JP3446837B2 - 樹脂組成物及び樹脂組成物の製造方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ポリフェニレンサルフ
ァイド樹脂の短所である脆さが飛躍的に改良された高い
衝撃性、優れた摺動性を有しさらにポリフェニレンサル
ファイド樹脂の融点以上の高温での形状保持性に優れる
ポリフェニレンサルファイド樹脂組成物及び樹脂組成物
の製造方法に関するものである。

【０００２】

【 従来の技術】ポリフェニレンサルファイド（以後、
ＰＰＳと記す）樹脂は卓越した耐熱性、耐薬品性を有す
るエンジニアリングプラスチックスとして近年注目され
ているが、固有の分子構造と高い結晶性ゆえに他のエン
ジニアリングプラスチツクス、例えばポリアミド、ポリ
ブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリエーテルスル
ホン（ＰＥＳ）等に比較し脆弱である。これらの問題点
を解決するために、各種のエラストマ−成分をＰＰＳ樹
脂に対し配合する試みがなされている。エラストマーと
してはオレフィン系、ポリアミド系、ポリエステル系が
代表的であるがいずれも耐熱性がＰＰＳ樹脂よりも大幅
に低く、実用性に乏しい。

【０００３】ＰＰＳ樹脂の靱性改良の一つの試みとし
て、ＰＰＳ樹脂と分子量３０万以上の未焼成のポリテト
ラフルオロエチレン（以後、ＰＴＦＥと記す）からなる
組成物を１００℃以上、ＰＴＦＥの融点以下の温度で成
形することは特開昭５０ー１１９０４０号公報で公知で
ある。ここではＰＴＦＥの融点を越える温度ではＰＴＦ
Ｅの繊維化が消失するとの認識から、実際の方法として
はＰＰＳ粉末と該ＰＴＦＥ粉末とを単純に混合した後、
１００℃以上ＰＴＦＥの融点以下の温度で成形して成形
品を得ている。しかしながら、かかる手段では生産性が
著しく劣って、実用性がない。一方、ＰＰＳ樹脂に摺動
性を付与するための潤滑剤として分子量１００万以下好
ましくは３０万以下の低分子量ＰＴＦＥ粉末を含み強化
充填剤で強化されたＰＰＳ樹脂に更に有機シランを含有
させて該低分子量ＰＴＦＥの分散性を改良した樹脂組成
物も知られている（特開昭６２−２３２４５７号公
報）。しかし、かかる組成物では耐衝撃性の改善やＰＰ
Ｓ樹脂の融点以上での形状保持性の改善は充分ではなか
った。また強化充填剤の使用も必須であった。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、ＰＰ
Ｓ樹脂の最大の欠点の一つである脆弱さが大幅に改善さ
れ、靱性、耐衝撃性に優れ、且つ高度の機械的性質を有
するＰＰＳ樹脂組成物を提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】上記目的を達成すべく鋭
意検討の結果、ＰＰＳ樹脂とともに用いるＰＴＦＥとし
て、分子量が高く、またＰＴＦＥの押し出し加工性を示
すリダクションレシオ（圧縮比）が特定値以上にある未
焼成のポリテトラフルオロエチレン樹脂を用いること、
更に好ましくはこれら組成物を混練・押出するに際し、
実質的な樹脂温度を該ＰＴＦＥの融点以上にして混練・
押出することで上記目的が達成できることを見い出し
た。

【０００６】即ち、本発明は、ポリフェニレンサルファ
イド樹脂（Ａ）と数平均分子量が２００万〜９００万
で、かつ最大リダクションレシオが１０００以上の未焼
成のポリテトラフルオロエチレン樹脂（Ｂ）とを（Ａ）
／（Ｂ）＝５０／５０〜９９．５／０．５の重量比で構
成することを特徴とする樹脂組成物、および前記組成か
らなる配合物を混練・押出するに際し、実質的な樹脂温
度を該ＰＴＦＥの融点以上、４００℃以下の条件で混練
加工することを特徴とする樹脂組成物の製造方法にかか
わるものである。

【０００７】ここでリダクションレシオ（圧縮比）と
は、ＰＴＦＥを押し出し加工する際の押し出し加工性を
示す数値としてすでに知られており、押出装置のシリン
ダーと押出物の断面積の比をいう。これはＰＴＦＥの種
類による固有の特性である。

【０００８】図ー１に示すチューブ押出ダイの断面図を
参考にして説明すると、Ｄ_c：シリンダー内径、Ｄ_m：マ
ンドレル外径、ｄ_o：ダイオリフィス内径、ｄ_p：コアー
ピン外径で示すとき、リダクションレシオ；ＲＲは、 ＲＲ＝（Ｄ_c ²−Ｄ_m ²）／（ｄ_o ²−ｄ_p ²） で表わされる。そして本発明においていう、ＰＴＦＥの
最大リダクションレシオとは当該ＰＴＦＥが有するＲＲ
値の最大値を言う。より詳細には里川孝臣著”ふっ素樹
脂ハンドブック”（日刊工業新聞社発行、１９９０年）
に記載されている。

【０００９】また本発明において言う実質的な樹脂温度
とは押出機のダイス出口で実際に測定した溶融状態の樹
脂の温度である。上記した構成からなる本発明のＰＰＳ
樹脂組成物は、前記した樹脂温度の範囲にて押出・混練
することによって押出・混練工程で効率良くペレット化
することが可能である特徴を有する。

【００１０】またこのような本発明組成物から得た樹脂
成形品中では該高分子量ＰＴＦＥが繊維状で存在する
が、このような本発明の樹脂成形品では、従来の組成物
例えば分子量５００万程度のＰＴＦＥを熱分解により２
０〜７０万の低分子量とした粒子状ＰＴＦＥをＰＰＳに
配合した組成物を用い、これを成形加工して該低分子量
ＰＴＦＥを繊維状態で成形品中に存在させた樹脂成形品
（例えば、前出の特開昭６２−２３２４５７号公報記載
の組成物）と比較して、樹脂成形品の靱性、耐衝撃性が
飛躍的に向上する、ガラス繊維等の補強繊維を特に配合
しなくても充分な実用機械物性を有する、等の特徴があ
る。

【００１１】更にまた、該組成物はＰＰＳ単独系に比べ
て極めて低い摩耗性と低い摩擦係数を有しているのみな
らずＰＰＳの融点である２８０℃以上の高温雰囲気下で
の形状保持性にも優れているといった特徴もある。

【００１２】本発明に使用されるＰＰＳ樹脂としては、
下記一般式で示される構成単位を７０モル％以上含むも
のがすぐれた特性の組成物をもたらすので好ましい。

【００１３】

【化１】

【００１４】ＰＰＳ樹脂の重合方法としては、ｐ−ジク
ロルベンゼンを硫黄と炭酸ソーダの存在下で重合させる
方法、極性溶媒中で硫化ナトリウムあるいは水硫化ナト
リウムと水酸化ナトリウム叉は硫化水素と水酸化ナトリ
ウムの存在下で重合させる方法、ｐ−クロルチオフェノ
ールの自己縮合などがあげられるが、Ｎ−メチルピロリ
ドン、ジメチルアセトアミドなどのアミド系溶剤やスル
ホラン等のスルホン系溶媒中で硫化ナトリウムとｐ−ジ
クロルベンゼンを反応させる方法が適当である。この際
に重合度を調節するためにカルボン酸やスルホン酸のア
ルカリ金属塩を添加したり、水酸化アルカリを添加した
りすることは好ましい方法である。

【００１５】共重合成分として３０モル％未満であれば
以下に示すメタ結合（化２）、エーテル結合（化３）、
スルホン結合（化４）、ケトン結合（化５）、ビフェニ
ル結合（化６）、置換フェニルスルフィド結合（化
７）、３官能フェニルスルフィド（化８）、ナフチル結
合（化９）などを含有していてもポリマーの結晶性に大
きく影響しない範囲でかまわないが、好ましくは共重合
成分は１０モル％以下がよい。特に３官能機以上のフェ
ニル、ビフェニル、ナフチルスルフィド結合などを共重
合に選ぶ場合は３モル％以下、さらに好ましくは１モル
％以下がよい。

【００１６】

【化２】

【００１７】

【化３】

【００１８】

【化４】

【００１９】

【化５】

【００２０】

【化６】

【００２１】

【化７】

【００２２】

【化８】

【００２３】

【化９】

【００２４】かかるＰＰＳ樹脂は一般的な製造法、例え
ば(1) ハロゲン置換芳香族化合物と硫化アルカリとの反
応（米国特許第２５１３１８８号明細書等、特公昭４４
−２７６７１号および特公昭４５−３３６８号参照）
(2) チオフェノール類のアルカリ触媒叉は銅塩等の共存
下に於ける縮合反応（米国特許第３２７４６１５号、英
国特許第１１６０６６０号参照）(3) 芳香族化合物を塩
化硫黄とのルイス酸触媒共存下に於ける縮合反応（特公
昭４６−２７２５５号、ベルギー特許第２９４３７号参
照）等により合成されるものであり、目的に応じ任意に
選択し得る。

【００２５】本発明の組成物に使用するＰＰＳ樹脂とし
ては架橋型のＰＰＳ樹脂でも或いは非架橋型（リニアー
型）ＰＰＳ樹脂でも良い。本発明組成物の製造方法にお
いてはＰＰＳの溶融粘度の依存度が大きいので、これら
のＰＰＳ樹脂のうちでも、特にＡＳＴＭ Ｄ１２３８−
８６による３１６℃／５０００ｇ荷重下（オリフィス；
０．０８２５±０．００２インチ径×０．３１５±０．
００１インチ長さ）でのメルトフロ−レ−トが１５００
ｇ／１０分以下、更に好ましくは８００ｇ／１０分以下
のＰＰＳ樹脂の使用が好適である。さらにＰＰＳ樹脂の
形態としてはペレットのような粒状でも或いは粉状でも
良いが、一般には粉状であるＰＴＦＥとの混合を考慮し
た場合、粉状のほうが扱い易い。

【００２６】本発明に使用するＰＴＦＥとしては公知の
方法で製造されているものがいずれも使用できる。ＰＴ
ＦＥの製造方法については、例えば前記した日刊工業新
聞社発行、ふっ素樹脂ハンドブック（里川孝臣著）にも
いくつかの例が記載されている。 本発明に使用するＰ
ＴＦＥには公知の製造法で得られたＰＴＦＥの内でも数
平均分子量が２００〜９００万のものを用いる。好まし
くは数平均分子量が３００〜７００万のＰＴＦＥを使用
するとよい。数平均分子量が２００万未満のＰＴＦＥ
や、或いはプラスチックスの摺動性を向上させる目的で
従来からすでに添加配合されていた数平均分子量が１０
０万以下の低分子量ＰＴＦＥでは、ＰＰＳとの混合方
法、混練方法を工夫しても衝撃性やＰＰＳの融点以上で
の形状保持性を本発明組成物のように飛躍的に改善する
ことは出来ない。

【００２７】また本発明に使用するＰＴＦＥは最大リダ
クションレシオ、即ちリダクションレシオ（圧縮比）の
最大値が１０００以上のものである。１０００未満の場
合、押出機での混練・造粒の製造条件を工夫してもＰＴ
ＦＥの２次凝集が発生してＰＴＦＥの繊維化が不十分で
衝撃性の改善効果は殆ど見られない。

【００２８】ＰＰＳ組成物中に均一分散させるため、ま
た取り扱いの面で該ＰＴＦＥは常温で粉状の未焼成のも
のが用いられる。本発明の組成物におけるＰＰＳ樹脂
（Ａ）とＰＴＦＥ（Ｂ）の混合割合は（Ａ）／（Ｂ）＝
５０／５０〜９９．５／０．５（重量％）の範囲であ
る。好ましい配合割合は（Ａ）／（Ｂ）＝６０／４０〜
９７／３（重量％）である。このような範囲では、靱性
や摺動性あるいは高温での形状保持の改善効果がよく、
またＰＴＦＥの粒子が再凝集して繊維状化が困難となる
こともない。

【００２９】ＰＰＳとＰＴＦＥの混練工程において、１
軸或は２軸等の公知の混練押出機を用いるが、本発明で
は混練・押出する際の実質的な樹脂温度をＰＴＦＥの融
点（通常、３２５℃付近である）以上、４００℃以下に
することによって高い生産性で押出ペレット化が可能と
なる。樹脂温度がＰＴＦＥの融点未満になるとＰＰＳの
融点（２８０℃付近）との差が小さくなり押出作業が困
難となる。最悪の場合、スクリューが過負荷の為に停
止、損傷を受ける。好ましくは実質的な樹脂温度がＰＴ
ＦＥの融点（３２５℃）以上、３９０℃以下であるとよ
い。４００℃を越えるとＰＰＳの架橋が進み、増粘した
りＰＴＦＥの一部が分解しフッ酸系のガスが発生するの
で安全上好ましくない。

【００３０】前記したＰＰＳとＰＴＦＥからなる本発明
の組成物には、ガラス繊維、カーボン繊維で代表される
繊維状強化材および／または炭酸カルシウム、タルク、
等の無機フィラ−（Ｃ）を含むことによって該組成物の
強度、剛性、耐熱性を更に一層改善させることが出来
る。従って本発明の組成物には、繊維状強化材および／
または無機フィラ−を含有せしめることも特許の請求範
囲の一つに含まれる。これらの成分を加えた本発明のＰ
ＰＳ組成物は、機械物性の向上に効果があるのみならず
特にＰＰＳの融点（２８０℃）以上での形状の保持性が
飛躍的に向上する。一例を挙げると、赤外線リフローに
よるハンダ付け工程に曝される電子部品にＰＰＳを使用
した場合、リフロー炉の温度によっては電子部品が溶融
・変形する場合がある。従来の組成物即ちＰＴＦＥを含
まない強化ＰＰＳ組成物、例えば汎用のガラス繊維強化
ＰＰＳ或いはガラス繊維と炭酸カルシウムの併用強化Ｐ
ＰＳに比較して、本組成物では約４０℃高い３２０℃以
上の赤外リフローに耐える素晴らしい耐熱性が発揮され
る。

【００３１】繊維状強化材としては、ガラス繊維、ＰＡ
Ｎ系及びピッチ系の炭素繊維、シリカ繊維、シリカ・ア
ルミナ繊維、ジルコニア繊維、窒化ホウ素繊維、窒化珪
素繊維、ホウ素繊維、チタン酸カリウム繊維、さらにス
テンレス、アルミニウム、チタン、銅、真ちゅう等の金
属の繊維状物の無機質繊維状物質及びアラミド繊維等の
有機質繊維状物質等が挙げられる。特に代表的な繊維状
強化材は、ガラス繊維、または炭素繊維である。なおポ
リアミド、アクリル樹脂等の高融点有機質繊維状物質も
使用することができる。

【００３２】また無機フィラ−としては、炭化珪素、窒
化ホウ素、各種金属粉末、硫酸バリウム、硫酸カルシウ
ム、カオリン、クレ−、パイロフィライト、ベントナイ
ト、セリサイト、ゼオライト、雲母、ネフェリンシナイ
ト、タルク、アタルパルジャイト、ウオラストナイト、
ＰＭＦ、フェライト、硅酸アルミニウム、硅酸カルシウ
ム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ドロマイト、
三酸化アンチモン、酸化亜鉛、酸化チタン、アルミナ、
酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、酸化鉄、二硫
化モリブデン、黒鉛、石膏、ガラスビ−ズ、ガラスパウ
ダ−、ガラスバル−ン、石英、シリカ、石英ガラス等を
挙げることができる。好適にはコストに有利な炭酸カル
シウム、電気絶縁性に優れたタルクやクレー、寸法精度
や反り変形防止に効果の高い雲母（マイカ）があげられ
る。

【００３３】本発明において添加することができる繊維
状強化材および／または無機フィラ−（Ｃ）の配合割合
は、本発明樹脂組成物の性能を損なわない範囲で使用す
ることができ、好ましくは該樹脂組成物３０−９５重量
％に対し、上記繊維状強化材および／または無機フィラ
ーを７０−５重量％である。

【００３４】本発明の製造方法によって得られた樹脂組
成物ではＰＴＦＥが繊維状で存在する。したがって該組
成物を用い、これを成形加工して得られた成形品中でも
ＰＴＦＥは繊維状で分散している。繊維状で分散されて
いるＰＴＦＥは、直径Ｏ．３ｍｍ以下で直径Ｄと繊維の
長さＬの比率：Ｌ／Ｄが１０以上である。これを満たさ
ない場合には靱性の改良並びにＰＰＳの融点以上での形
状保持性の向上効果は殆ど期待出来ない。

【００３５】本発明の組成物には、シラン化合物（Ｄ）
を１種以上添加することができる。添加することができ
るシラン化合物とは、具体的にはアミノアルコキシシラ
ン、エポキシアルコキシシラン、ビニルアルコキシシラ
ンの１種または２種以上である。

【００３６】アミノアルコキシシランとしては、１分子
中にアミノ基を１個以上有し、アルコキシ基を２個ある
いは３個有するシラン化合物であればいずれのものでも
有効である。例えばγ−アミノプロピルトリエトキシシ
ラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−ア
ミノプロピルメチルジエトキシシラン、γ−アミノプロ
ピルメチルジメトキシシラン、 Ｎ−β（アミノエチ
ル）−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β
（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシ
ラン、Ｎ−β（アミノエチル）−γ−アミノプロピルメ
チルジエトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）−γ−
アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−フェニル
−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−フェニ
ル−γ−アミノプロピルトリメトキシシランなどが挙げ
られる。

【００３７】エポキシアルコキシシランとしては、１分
子中にエポキシ基を１個以上有し、アルコキシ基を２個
あるいは３個有するシラン化合物であればいずれのもの
でも有効である。例えば、γ−グリシドキシプロピルト
リメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキ
シル）エチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプ
ロピルトリエトキシシランなどが挙げられる。

【００３８】ビニルアルコキシシランとしては、１分子
中にビニル基を１個以上有し、アルコキシ基を２個ある
いは３個有するシラン化合物であればいずれのものでも
有効である。例えば、ビニルトリエトキシシラン、ビニ
ルトリメトキシシラン、ビニルトリス（β−メトキシエ
トキシ）シランなどが挙げられる。

【００３９】必要によって加えられるシラン化合物
（Ｄ）の配合量は、前記した（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）の
合計量１００重量部に対し０．０１〜５重量部であり、
好ましくは０．１〜２重量部である。

【００４０】本発明の組成物には、本発明の目的を損わ
ない範囲で下記の如き重合体を混合して使用できる。こ
れら重合体としてはエチレン、ブチレン、ペンテン、ブ
タジエン、イソプレン、クロロプレン、スチレン、α−
メチルスチレン、酢酸ビニル、塩化ビニル、アクリル酸
エステル、メタクリル酸エステル、（メタ）アクリロニ
トリルなどの単量体の単独重合体または共重合体、ポリ
ウレタン、ポリアミド、ブチレンテレフタレ−ト・ポリ
エチレンテレフタレ−ト等のポリエステル、ポリアセタ
−ル、ポリカ−ボネ−ト、ポリサルホン、ポリアリルサ
ルホン、ポリエ−テルサルホン、ポリア−リレ−ト、ポ
リフェニレンオキシド、ポリエ−テルケトン、ポリエ−
テルエ−テルケトン、ポリイミド、ポリアミドイミド、
ポリエ−テルイミド、シリコ−ン樹脂、エポキシ樹脂、
フェノキシ樹脂、液晶ポリマ−、ポリアリ−ルエ−テル
などの単独重合体、ランダム共重合体またはブロック共
重合体、グラフト共重合体等を挙げることができる。

【００４１】また、本発明の組成物には、可塑剤、少量
の離型剤、着色剤、滑剤、耐熱安定剤、耐候性安定剤、
発泡剤、防錆剤、難燃剤、ワックス等を添加してもよ
い。本発明の樹脂組成物は、その優れた特性により種々
の用途に利用でき、その例としては、チュ−ブ、ホ−
ス、パイプ、ロッド、フィルム、シ−ト、電線被覆、ワ
イヤ−被覆、光ハァイバ−被覆、ギア、カム、軸受、ベ
アリング、ベアリングリテーナー、バッキング、ガスケ
ット、Ｏリング、ファスナ−、バルブ類、ジョイント、
グリップ、キャスタ−、ロ−ラ−、スイッチ、ケ−ス、
さらに自動車エンジン回りのアンダ−フ−ド部品、自動
車用コネクタ等の各種自動車部品、コネクタ、スイッチ
等の電子・電気機器部品、精密機械部品、、ポンプ部
品、等として使用できる。

【００４２】

【実施例】以下に、本発明を実施例により具体的に説明
するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるもの
ではない。尚、例中の部は重量部を、ｗｔ％は重量％を
意味する。

【００４３】実施例１ メルトフローレート（以下、ＭＦＲと記す）が２００ｇ
／１０分の粉状の架橋型ＰＰＳ：大日本インキ化学工業
（株）製の「ＤＳＰ Ｂ６１０」を７０重量部と数平均
分子量が約５００万で未焼成の最大リダクションレシオ
が４０００のＰＴＦＥ粉末：ダイキン工業（株）製の
「ポリフロンＦ−２０１」を３０重量部を２０リッター
のドラムタンブラーで１０分間均一混合した。次いで東
芝機械（株）製のスクリュー径３７ｍｍのベント付き２
軸押出機「ＴＥＭー３５Ｂ」を用いてシリンダ−温度設
定３２０℃、スクリュウ回転数２５０ｒｐｍにて溶融混
練してペレットを得た。ダイス出口にて溶融した該ＰＰ
Ｓ組成物の樹脂温度を測定したところ３５０℃であっ
た。生産性の評価として本押出機の限界トルク値４２ア
ンペアー（モーター電流換算値）の時の単位時間当たり
の最大処理レートを測定し、４５Ｋｇ／Ｈであった。

【００４４】このペレットをインラインスクリュ−式の
３オンス射出成形機：東芝機械（株）製のＩＳ−５０Ａ
Ｍ型を用いシリンダ−温度３１５℃、金型温度１３５
℃、射出圧力１０００ｋｇｆ／ｃｍ²、射出スピード中
速にて、機械的特性評価用テストピ−スを成形し、各種
特性を評価した。さらに厚み１ｍｍの１０ｍｍ角のテス
トピースを８０℃の濃硝酸で処理し、ＰＰＳ成分を分解
したところ繊維状化したＰＴＦＥが観察され、ＰＴＦＥ
の繊維の平均直径Ｄは０．１ｍｍ、平均Ｌ／Ｄは５０で
あった。

【００４５】これを実施例１とし、結果を表−１に示
す。結果から明かなように極めて優れた衝撃特性を有す
る組成物が、３７ｍｍ口径の小型押出機で高い生産性で
得られた。

【００４６】なお、評価項目は以下のとうりである。 ＜機械的特性＞ （１）引張強度 …ＡＳＴＭ Ｄ−６３８に準拠
して、引張強度をタイプ−１、１／８″（厚）の試片に
て測定。ただし、測定試片数：ｎ＝１０である。

【００４７】（２）Ｉｚｏｄ衝撃強度…ＡＳＴＭ Ｄ−
２５６に準拠して、反ノッチ（リバースノッチ）の衝撃
強度を１／８″（厚）×１／２″（幅）×２・１／２″
（長）の試片にて測定。ただし、測定試片数：ｎ＝１０
（各々）である。

【００４８】（３）動摩擦係数 …ＡＳＴＭ Ｄ−
１８９４準拠、対鋼材との動摩擦係数をｎ＝３で測定。実施例２ー４ 次いで、実施例１に準拠し、ＰＰＳの種類と量、ＰＴＦ
Ｅの種類と量を変えて実施例２ー４の実験を行い、その
結果を表ー１に示す。この結果からも高い衝撃性と生産
性に優れた組成物が得られた。

【００４９】

【表１】 1)タ゛イキン工業(株)、2)大日本インキ化学工業(株):架橋型PPS 3)東レヒ゜ーヒ゜ーエス(株):リニアー型PPS、4)大日本インキ化学工業
(株):架橋型PPS

【００５０】実施例５ ＭＦＲが７５０ｇ／１０分の架橋型ＰＰＳ：大日本イン
キ化学工業（株）の「ＤＳＰ Ｂ６５０−５０」を５
４．５重量部、ＰＴＦＥ：Ｆ２０１を１５重量部、日本
ユニカー（株）製のエポキシシラン：Ａ−１８７をＯ．
５重量部をドラムタンブラーで均一混合し押出機に供給
した。同時に押出機のシリンダー途中からサイドフィー
ダーにて３ｍｍ長さのチョップドガラス繊維：旭ファイ
バーグラス（株）：ＦＴ５２３を全組成物の系に対して
３０重量％になるように供給した。

【００５１】本ガラス繊維は、アミノシランカップリン
グ剤とエポキシ系を主体としたバインダーで処理された
素線径１０ミクロンである。押出条件、射出条件などは
実施例１に準じる。又高温度での形状保持性を評価する
ために東洋電装（株）製の赤外線卓上ハンダリフロー装
置：ＰＰＦ−２型にて引っ張りテストピースが溶融変形
しない限界温度を試行錯誤で測定したところ、３２０℃
でＰＰＳの融点よりも４０℃も高いものであった。更に
高い生産性と耐衝撃性も特筆すべき結果を得た。

【００５２】実施例６ー８ 実施例５に準じてＰＰＳ、ＰＴＦＥ、フィラー、強化繊
維の種類と量を変えて評価したところ、実施例５と同様
な結果を得た。具体的な結果を表２ー３に示す。

【００５３】

【表２】

【００５４】5) 旭ファイバーグラス（株）：ＣＳ−０
３−ＪＡ−ＦＴ５２３ 6) 東邦レーヨン（株）：ヘ゛スファイト ＨＴＡ−Ｃ６ーＳＲ 7) （株）ドナック：ト゛ナカーホ゛ Ｓ２４２ 8) カナダ国マリエッタリソーサース゛社：スソ゛ライトマイカ ３２５Ｓ 9) 日東粉化工業（株）：炭酸カルシウム ＮＳ２００ 10)日本ユニカー（株）：エポキシシラン Ａ−１８７

【００５５】

【表３】

【００５６】比較例１ 特開昭５０ー１１９０４０号公報に記載の実施例１と同
様にＰＰＳ：米国フィリップスペトローリアム社製のラ
イトンＰ−４（ＭＦＲ＝１２０ｇ／１０分）を８０重量
部とＰＴＦＥ：Ｆ２０１（数平均分子量：約５００万、
最大リダクションレシオ：４０００）を２０重量部を均
一に混合後、直接射出成形した。但し、成形機は東芝機
械（株）製ＩＳ−５０ＡＭ型でシリンダー温度を３１０
℃設定とした。成形機のノズル出口の樹脂の温度を測定
した結果、３１７℃であった。これはＰＴＦＥの融点の
３２５℃より低いものであった。また、３ショット目ま
では連続成形は可能であったが４ショット目以降は成形
機の可塑化のためのスクリューが空転するのみで、計量
が不可能となり生産性は皆無であった。なお、１ー３シ
ョットの反ノッチアイゾット衝撃値は２３Ｋｇｆｃｍ／
ｃｍと高い数値を示した。

【００５７】比較例２ 比較例１のＰＰＳ：ライトンＰ−４を７０重量部、ＰＴ
ＦＥ：Ｆ２０１を３０重量部を均一混合後、実施例１と
同一の方法で押出機で混練を試みた。但し樹脂の温度を
３２５℃以下にするため押出機のシリンダー温度設定を
２８０℃にした。ダイス出口の樹脂温度は３１３℃であ
ったが、押出し開始後、１分でモーターが４２アンペア
ーを越えて過負荷停止、実験の続行は不可能となった。

【００５８】比較例３ー５ 実施例１に準じ、ＰＴＦＥの最大リダクションレシオが
１０００以下の場合（比較例３）、ＰＴＦＥの量が過多
の場合（比較例４）、ＰＴＦＥを含まない場合（比較例
５）について実験を行った。結果を表４〜表５に示す。
比較例３、４では衝撃性及び高温での形状保持性が低
く、成形品中のＰＴＦＥの繊維状化が不十分であった。
又生産性が１０Ｋｇ／Ｈ以下と悪い。比較例５では衝撃
性が低く且つハンダリフロー温度が２８２℃と劣るもの
であった。

【００５９】

【表４】

【００６０】

【表５】

【００６１】

【発明の効果】本発明によってＰＰＳ樹脂の最大の欠点
の一つである脆弱さが大幅に改善され、靱性、耐衝撃性
に優れ、加えて低い摩擦係数を有し、且つ高度の機械的
保持するポリフェニレンサルファイド樹脂組成物が提供
できる。

【図面の簡単な説明】

【図１】チューブ押出ダイの断面図であり、ＰＴＦＥの
リダクションレシオ（圧縮比）の計算式を説明するため
の図である。

【符号の説明】

Ｄ_c シリンダー内径 Ｄ_m マンドレル外径 ｄ_o ダイオリフィス内径 ｄ_p コアーピン外径

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08L 81/02 C08L 27/18 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)

Claims (7)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ポリフェニレンサルファイド樹脂（Ａ）
   と数平均分子量が２００万〜９００万でかつ最大リダク
   ションレシオが１０００以上の未焼成のポリテトラフル
   オロエチレン樹脂（Ｂ）とを、（Ａ）／（Ｂ）＝５０／
   ５０〜９９．５／０．５の重量比で構成することを特徴
   とする樹脂組成物。
2. 【請求項２】 ＡＳＴＭ Ｄ１２３８−８６の試験方法
   で測定したメルトフロ−レ−トが１５００ｇ／１０分以
   下であるポリフェニレンサルファイド樹脂を用いる請求
   項１記載の組成物。
3. 【請求項３】 更に繊維状強化材および／または無機質
   フィラー（Ｃ）を含んでなることを特徴とする請求項１
   または２記載の組成物。
4. 【請求項４】 請求項１記載の組成物を該ポリテトラフ
   ルオロエチレン樹脂（Ｂ）の融点以上、４００℃以下の
   温度領域で、混練・押し出してなることを特徴とする樹
   脂組成物の製造方法。
5. 【請求項５】 ＡＳＴＭ Ｄ１２３８−８６の試験方法
   で測定したメルトフロ−レ−トが１５００ｇ／１０分以
   下であるポリフェニレンサルファイド樹脂を用いる請求
   項４記載の製造方法。
6. 【請求項６】 更に繊維状強化材および／または無機質
   フィラー（Ｃ）を含んでなることを特徴とする請求項４
   または５記載の製造方法。
7. 【請求項７】 請求項４、５または６記載の方法によっ
   て製造された樹脂組成物をから得た樹脂成形品中におい
   て、ポリテトラフフオロエチレン樹脂が平均直径０．３
   ｍｍ以下で平均直径Ｄと平均長さＬの比：Ｌ／Ｄが１０
   以上の繊維状で存在することを特徴とする樹脂成形品。