素ガスによりオーブン内部を置
換した。オーブンを４５０℃に昇温し、フッ素／窒素混
合ガス(１０％フッ素ガス／９０％窒素ガス)を２２０cc
／minの流量で１時間流し、フッ素ガス処理をした。そ
の後、オーブンの温度を３００℃以下に下げ、再度窒素
ガスによって内部を置換し、処理を終了した。
【００２３】フッ素ガス処理された炭素繊維とＥＴＦＥ
粉末(ダイキン工業株式会社製ネオフロンＥＴＦＥ Ｅ
Ｐ５２１)とを表１に示す量でヘンシェルミキサーで均
一に混合した後、異方向二軸押出機を用いて３００〜３
４０℃で溶融混練して成形用ペレットを得た。得られた
ペレットを射出成形機(シリンダー温度:３００〜３４０
℃、金型温度:１００℃)に供給し、各試験用試験片を射
出成形した。これらの試験片について上記の試験方法に
より、物性を測定した。得られた結果を表２に示す。
粉末(ダイキン工業株式会社製ネオフロンＥＴＦＥ Ｅ
Ｐ５２１)とを表１に示す量でヘンシェルミキサーで均
一に混合した後、異方向二軸押出機を用いて３００〜３
４０℃で溶融混練して成形用ペレットを得た。得られた
ペレットを射出成形機(シリンダー温度:３００〜３４０
℃、金型温度:１００℃)に供給し、各試験用試験片を射
出成形した。これらの試験片について上記の試験方法に
より、物性を測定した。得られた結果を表２に示す。
【００２４】比較例１ 炭素繊維のフッ素ガス処理をしない以外は、実施例１と
同様の手順を繰り返した。得られた結果を表２に示す。
同様の手順を繰り返した。得られた結果を表２に示す。
【００２５】実施例２ 炭素繊維として、ピッチ系炭素繊維(呉羽化学製Ｍ−１
０７Ｔ、繊維長:７００μm、アスペクト比:３９)を用い
る以外は、実施例１と同様の手順を繰り返した。得られ
た結果を表２に示す。
０７Ｔ、繊維長:７００μm、アスペクト比:３９)を用い
る以外は、実施例１と同様の手順を繰り返した。得られ
た結果を表２に示す。
【００２６】比較例２ 炭素繊維のフッ素ガス処理をしない以外は、実施例２と
同様の手順を繰り返した。得られた結果を表２に示す。
同様の手順を繰り返した。得られた結果を表２に示す。
【００２７】比較例３ 実施例１と同様のＥＴＦＥ粉末のみを用いて試験片を作
成し、物性を測定した。得られた結果を表２に示す。
成し、物性を測定した。得られた結果を表２に示す。
【００２８】実施例３ ピッチ系炭素繊維(呉羽化学製Ｍ−１０７Ｔ、繊維長:７
００μm、アスペクト比:３９)を、実施例１と同様にし
てフッ素ガス処理した。炭素繊維とＰＦＡ粉末(ダイキ
ン工業株式会社製 ネオフロンＰＦＡ ＡＰ２１０)を
表１に示す量でヘンシェルミキサーで均一に混合した
後、異方向二軸押出機を用いて３５０〜３７０℃で溶融
混練して成形用ペレットを得た。得られたペレットを射
出成型機(シリンダー温度:３５０〜３８０℃、金型温
度:１８０℃)に供給し、試験片を射出成形した。物性を
測定した。得られた結果を表２に示す。
００μm、アスペクト比:３９)を、実施例１と同様にし
てフッ素ガス処理した。炭素繊維とＰＦＡ粉末(ダイキ
ン工業株式会社製 ネオフロンＰＦＡ ＡＰ２１０)を
表１に示す量でヘンシェルミキサーで均一に混合した
後、異方向二軸押出機を用いて３５０〜３７０℃で溶融
混練して成形用ペレットを得た。得られたペレットを射
出成型機(シリンダー温度:３５０〜３８０℃、金型温
度:１８０℃)に供給し、試験片を射出成形した。物性を
測定した。得られた結果を表２に示す。
【００２９】比較例４ 炭素繊維のフッ素ガス処理をしない以外は、実施例３と
同様の手順を繰り返した。得られた結果を表２に示す。
同様の手順を繰り返した。得られた結果を表２に示す。
【００３０】比較例５ 実施例３と同様のＰＦＡ粉末のみを用いて試験片を作成
し、物性を測定した。得られた結果を表２に示す。
し、物性を測定した。得られた結果を表２に示す。
【００３１】
【表１】
【００３２】
【表２】
【００３３】表２より明らかなように、ピッチ系炭素繊
維、ＰＡＮ系炭素繊維ともにフッ素化処理する事で含フ
ッ素溶融樹脂の物性が向上している。また、ＥＴＦＥ、
ＰＦＡのどちらの含フッ素溶融樹脂を用いても物性が向
上している。特に、荷重たわみ温度、曲げ特性の改善効
果が大きくなっている事は、注目すべき点である。
維、ＰＡＮ系炭素繊維ともにフッ素化処理する事で含フ
ッ素溶融樹脂の物性が向上している。また、ＥＴＦＥ、
ＰＦＡのどちらの含フッ素溶融樹脂を用いても物性が向
上している。特に、荷重たわみ温度、曲げ特性の改善効
果が大きくなっている事は、注目すべき点である。
【００３４】
【発明の効果】炭素繊維をフッ素化処理することによっ
て、炭素繊維による充填効果をさらに向上させる事がで
きる。特に荷重たわみ温度や剛性を向上させ得た事は、
摺動材料、構造材料として含フッ素溶融樹脂を用いる事
を可能する。また、組成物の成形加工性は良好である。
て、炭素繊維による充填効果をさらに向上させる事がで
きる。特に荷重たわみ温度や剛性を向上させ得た事は、
摺動材料、構造材料として含フッ素溶融樹脂を用いる事
を可能する。また、組成物の成形加工性は良好である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 清水 哲男 大阪府摂津市西一津屋１番１号 ダイキ ン工業株式会社淀川製作所内 (56)参考文献 特開 平２−212370（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−191011（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08L 27/12 C08K 7/06 C08K 9/02
Claims (3)
- 【請求項１】 含フッ素溶融樹脂６０〜９５重量％、お
よびフッ素ガスにより表面を改質した炭素繊維（Ｃ−Ｆ
共有結合を形成していないものを除く。）５〜４０重量
％から成る含フッ素溶融樹脂組成物。 - 【請求項２】 炭素繊維が不活性ガス雰囲気下でフッ素
ガスにより表面を改質されている請求項１記載の組成
物。 - 【請求項３】 炭素繊維の繊維長が２０〜１０００μ
m、アスペクト比が３〜３００である請求項１記載の組
成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2407893A JP3041965B2 (ja) | 1990-12-27 | 1990-12-27 | 含フッ素溶融樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2407893A JP3041965B2 (ja) | 1990-12-27 | 1990-12-27 | 含フッ素溶融樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04224852A JPH04224852A (ja) | 1992-08-14 |
| JP3041965B2 true JP3041965B2 (ja) | 2000-05-15 |
Family
ID=18517419
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2407893A Expired - Fee Related JP3041965B2 (ja) | 1990-12-27 | 1990-12-27 | 含フッ素溶融樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3041965B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2948393B2 (ja) * | 1991-12-10 | 1999-09-13 | 日東電工株式会社 | 摺動材およびその成形に使用できる組成物 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60191011A (ja) * | 1984-03-13 | 1985-09-28 | Central Glass Co Ltd | 改質炭素材料 |
| JPH0751464B2 (ja) * | 1988-09-02 | 1995-06-05 | 日機装株式会社 | 複合材料 |
-
1990
- 1990-12-27 JP JP2407893A patent/JP3041965B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH04224852A (ja) | 1992-08-14 |
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