JPH11269383A - 樹脂組成物 - Google Patents
樹脂組成物Info
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- JPH11269383A JPH11269383A JP10070848A JP7084898A JPH11269383A JP H11269383 A JPH11269383 A JP H11269383A JP 10070848 A JP10070848 A JP 10070848A JP 7084898 A JP7084898 A JP 7084898A JP H11269383 A JPH11269383 A JP H11269383A
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- C08L27/02—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
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- C08L27/18—Homopolymers or copolymers or tetrafluoroethene
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L81/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing sulfur with or without nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of polysulfones; Compositions of derivatives of such polymers
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Abstract
(57)【要約】
【課題】高い寸法精度を有する射出成形品が得られる、
ポリフェニレンスルフィド・フッ素樹脂系樹脂組成物の
提供。 【解決手段】ポリフェニレンスルフィド５０〜９９．５
重量部、３３０℃窒素雰囲気下で溶融後１０℃／分の冷
却速度で冷却した場合の凝固温度が２３７℃以上である
フッ素樹脂０．５〜５０重量部、両者の合計１００重量
部に対して充填材などを０〜２５０重量部含有する樹脂
組成物。
ポリフェニレンスルフィド・フッ素樹脂系樹脂組成物の
提供。 【解決手段】ポリフェニレンスルフィド５０〜９９．５
重量部、３３０℃窒素雰囲気下で溶融後１０℃／分の冷
却速度で冷却した場合の凝固温度が２３７℃以上である
フッ素樹脂０．５〜５０重量部、両者の合計１００重量
部に対して充填材などを０〜２５０重量部含有する樹脂
組成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ポリフェニレンス
ルフィド（以下、ＰＰＳという）とフッ素樹脂を含有す
る樹脂組成物に関し、詳しくは射出成形法によって得ら
れる立体形状を有する成形品の寸法精度が著しく改善さ
れる樹脂組成物に関する。
ルフィド（以下、ＰＰＳという）とフッ素樹脂を含有す
る樹脂組成物に関し、詳しくは射出成形法によって得ら
れる立体形状を有する成形品の寸法精度が著しく改善さ
れる樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】ＰＰＳは、耐熱性、耐溶剤性、電気特
性、機械的強度、寸法安定性、難燃性等が優れた樹脂と
して知られており、その用途には電気・電子機器部品材
料や自動車部品材料、化学機器部品材料、その他の機能
部品材料などがある。
性、機械的強度、寸法安定性、難燃性等が優れた樹脂と
して知られており、その用途には電気・電子機器部品材
料や自動車部品材料、化学機器部品材料、その他の機能
部品材料などがある。
【０００３】これらの大部分の用途において、射出成形
法によって成形された部品が用いられている。しかし、
要求される特性は細分化され、例えば従来金属を切削加
工などで加工していた部品のうちには特に高い寸法精度
が要求されるものがあるが、ＰＰＳによる代替が困難で
あった。
法によって成形された部品が用いられている。しかし、
要求される特性は細分化され、例えば従来金属を切削加
工などで加工していた部品のうちには特に高い寸法精度
が要求されるものがあるが、ＰＰＳによる代替が困難で
あった。
【０００４】その理由は、ＰＰＳは重合度が低いためガ
ラス繊維、炭素繊維などの繊維補強剤や無機充填剤など
と複合化してエンジニアリングプラスチックとして通用
する特性を有するが、射出成形した場合に繊維補強材の
配向方向によって成形品の寸法が異なる現象が生じ所定
の寸法精度を得がたいためである。
ラス繊維、炭素繊維などの繊維補強剤や無機充填剤など
と複合化してエンジニアリングプラスチックとして通用
する特性を有するが、射出成形した場合に繊維補強材の
配向方向によって成形品の寸法が異なる現象が生じ所定
の寸法精度を得がたいためである。
【０００５】また、配向方向性の問題が生じない無機充
填材、例えばガラスビース、酸化亜鉛、炭酸カルシウム
などをＰＰＳに配合した場合、射出成形時の充填材の配
向の問題は解消されるが、成形ショット間のバラツキが
大きく、要求される寸法精度を満足させえない。
填材、例えばガラスビース、酸化亜鉛、炭酸カルシウム
などをＰＰＳに配合した場合、射出成形時の充填材の配
向の問題は解消されるが、成形ショット間のバラツキが
大きく、要求される寸法精度を満足させえない。
【０００６】例えば、立体形状を有する成形品の高い寸
法精度を得るため、ＰＰＳと特定のシラン処理されたシ
リカ粉末を含む組成物を光ファイバ用コネクタフェルー
ルに成形する提案（特開平６−２９９０７２）や、テト
ラフルオロエチレン（以下、ＴＦＥという）／ペルフル
オロ（アルキルビニルエーテル）（以下、ＰＡＶＥとい
う）共重合体（以下、ＰＦＡという）に対してＰＰＳを
０．５〜５重量％配合した組成物を回転成形法によりラ
イニングする提案（特開平５−１１２６９０）がある
が、本発明の組成物とは組成割合が異なる。
法精度を得るため、ＰＰＳと特定のシラン処理されたシ
リカ粉末を含む組成物を光ファイバ用コネクタフェルー
ルに成形する提案（特開平６−２９９０７２）や、テト
ラフルオロエチレン（以下、ＴＦＥという）／ペルフル
オロ（アルキルビニルエーテル）（以下、ＰＡＶＥとい
う）共重合体（以下、ＰＦＡという）に対してＰＰＳを
０．５〜５重量％配合した組成物を回転成形法によりラ
イニングする提案（特開平５−１１２６９０）がある
が、本発明の組成物とは組成割合が異なる。
【０００７】特定量のＰＰＳ、フッ素樹脂、球状充填
材、繊維充填材からなる組成物によりシリンダピストン
をインサート成形して油中寸法安定性、耐摩耗性が向上
した成形品を得る提案（特開平３−７４６８１）、ＰＰ
Ｓ、ポリフッ化ビニリデン（以下、ＰＶｄＦという）、
及びＴＦＥの単独重合体又は共重合体を有する組成物か
ら成形品を得る提案（特開平５−２９５２０）、融点が
３２０℃以下のフッ素樹脂とアミノアルコキシシランと
を含む組成物中のＰＰＳとフッ素樹脂の相互の分散性を
改善し、その成形品の機械的強度を改善する提案（特開
平８−５３５９２）もあるが、高い寸法精度の成形品が
得られるかについては記載されてない。
材、繊維充填材からなる組成物によりシリンダピストン
をインサート成形して油中寸法安定性、耐摩耗性が向上
した成形品を得る提案（特開平３−７４６８１）、ＰＰ
Ｓ、ポリフッ化ビニリデン（以下、ＰＶｄＦという）、
及びＴＦＥの単独重合体又は共重合体を有する組成物か
ら成形品を得る提案（特開平５−２９５２０）、融点が
３２０℃以下のフッ素樹脂とアミノアルコキシシランと
を含む組成物中のＰＰＳとフッ素樹脂の相互の分散性を
改善し、その成形品の機械的強度を改善する提案（特開
平８−５３５９２）もあるが、高い寸法精度の成形品が
得られるかについては記載されてない。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、射出
成形により高い寸法精度を有する立体形状の成形品が得
られる、ＰＰＳ、フッ素樹脂、さらには充填材などを含
む樹脂組成物を提供することにある。
成形により高い寸法精度を有する立体形状の成形品が得
られる、ＰＰＳ、フッ素樹脂、さらには充填材などを含
む樹脂組成物を提供することにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明者は鋭意検討した
結果、ＰＰＳよりも高い凝固温度を有するフッ素樹脂の
特定量をＰＰＳに配合することにより、上記目的を達成
できることを見出し、本発明に至った。
結果、ＰＰＳよりも高い凝固温度を有するフッ素樹脂の
特定量をＰＰＳに配合することにより、上記目的を達成
できることを見出し、本発明に至った。
【００１０】すなわち、本発明は、下記（ａ）と下記
（ｂ）とを、（ａ）と（ｂ）との合量中に（ａ）５０〜
９９．５重量％、（ｂ）０．５〜５０重量％の割合で含
有する樹脂組成物を提供する。さらに、下記（ｃ）を合
量で、（ａ）と（ｂ）との合量１００重量部に対して０
重量部超２５０重量部以下の割合で含有する上記樹脂組
成物を提供する。 （ａ）ポリフェニレンスルフィド。 （ｂ）３３０℃窒素雰囲気下で溶融後１０℃／分の冷却
速度で冷却した場合の凝固温度（Ｔmc）が２３７℃以上
であるフッ素樹脂。 （ｃ）有機強化材、無機強化材及び充填材からなる群か
ら選ばれる１種以上。
（ｂ）とを、（ａ）と（ｂ）との合量中に（ａ）５０〜
９９．５重量％、（ｂ）０．５〜５０重量％の割合で含
有する樹脂組成物を提供する。さらに、下記（ｃ）を合
量で、（ａ）と（ｂ）との合量１００重量部に対して０
重量部超２５０重量部以下の割合で含有する上記樹脂組
成物を提供する。 （ａ）ポリフェニレンスルフィド。 （ｂ）３３０℃窒素雰囲気下で溶融後１０℃／分の冷却
速度で冷却した場合の凝固温度（Ｔmc）が２３７℃以上
であるフッ素樹脂。 （ｃ）有機強化材、無機強化材及び充填材からなる群か
ら選ばれる１種以上。
【００１１】本発明で用いられるＰＰＳ（ａ）は、実質
的に式１で表される構造の繰り返し単位からなる重合体
であり、この繰り返し単位を７０モル％以上、好ましく
は９０モル％以上含むランダム共重合体又はブロック共
重合体である。この繰り返し単位が７０モル％未満では
本発明の目的を達する組成物は得にくい。
的に式１で表される構造の繰り返し単位からなる重合体
であり、この繰り返し単位を７０モル％以上、好ましく
は９０モル％以上含むランダム共重合体又はブロック共
重合体である。この繰り返し単位が７０モル％未満では
本発明の目的を達する組成物は得にくい。
【００１２】
【化１】
【００１３】式１で表される構造の繰り返し単位以外の
共重合単位は、ＰＰＳ（ａ）中に３０モル％未満、好ま
しくは１０モル％未満の割合で存在し、重合体の結晶化
度を低下させない範囲で下記の構造で表されるアリーレ
ンスルフィド構造の単位を含有してもよい。
共重合単位は、ＰＰＳ（ａ）中に３０モル％未満、好ま
しくは１０モル％未満の割合で存在し、重合体の結晶化
度を低下させない範囲で下記の構造で表されるアリーレ
ンスルフィド構造の単位を含有してもよい。
【００１４】
【化２】
【００１５】ＰＰＳ（ａ）は、公知の種々の重合方法に
より得られる。硫化ナトリウムとｐ−ジクロルベンゼン
をＮ−メチルピロリドン、ジメチルアセトアミドなどの
アミド系溶媒やスルホランなどのスルホン系溶媒中で反
応させる方法が好適である。この際に重合度を調節する
ために酢酸ナトリウム、酢酸リチウムなどのアルカリ金
属カルボン酸塩を添加することは好ましい。
より得られる。硫化ナトリウムとｐ−ジクロルベンゼン
をＮ−メチルピロリドン、ジメチルアセトアミドなどの
アミド系溶媒やスルホランなどのスルホン系溶媒中で反
応させる方法が好適である。この際に重合度を調節する
ために酢酸ナトリウム、酢酸リチウムなどのアルカリ金
属カルボン酸塩を添加することは好ましい。
【００１６】ＰＰＳ（ａ）は重合終了後に洗浄したもの
を使用できるが、さらに、例えば塩酸、酢酸などの酸を
含む水溶液又は水−有機溶剤混合液で処理したものや、
塩化アンモニウムなどの塩溶液で処理したものでも使用
できる。ＰＰＳ（ａ）のメルトインデックスは、シリン
ダ温度３００℃、５ｋｇ荷重、オリフィスの径２．０９
５ｍｍ、長さ８ｍｍの条件で測定し、好ましくは０．１
〜５００、特に好ましくは１〜３００である。メルトイ
ンデックスが０．１未満では射出成形時の流動性が劣
り、５００超では成形品の機械的強度が低く、工業部品
に適さない。
を使用できるが、さらに、例えば塩酸、酢酸などの酸を
含む水溶液又は水−有機溶剤混合液で処理したものや、
塩化アンモニウムなどの塩溶液で処理したものでも使用
できる。ＰＰＳ（ａ）のメルトインデックスは、シリン
ダ温度３００℃、５ｋｇ荷重、オリフィスの径２．０９
５ｍｍ、長さ８ｍｍの条件で測定し、好ましくは０．１
〜５００、特に好ましくは１〜３００である。メルトイ
ンデックスが０．１未満では射出成形時の流動性が劣
り、５００超では成形品の機械的強度が低く、工業部品
に適さない。
【００１７】フッ素樹脂（ｂ）は、３３０℃窒素雰囲気
下で溶融後１０℃／分の冷却速度で冷却した場合の凝固
温度（Ｔmc）が２３７℃以上であるフッ素樹脂である。
具体的には、ＰＦＡ、ＴＦＥ／ヘキサフルオロプロピレ
ン（以下、ＨＦＰという）共重合体（以下、ＦＥＰとい
う）が挙げられる。
下で溶融後１０℃／分の冷却速度で冷却した場合の凝固
温度（Ｔmc）が２３７℃以上であるフッ素樹脂である。
具体的には、ＰＦＡ、ＴＦＥ／ヘキサフルオロプロピレ
ン（以下、ＨＦＰという）共重合体（以下、ＦＥＰとい
う）が挙げられる。
【００１８】ＰＦＡは、その重合成分のＰＡＶＥのアル
キル基の炭素数が１〜６であり、ＰＡＶＥに基づく重合
単位が１〜５モル％であるものが好ましく、市販されて
いる。ＰＡＶＥとして、ペルフルオロ（プロピルビニル
エーテル）、ペルフルオロ（エチルビニルエーテル）、
ペルフルオロ（メチルビニルエーテル）が好ましく、特
にペルフルオロ（プロピルビニルエーテル）が好まし
い。ＰＦＡはこれらの２種以上に基づく重合単位を含ん
でいてもよい。ＦＥＰは、ＨＦＰに基づく重合単位が１
〜２０モル％であるものが好ましく、市販されている。
キル基の炭素数が１〜６であり、ＰＡＶＥに基づく重合
単位が１〜５モル％であるものが好ましく、市販されて
いる。ＰＡＶＥとして、ペルフルオロ（プロピルビニル
エーテル）、ペルフルオロ（エチルビニルエーテル）、
ペルフルオロ（メチルビニルエーテル）が好ましく、特
にペルフルオロ（プロピルビニルエーテル）が好まし
い。ＰＦＡはこれらの２種以上に基づく重合単位を含ん
でいてもよい。ＦＥＰは、ＨＦＰに基づく重合単位が１
〜２０モル％であるものが好ましく、市販されている。
【００１９】また、ＰＦＡ、ＦＥＰ以外のフッ素樹脂
（ｂ）として、ＰＡＶＥ／ＨＦＰ／ＴＦＥ共重合体、Ｐ
ＡＶＥとＨＦＰ以外の重合成分／（ＰＡＶＥ及び／又は
ＨＦＰ）／ＴＦＥ共重合体などを用いてもよい。これら
の共重合体中のＰＡＶＥに基づく重合単位が０〜５モル
％、ＨＦＰに基づく重合単位が０〜２０モル％であり、
ＰＡＶＥとＨＦＰに基づく重合単位の合計が１〜２０モ
ル％のものが好適である。具体的には、例えば、ペルフ
ルオロ（プロピルビニルエーテル）に基づく重合単位を
０．５モル％、ＨＦＰに基づく重合単位を７．０モル％
含む共重合体が用いられる。
（ｂ）として、ＰＡＶＥ／ＨＦＰ／ＴＦＥ共重合体、Ｐ
ＡＶＥとＨＦＰ以外の重合成分／（ＰＡＶＥ及び／又は
ＨＦＰ）／ＴＦＥ共重合体などを用いてもよい。これら
の共重合体中のＰＡＶＥに基づく重合単位が０〜５モル
％、ＨＦＰに基づく重合単位が０〜２０モル％であり、
ＰＡＶＥとＨＦＰに基づく重合単位の合計が１〜２０モ
ル％のものが好適である。具体的には、例えば、ペルフ
ルオロ（プロピルビニルエーテル）に基づく重合単位を
０．５モル％、ＨＦＰに基づく重合単位を７．０モル％
含む共重合体が用いられる。
【００２０】これらのフッ素樹脂（ｂ）のメルトインデ
ックスは特に限定されないが、３３０℃、５ｋｇ荷重、
オリフィスの径２．０９５ｍｍ、長さ８ｍｍの条件で測
定し０．１以上のものが容易に分散するため好ましい。
なお、これらのフッ素樹脂（ｂ）は懸濁重合、乳化重
合、溶液重合などの従来公知の各種重合方法により製造
できる。
ックスは特に限定されないが、３３０℃、５ｋｇ荷重、
オリフィスの径２．０９５ｍｍ、長さ８ｍｍの条件で測
定し０．１以上のものが容易に分散するため好ましい。
なお、これらのフッ素樹脂（ｂ）は懸濁重合、乳化重
合、溶液重合などの従来公知の各種重合方法により製造
できる。
【００２１】本発明の組成物のＰＰＳ（ａ）とフッ素樹
脂（ｂ）の配合割合（ａ）／（ｂ）は、重量比で５０／
５０〜９９．５／０．５である。特に、７０／３０〜９
５／５（重量比）が好ましい。ＰＰＳの重量比が５０／
５０未満では、フッ素樹脂が明確に島を形成できなくな
り、９９．５／０．５超ではフッ樹脂の量が少なくな
り、本発明の効果が期待できない。組成物のマトリック
スにおいて海の部分がＰＰＳであり、島の部分がフッ素
樹脂で形成することが好ましい。
脂（ｂ）の配合割合（ａ）／（ｂ）は、重量比で５０／
５０〜９９．５／０．５である。特に、７０／３０〜９
５／５（重量比）が好ましい。ＰＰＳの重量比が５０／
５０未満では、フッ素樹脂が明確に島を形成できなくな
り、９９．５／０．５超ではフッ樹脂の量が少なくな
り、本発明の効果が期待できない。組成物のマトリック
スにおいて海の部分がＰＰＳであり、島の部分がフッ素
樹脂で形成することが好ましい。
【００２２】本発明の組成物から得られる成形品が高い
寸法精度を有するという効果は、ＰＰＳ（ａ）が凝固す
る前にフッ素樹脂が凝固する場合に発生じやすい。この
効果の発生機構について、（１）ＰＰＳ（ａ）にフッ素
樹脂（ｂ）を配合したことにより溶融した組成物が金型
のゲート通過時に射出圧力の圧力損失が低減する。その
結果金型内の組成物に射出圧力が有効に伝わる。図１に
金型の概略を示す。（２）ゲートシールする前、すなわ
ち保圧力が金型内の組成物に有効に作用する状態で、フ
ッ素樹脂（ｂ）が固化し、ゲートシールした後にＰＰＳ
（ａ）が固化する。この２段階の固化工程を経て、ゲー
トシールした後の体積収縮量が低減する。以上の作用に
より、金型転写性及び成形ショット間のバラツキが抑制
され、本発明の効果が発生したと推測される。
寸法精度を有するという効果は、ＰＰＳ（ａ）が凝固す
る前にフッ素樹脂が凝固する場合に発生じやすい。この
効果の発生機構について、（１）ＰＰＳ（ａ）にフッ素
樹脂（ｂ）を配合したことにより溶融した組成物が金型
のゲート通過時に射出圧力の圧力損失が低減する。その
結果金型内の組成物に射出圧力が有効に伝わる。図１に
金型の概略を示す。（２）ゲートシールする前、すなわ
ち保圧力が金型内の組成物に有効に作用する状態で、フ
ッ素樹脂（ｂ）が固化し、ゲートシールした後にＰＰＳ
（ａ）が固化する。この２段階の固化工程を経て、ゲー
トシールした後の体積収縮量が低減する。以上の作用に
より、金型転写性及び成形ショット間のバラツキが抑制
され、本発明の効果が発生したと推測される。
【００２３】具体的には、本発明の組成物を実施例で示
すようにシリンダ温度３３０℃、金型温度１５０℃で射
出成形して得られる成形品は、図２に示す成形品Ａ部、
Ｂ部の寸法差、１００ショット成形したときのＢ部の最
大寸法と最小寸法の差が従来よりも約１／１０となる優
れた寸法精度を有する。
すようにシリンダ温度３３０℃、金型温度１５０℃で射
出成形して得られる成形品は、図２に示す成形品Ａ部、
Ｂ部の寸法差、１００ショット成形したときのＢ部の最
大寸法と最小寸法の差が従来よりも約１／１０となる優
れた寸法精度を有する。
【００２４】また、本発明の組成物は（ａ）と（ｂ）以
外に（ｃ）有機強化材、無機強化材又は充填材を含有す
るが、（ａ）と（ｂ）の合計１００重量部に対して
（ｃ）有機強化材、無機強化材又は充填材を２５０重量
部以下を含有してもよい。（ａ）成分が２５０重量部超
では射出成形ができにくい。また、（ｃ）成分を含まな
くても射出成形ができる。
外に（ｃ）有機強化材、無機強化材又は充填材を含有す
るが、（ａ）と（ｂ）の合計１００重量部に対して
（ｃ）有機強化材、無機強化材又は充填材を２５０重量
部以下を含有してもよい。（ａ）成分が２５０重量部超
では射出成形ができにくい。また、（ｃ）成分を含まな
くても射出成形ができる。
【００２５】（ｃ）成分の具体例として、熱硬化性樹脂
粉末の有機充填材、フェライト、マイカ、シリカ、タル
ク、アルミナ、カオリン、硫酸カルシウム、炭酸カルシ
ウム、黒鉛、酸化チタン、酸化亜鉛、カーボンブラック
などの無機充填材、ガラス繊維、カーボン繊維、チタン
酸カリウムやホウ酸アルミニウムなどウィスカの無機強
化材、ポリイミド繊維などの有機強化材が挙げられる。
これらの（ｃ）成分はそのまま用いてもよいが、配合前
にシランカップリング剤などで表面処理したものを用い
ることが好ましい。その他必要に応じて滑剤、安定剤、
顔料なども添加してもよい。
粉末の有機充填材、フェライト、マイカ、シリカ、タル
ク、アルミナ、カオリン、硫酸カルシウム、炭酸カルシ
ウム、黒鉛、酸化チタン、酸化亜鉛、カーボンブラック
などの無機充填材、ガラス繊維、カーボン繊維、チタン
酸カリウムやホウ酸アルミニウムなどウィスカの無機強
化材、ポリイミド繊維などの有機強化材が挙げられる。
これらの（ｃ）成分はそのまま用いてもよいが、配合前
にシランカップリング剤などで表面処理したものを用い
ることが好ましい。その他必要に応じて滑剤、安定剤、
顔料なども添加してもよい。
【００２６】本発明の樹脂組成物の調整は、多数の計量
フィーダを使って押出機のホッパーに投入するか、又は
タンブラやＶミキサ、ヘンシェルミキサなどで予備混合
のうえ、同方向又は異方向の二軸押出混練機でニーディ
ング機能付きのスクリューを選択し、溶融混練してペレ
ット化する方法が用いられる。
フィーダを使って押出機のホッパーに投入するか、又は
タンブラやＶミキサ、ヘンシェルミキサなどで予備混合
のうえ、同方向又は異方向の二軸押出混練機でニーディ
ング機能付きのスクリューを選択し、溶融混練してペレ
ット化する方法が用いられる。
【００２７】
【実施例】以下に実施例（例１、２、８、９）、比較例
（例３〜７、１０〜１３）を挙げて、本発明をより具体
的に説明するが、本発明はこれらに限定されない。
（例３〜７、１０〜１３）を挙げて、本発明をより具体
的に説明するが、本発明はこれらに限定されない。
【００２８】［凝固温度の測定］熱分析システムＳＳＣ
５２００（セイコー電子工業社製）を用い、試料を窒素
雰囲気下で常温から３３０℃まで１０℃／分で昇温し３
３０℃で５分保持した後、３３０℃から１００℃まで１
０℃／分で降温して測定した。
５２００（セイコー電子工業社製）を用い、試料を窒素
雰囲気下で常温から３３０℃まで１０℃／分で昇温し３
３０℃で５分保持した後、３３０℃から１００℃まで１
０℃／分で降温して測定した。
【００２９】［使用原材料］ ＰＰＳ；東レ社製、Ｍ−２１００（凝固温度２３７
℃）。 ＰＴＦＥ；旭硝子社製、フルオンＰＴＦＥ Ｌ−１５０
Ｊ（凝固温度なし）。 ＰＦＡ；旭硝子社製、アフロンＰＦＡ Ｐ−６１（凝固
温度２７１℃）。 ＦＥＰ；旭硝子社製、アフロンＦＥＰ（凝固温度２４１
℃）。 ＥＴＦＥ；旭硝子社製、アフロンＣＯＰ Ｃ８８ＡＸ
（凝固温度２３０℃）。 低融点ＥＴＦＥ（以下、ＬＭ−ＥＴＦＥという）；旭硝
子社製、アフロンＬＭ７４０（凝固温度２０６℃）。 ＰＶｄＦ；ダイキン社製、ネオフロンＶＰ８００（凝固
温度１５０℃）。 ガラス繊維；旭ファイバーグラス社製、０３ＭＡＦＴ５
６２。 球状シリカ；電気化学工業社製、ＦＢ−３５。 炭酸カルシウム；日東粉化工業社製、ＮＳ２００。 なお、ガラス繊維、球状シリカ、炭酸カルシウムを配合
前にシランカップリング剤などで表面処理を行っていな
い。
℃）。 ＰＴＦＥ；旭硝子社製、フルオンＰＴＦＥ Ｌ−１５０
Ｊ（凝固温度なし）。 ＰＦＡ；旭硝子社製、アフロンＰＦＡ Ｐ−６１（凝固
温度２７１℃）。 ＦＥＰ；旭硝子社製、アフロンＦＥＰ（凝固温度２４１
℃）。 ＥＴＦＥ；旭硝子社製、アフロンＣＯＰ Ｃ８８ＡＸ
（凝固温度２３０℃）。 低融点ＥＴＦＥ（以下、ＬＭ−ＥＴＦＥという）；旭硝
子社製、アフロンＬＭ７４０（凝固温度２０６℃）。 ＰＶｄＦ；ダイキン社製、ネオフロンＶＰ８００（凝固
温度１５０℃）。 ガラス繊維；旭ファイバーグラス社製、０３ＭＡＦＴ５
６２。 球状シリカ；電気化学工業社製、ＦＢ−３５。 炭酸カルシウム；日東粉化工業社製、ＮＳ２００。 なお、ガラス繊維、球状シリカ、炭酸カルシウムを配合
前にシランカップリング剤などで表面処理を行っていな
い。
【００３０】［例１〜６］２カ所のニーディング部を有
するスクリューがセットされた同方向二軸押出混練機の
第一フィーダのホッパにＰＰＳと充填材を、第二フィー
ダのホッパにフッ素樹脂を表１に示す重量比で投入し、
シリンダ温度３２０℃、スクリュー回転数１００ｒｐｍ
とし、ベントから真空ポンプで吸引しながら原材料を混
練し、吐出されたストランドを徐冷後ペレタイザで３ｍ
ｍ長さに切断して組成物を作成した。
するスクリューがセットされた同方向二軸押出混練機の
第一フィーダのホッパにＰＰＳと充填材を、第二フィー
ダのホッパにフッ素樹脂を表１に示す重量比で投入し、
シリンダ温度３２０℃、スクリュー回転数１００ｒｐｍ
とし、ベントから真空ポンプで吸引しながら原材料を混
練し、吐出されたストランドを徐冷後ペレタイザで３ｍ
ｍ長さに切断して組成物を作成した。
【００３１】電動タイプの型締め３０トンの成形機のシ
リンダ温度を３３０℃に設定した。図１に示す３点のピ
ンポイントゲートで注入される、つば付き円筒スリーブ
形状が彫り込まれた金型を熱媒にて１５０℃に加温し、
作成した組成物を射出速度８０ｍｍ／秒、８００ｋｇ／
ｃｍ2 の条件で射出成形して成形品を得た。
リンダ温度を３３０℃に設定した。図１に示す３点のピ
ンポイントゲートで注入される、つば付き円筒スリーブ
形状が彫り込まれた金型を熱媒にて１５０℃に加温し、
作成した組成物を射出速度８０ｍｍ／秒、８００ｋｇ／
ｃｍ2 の条件で射出成形して成形品を得た。
【００３２】得られた成形品について、レーザースキャ
ンマイクロメータ（ミツトヨ社製）で、図２のＡ、Ｂの
箇所の外径を測定した。Ａ部、Ｂ部の寸法差（μｍ）
（以下、Ａ／Ｂ寸法差という）、１００ショット成形品
のＢ部の最大寸法と最小寸法の差（μｍ）（以下、Ｂ寸
法差という）を表１に示す。
ンマイクロメータ（ミツトヨ社製）で、図２のＡ、Ｂの
箇所の外径を測定した。Ａ部、Ｂ部の寸法差（μｍ）
（以下、Ａ／Ｂ寸法差という）、１００ショット成形品
のＢ部の最大寸法と最小寸法の差（μｍ）（以下、Ｂ寸
法差という）を表１に示す。
【００３３】
【表１】
【００３４】［例７〜１２］表２に示す重量比で、例１
〜６で用いた混練機の第一フィーダのホッパにＰＰＳと
充填材を、第二フィーダのホッパにフッ素樹脂を投入
し、さらにガラス繊維をサイドフィード方式で押出機へ
投入して、例１〜６と同様に混練し組成物を作成し、そ
の後成形して成形品を得た。その成形品について測定し
た外径の結果を表２に示す。
〜６で用いた混練機の第一フィーダのホッパにＰＰＳと
充填材を、第二フィーダのホッパにフッ素樹脂を投入
し、さらにガラス繊維をサイドフィード方式で押出機へ
投入して、例１〜６と同様に混練し組成物を作成し、そ
の後成形して成形品を得た。その成形品について測定し
た外径の結果を表２に示す。
【００３５】
【表２】
【００３６】
【発明の効果】本発明の樹脂組成物は、これを射出成形
して得られる立体形状を有する成形品の寸法精度がきわ
めて高く、自動車や家電・電子分野の構造材料や各種部
品の用途に有用である。
して得られる立体形状を有する成形品の寸法精度がきわ
めて高く、自動車や家電・電子分野の構造材料や各種部
品の用途に有用である。
【図１】金型の概略を示す断面図。
【図２】成形品の寸法形状を示す断面図。
Claims (4)
- 【請求項１】下記（ａ）と下記（ｂ）とを、（ａ）と
（ｂ）との合量中に（ａ）５０〜９９．５重量％、
（ｂ）０．５〜５０重量％の割合で含有する樹脂組成
物。 （ａ）ポリフェニレンスルフィド。 （ｂ）３３０℃窒素雰囲気下で溶融後１０℃／分の冷却
速度で冷却した場合の凝固温度（Ｔmc）が２３７℃以上
であるフッ素樹脂。 - 【請求項２】さらに、下記（ｃ）を合量で、（ａ）と
（ｂ）との合量１００重量部に対して０重量部超２５０
重量部以下の割合で含有する請求項１記載の樹脂組成
物。 （ｃ）有機強化材、無機強化材及び充填材からなる群か
ら選ばれる１種以上。 - 【請求項３】フッ素樹脂が、テトラフルオロエチレン／
ペルフルオロ（アルキルビニルエーテル）共重合体又は
テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン共
重合体である請求項１又は２記載の樹脂組成物。 - 【請求項４】下記（ａ）と下記（ｂ1 ）とを、（ａ）と
（ｂ1 ）との合量中に（ａ）７０〜９５重量％、（ｂ
1 ）５〜３０重量％の割合で含有し、さらに、下記
（ｃ）を合量で、（ａ）と（ｂ1 ）との合量１００重量
部に対して１０〜２５０重量部の割合で含有するする樹
脂組成物。 （ａ）ポリフェニレンスルフィド。 （ｂ1 ）テトラフルオロエチレン／ペルフルオロ（アル
キルビニルエーテル）共重合体又はテトラフルオロエチ
レン／ヘキサフルオロプロピレン共重合体。 （ｃ）有機強化材、無機強化材及び充填材からなる群か
ら選ばれる１種以上。
Priority Applications (5)
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|---|---|---|---|
| JP07084898A JP4223089B2 (ja) | 1998-03-19 | 1998-03-19 | 樹脂組成物 |
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|---|---|---|---|
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|---|---|
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|---|---|---|---|
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|---|---|
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| EP (1) | EP1065247B1 (ja) |
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Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2016042766A (ja) * | 2014-08-18 | 2016-03-31 | アスモ株式会社 | 液体ポンプ用ロータ構造 |
| WO2018074353A1 (ja) * | 2016-10-21 | 2018-04-26 | 東レ株式会社 | ポリアリーレンスルフィド樹脂粉粒体混合物および三次元造形物の製造方法 |
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|---|---|---|---|---|
| US8357739B2 (en) * | 2006-12-11 | 2013-01-22 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Low fluoride thermoplastic composition, method of manufacture and product made therefrom |
| US9243784B2 (en) | 2012-12-20 | 2016-01-26 | International Business Machines Corporation | Semiconductor photonic package |
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| US8923665B2 (en) | 2013-03-15 | 2014-12-30 | International Business Machines Corporation | Material structures for front-end of the line integration of optical polarization splitters and rotators |
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|---|---|---|---|---|
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| US4749752A (en) | 1985-04-01 | 1988-06-07 | Shanghai Institute Of Organic Chemistry Academia Sinica | Fluoropolymer alloys |
| JPH03292366A (ja) | 1990-04-10 | 1991-12-24 | Nippon Seiko Kk | 耐摩耗性樹脂組成物 |
| JP3052338B2 (ja) * | 1990-06-08 | 2000-06-12 | ダイキン工業株式会社 | 摺動材組成物およびその製造方法 |
| JP2802418B2 (ja) * | 1994-08-04 | 1998-09-24 | 大同メタル工業株式会社 | 摺動用樹脂組成物 |
| JP3668748B2 (ja) * | 1995-11-08 | 2005-07-06 | ダイキン工業株式会社 | 摺動部品用非付着性成形材料、分離爪及び排紙コロ |
| JPH09286916A (ja) * | 1995-12-28 | 1997-11-04 | Ntn Corp | 水中摺動性樹脂組成物および水栓用ディスクバルブ |
| JP3292366B2 (ja) | 1996-09-09 | 2002-06-17 | ダイワ精工株式会社 | 魚釣用スピニングリール |
-
1998
- 1998-03-19 JP JP07084898A patent/JP4223089B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1999
- 1999-03-17 DE DE69938340T patent/DE69938340T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-03-17 EP EP99909203A patent/EP1065247B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-03-17 WO PCT/JP1999/001323 patent/WO1999047607A1/ja active IP Right Grant
- 1999-03-17 US US09/623,486 patent/US6780944B1/en not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2016042766A (ja) * | 2014-08-18 | 2016-03-31 | アスモ株式会社 | 液体ポンプ用ロータ構造 |
| WO2018074353A1 (ja) * | 2016-10-21 | 2018-04-26 | 東レ株式会社 | ポリアリーレンスルフィド樹脂粉粒体混合物および三次元造形物の製造方法 |
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| DE69938340D1 (de) | 2008-04-24 |
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