JP2925930B2 - ポリアリーレンサルファイド樹脂組成物 - Google Patents
ポリアリーレンサルファイド樹脂組成物Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は改良されたポリアリーレ
ンサルファイド樹脂組成物に関する。更に詳しくは、成
形加工性に優れ、特に成形時における金型等の金属部を
腐蝕、汚染することがなく、又、金属材を組み合わせた
成形部品における金属の耐腐蝕性が改善され、しかも成
形品の機械物性に優れたポリアリーレンサルファイド樹
脂組成物に関する。
ンサルファイド樹脂組成物に関する。更に詳しくは、成
形加工性に優れ、特に成形時における金型等の金属部を
腐蝕、汚染することがなく、又、金属材を組み合わせた
成形部品における金属の耐腐蝕性が改善され、しかも成
形品の機械物性に優れたポリアリーレンサルファイド樹
脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】近年、
電気・電子機器部品材料、自動車機器部品材料、化学機
器部品材料等の各種機械部品には、高い機械的物性を有
し、且つ耐熱性、耐薬品性、難燃性の熱可塑性樹脂が要
求されてきている。ポリフェニレンサルファイド（ＰＰ
Ｓ）に代表されるポリアリーレンサルファイド（ＰＡ
Ｓ）樹脂もこの要求に応える樹脂の一つであり、対コス
ト物性比が良いこともあって需要をのばしている。しか
しながら、この樹脂は分子構造中にイオウ原子を有し、
又、製造原材料がイオウ原子と塩素原子を含有してい
て、樹脂合成時にイオウや塩素を多量に含有する副生成
物が生成される欠点を持っていて、成形時に金型等の金
属材を腐蝕汚染する難点を有し、又、成形部品材料とし
て使用した時、部品中にインサートされる金属や、メッ
キあるいは蒸着した金属を腐蝕、汚染して支障をきたす
等の問題点がある。この問題点を解決するための技術と
して、従来ＰＡＳ樹脂に腐蝕性不純物の発生を抑制する
捕捉剤を添加することにより、その改善をはかる各種方
法が提案され、本発明者らもＰＡＳ樹脂の金属に対する
腐蝕防止剤として、炭酸亜鉛、水酸化亜鉛、及び両者の
複塩から選ばれた何れか一種、又はそれらの混合物をＰ
ＡＳ樹脂に配合することにより、ＰＡＳ樹脂成形時の金
型や、成形品に組み込まれる金属材料に対する腐蝕、汚
染の防止に極めて有効であることを見いだし、特開平２
−105857号公報として開示されている。しかし、更に検
討した結果、かかる亜鉛等の金属化合物は金属の腐蝕防
止には有効であるが、反面、機械的物性を低下させる傾
向が認められ、特にガラス繊維その他の無機強化剤や充
填剤を配合する場合には上記防蝕剤がＰＡＳ樹脂と強化
剤や充填剤との接着性を阻害するためか、機械的強度、
靭性等の機械的物性が低下することが認められ、この傾
向は防蝕剤の配合量が増加すると特に著しく、この点に
対する改善が重要な問題となった。
電気・電子機器部品材料、自動車機器部品材料、化学機
器部品材料等の各種機械部品には、高い機械的物性を有
し、且つ耐熱性、耐薬品性、難燃性の熱可塑性樹脂が要
求されてきている。ポリフェニレンサルファイド（ＰＰ
Ｓ）に代表されるポリアリーレンサルファイド（ＰＡ
Ｓ）樹脂もこの要求に応える樹脂の一つであり、対コス
ト物性比が良いこともあって需要をのばしている。しか
しながら、この樹脂は分子構造中にイオウ原子を有し、
又、製造原材料がイオウ原子と塩素原子を含有してい
て、樹脂合成時にイオウや塩素を多量に含有する副生成
物が生成される欠点を持っていて、成形時に金型等の金
属材を腐蝕汚染する難点を有し、又、成形部品材料とし
て使用した時、部品中にインサートされる金属や、メッ
キあるいは蒸着した金属を腐蝕、汚染して支障をきたす
等の問題点がある。この問題点を解決するための技術と
して、従来ＰＡＳ樹脂に腐蝕性不純物の発生を抑制する
捕捉剤を添加することにより、その改善をはかる各種方
法が提案され、本発明者らもＰＡＳ樹脂の金属に対する
腐蝕防止剤として、炭酸亜鉛、水酸化亜鉛、及び両者の
複塩から選ばれた何れか一種、又はそれらの混合物をＰ
ＡＳ樹脂に配合することにより、ＰＡＳ樹脂成形時の金
型や、成形品に組み込まれる金属材料に対する腐蝕、汚
染の防止に極めて有効であることを見いだし、特開平２
−105857号公報として開示されている。しかし、更に検
討した結果、かかる亜鉛等の金属化合物は金属の腐蝕防
止には有効であるが、反面、機械的物性を低下させる傾
向が認められ、特にガラス繊維その他の無機強化剤や充
填剤を配合する場合には上記防蝕剤がＰＡＳ樹脂と強化
剤や充填剤との接着性を阻害するためか、機械的強度、
靭性等の機械的物性が低下することが認められ、この傾
向は防蝕剤の配合量が増加すると特に著しく、この点に
対する改善が重要な問題となった。
【０００３】
【課題を解決するための手段】本発明者らはかかる問題
に鑑み、成形金型等の金属に対する充分な耐蝕性を有
し、しかも比較的多量の耐蝕剤を用いても引張強伸度、
衝撃強度、靭性等の機械的物性に対する悪影響がなく、
優れた金属耐蝕性と機械的物性を兼備したＰＡＳ樹脂組
成物を得るべく鋭意研究を重ねた結果、特定の金属の炭
酸塩、水酸化物、酸化物をアルコキシシラン化合物で予
め表面処理し、この表面処理した金属の炭酸塩、水酸化
物、酸化物をＰＡＳ樹脂及び他の充填剤等と共に、又好
ましくは更にアルコキシシラン化合物を加えて溶融混練
して組成物を調製することによって、かかる問題点が顕
著に改善されることを確認し、本発明を完成するに至っ
た。即ち本発明は (A) ポリアリーレンサルファイド樹脂100 重量部に対し
て (B) 防蝕・防汚染剤として、アルコキシシラン化合物で
予め表面処理された亜鉛、バリウムから選ばれた金属の
炭酸塩、水酸化物、酸化物又はそれらの混合物又は複塩
0.1 〜10重量部 (C) アルコキシシラン化合物０〜10重量部 (D) 無機充填剤５〜500 重量部 を溶融混練して成るポリアリーレンサルファイド樹脂組
成物に関するものである。
に鑑み、成形金型等の金属に対する充分な耐蝕性を有
し、しかも比較的多量の耐蝕剤を用いても引張強伸度、
衝撃強度、靭性等の機械的物性に対する悪影響がなく、
優れた金属耐蝕性と機械的物性を兼備したＰＡＳ樹脂組
成物を得るべく鋭意研究を重ねた結果、特定の金属の炭
酸塩、水酸化物、酸化物をアルコキシシラン化合物で予
め表面処理し、この表面処理した金属の炭酸塩、水酸化
物、酸化物をＰＡＳ樹脂及び他の充填剤等と共に、又好
ましくは更にアルコキシシラン化合物を加えて溶融混練
して組成物を調製することによって、かかる問題点が顕
著に改善されることを確認し、本発明を完成するに至っ
た。即ち本発明は (A) ポリアリーレンサルファイド樹脂100 重量部に対し
て (B) 防蝕・防汚染剤として、アルコキシシラン化合物で
予め表面処理された亜鉛、バリウムから選ばれた金属の
炭酸塩、水酸化物、酸化物又はそれらの混合物又は複塩
0.1 〜10重量部 (C) アルコキシシラン化合物０〜10重量部 (D) 無機充填剤５〜500 重量部 を溶融混練して成るポリアリーレンサルファイド樹脂組
成物に関するものである。
【０００４】以下本発明の構成成分について説明する。
本発明に用いる(A) 成分としてのＰＡＳ樹脂は、主とし
て繰り返し単位(-Ar-S-)（ただしArはアリーレン基）で
構成されたものである。アリーレン基としては、例え
ば、ｐ−フェニレン基、ｍ−フェニレン基、ｏ−フェニ
レン基、置換フェニレン基、p,p'−ジフェニレンスルフ
ォン基、p,p'−ビフェニレン基、p,p'−ジフェニレンエ
ーテル基、p,p'−ジフェニレンカルボニル基、ナフタレ
ン基などが使用できる。この場合、前記のアリーレン基
から構成されるアリーレンサルファイド基のなかで、同
一の繰り返し単位から成るホモポリマーを用いることが
できるし、組成物の加工性という点から、異種繰り返し
単位を含んだコポリマーでもよい。ホモポリマーとして
は、アリーレン基としてｐ−フェニレン基を用いた、ｐ
−フェニレンサルファイド基を繰り返し単位とするポリ
ｐフェニレンサルファイド（ＰＰＳ）が最も代表的なも
のであり、中でも実質上線状のポリフェニレンサルファ
イドが特に好ましく用いられる。コポリマーとしては、
前記のアリーレン基からなるアリーレンサルファイド
基、を主体とし、相異なる２種以上の組合せが使用でき
るが、なかでもｐ−フェニレンサルファイド基を主と
し、他の繰り返し単位を含む組合せが特に好ましく用い
られる。この中で、ｐ−フェニレンサルファイド基を60
モル％以上、より好ましくは70モル％以上含むものが、
耐熱性、成形性、機械的特性等の物性上の点から適当で
ある。この場合、成分の繰り返し単位がランダム状のも
のより、ブロック状に含まれているものが、加工性に優
れ、且つ耐熱性、機械的物性にも優れており、好ましく
使用できる。好ましい共重合成分としては例えばｍ−フ
ェニレン基が挙げられるが、これに限定されるものでは
ない。本発明に用いるポリアリーレンサルファイド樹脂
は２官能性モノマーから重縮合によって得られる実質的
に線状構造の高分子量のポリマーが好ましいが、比較的
低分子量の線状ポリマーを酸化架橋又は熱架橋により溶
融粘度を上昇させ、成形加工性を改良したポリマーにも
適用できる。また、モノマーの一部として３個以上の官
能基を有するモノマーを少量併用して重合した任意の分
岐又は架橋構造を有するＰＡＳ樹脂も使用する事ができ
る。また、本発明に用いられるポリアリーレンサルファ
イド樹脂は各種の置換基等の導入された変性ポリアリー
レンサルファイド樹脂であってもよい。更に本発明にお
いて使用するＰＡＳ成分(A) は目的に応じ所望の特性を
得るため前記各種のＰＡＳ樹脂のうち、２種以上を混合
併用する事が望ましい場合があり、例えば流動性等の見
地から２種の粘度の異なるＰＡＳ樹脂の併用、或いは成
形性（例えばバリの防止、成形サイクル）等の見地から
実質的に線状のＰＡＳ樹脂と、少量の適度に分岐または
架橋構造を有する溶融粘度2000〜20000 ポイズ（310
℃、剪断速度 1200sec-1）のＰＡＳ樹脂との併用等も特
に好ましい組合せの例として挙げられる。
本発明に用いる(A) 成分としてのＰＡＳ樹脂は、主とし
て繰り返し単位(-Ar-S-)（ただしArはアリーレン基）で
構成されたものである。アリーレン基としては、例え
ば、ｐ−フェニレン基、ｍ−フェニレン基、ｏ−フェニ
レン基、置換フェニレン基、p,p'−ジフェニレンスルフ
ォン基、p,p'−ビフェニレン基、p,p'−ジフェニレンエ
ーテル基、p,p'−ジフェニレンカルボニル基、ナフタレ
ン基などが使用できる。この場合、前記のアリーレン基
から構成されるアリーレンサルファイド基のなかで、同
一の繰り返し単位から成るホモポリマーを用いることが
できるし、組成物の加工性という点から、異種繰り返し
単位を含んだコポリマーでもよい。ホモポリマーとして
は、アリーレン基としてｐ−フェニレン基を用いた、ｐ
−フェニレンサルファイド基を繰り返し単位とするポリ
ｐフェニレンサルファイド（ＰＰＳ）が最も代表的なも
のであり、中でも実質上線状のポリフェニレンサルファ
イドが特に好ましく用いられる。コポリマーとしては、
前記のアリーレン基からなるアリーレンサルファイド
基、を主体とし、相異なる２種以上の組合せが使用でき
るが、なかでもｐ−フェニレンサルファイド基を主と
し、他の繰り返し単位を含む組合せが特に好ましく用い
られる。この中で、ｐ−フェニレンサルファイド基を60
モル％以上、より好ましくは70モル％以上含むものが、
耐熱性、成形性、機械的特性等の物性上の点から適当で
ある。この場合、成分の繰り返し単位がランダム状のも
のより、ブロック状に含まれているものが、加工性に優
れ、且つ耐熱性、機械的物性にも優れており、好ましく
使用できる。好ましい共重合成分としては例えばｍ−フ
ェニレン基が挙げられるが、これに限定されるものでは
ない。本発明に用いるポリアリーレンサルファイド樹脂
は２官能性モノマーから重縮合によって得られる実質的
に線状構造の高分子量のポリマーが好ましいが、比較的
低分子量の線状ポリマーを酸化架橋又は熱架橋により溶
融粘度を上昇させ、成形加工性を改良したポリマーにも
適用できる。また、モノマーの一部として３個以上の官
能基を有するモノマーを少量併用して重合した任意の分
岐又は架橋構造を有するＰＡＳ樹脂も使用する事ができ
る。また、本発明に用いられるポリアリーレンサルファ
イド樹脂は各種の置換基等の導入された変性ポリアリー
レンサルファイド樹脂であってもよい。更に本発明にお
いて使用するＰＡＳ成分(A) は目的に応じ所望の特性を
得るため前記各種のＰＡＳ樹脂のうち、２種以上を混合
併用する事が望ましい場合があり、例えば流動性等の見
地から２種の粘度の異なるＰＡＳ樹脂の併用、或いは成
形性（例えばバリの防止、成形サイクル）等の見地から
実質的に線状のＰＡＳ樹脂と、少量の適度に分岐または
架橋構造を有する溶融粘度2000〜20000 ポイズ（310
℃、剪断速度 1200sec-1）のＰＡＳ樹脂との併用等も特
に好ましい組合せの例として挙げられる。
【０００５】次に本発明の(B) 成分は、亜鉛、バリウム
から選ばれた金属の炭酸塩、水酸化物、酸化物又はそれ
らの混合物又は複塩を予めアルコキシシラン化合物で表
面処理したものであり、例えば炭酸亜鉛、水酸化亜鉛、
酸化亜鉛、炭酸バリウム、水酸化バリウム、酸化バリウ
ム、またはこれら２種以上から成る複塩、混合物等をア
ルコキシシラン化合物で表面処理したものであり、特に
好ましくは炭酸亜鉛、水酸化亜鉛、及びこれらの複塩
（例えば塩基性炭酸亜鉛 mZnCO3・nZn(OH)2）をアルコ
キシシランで予め表面処理したものである。ここで表面
処理に用いられるアルコキシシラン化合物とは、アミノ
アルコキシシラン、エポキシアルコキシシラン、メルカ
プトアルコキシシラン、ビニルアルコキシシランからな
る群より選ばれる少なくとも１種からなる。アミノアル
コキシシランとしては、１分子中アミノ基を１個以上有
しアルコキシ基を２個あるいは３個有するシラン化合物
が好ましく、例えばγ−アミノプロピルトリエトキシシ
ラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−ア
ミノプロピルメチルジエトキシシラン、γ−アミノプロ
ピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）
−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β（ア
ミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラ
ン、Ｎ−β（アミノエチル）−γ−アミノプロピルメチ
ルジエトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）−γ−ア
ミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−フェニル−
γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−フェニル
−γ−アミノプロピルトリメトキシシランなどがあげら
れる。エポキシアルコキシシランとしては、１分子中に
エポキシ基を１個以上有し、アルコキシ基を２個あるい
は３個有するシラン化合物が好ましく、例えばγ−グリ
シドキシプロピルトリメトキシシラン、β−（3,4 −エ
ポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ
−グリシドキシプロピルトリエトキシシランなどがあげ
られる。メルカプトアルコキシシランとしては、１分子
中にメルカプト基を１個以上有し、アルコキシ基を２個
あるいは３個有するシラン化合物が好ましく、たとえば
γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メル
カプトプロピルトリエトキシシランなどがあげられる。
ビニルアルコキシシランとしては、１分子中にビニル基
を１個以上有し、アルコキシ基を２個あるいは３個有す
るシラン化合物が好ましく、例えばビニルトリエトキシ
シラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリス（β
−メトキシエトキシ）シランなどが挙げられる。本発明
の目的のためには、上記のシラン化合物のうち、エポキ
シアルコキシシラン、アミノアルコキシシランが最も好
ましい。かかる表面処理に用いるアルコキシシラン化合
物の量は上記亜鉛等の金属化合物の表面を充分均一に被
覆する量であれば特に限定する必要はないが、一般的に
は亜鉛等の金属化合物に対し１〜20重量％であり、好ま
しくは２〜15重量％である。表面処理は一般的な方法で
よく、例えば所要のアルコキシシランの溶液又は分散液
中に上記亜鉛等の金属化合物を浸漬し、その表面に付着
させ乾燥することによって得られるが、処理方法は特に
限定されない。(B) 成分とて、上記の如きアルコキシシ
ラン化合物で処理し、その表面を被覆した金属化合物を
使用することにより、その防蝕性に何ら悪影響なく、そ
の金属化合物の存在による機械的物性の低下を著しく改
善する効果を有し、本発明の特徴である。上記(B) 成分
の配合量の下限は、耐蝕性の見地からＰＡＳ樹脂(A)100
重量部に対し少なくとも0.1 重量部、好ましくは0.3 重
量部以上、特に好ましくは0.5 重量部以上である。ま
た、その上限は機械的物性や分散性の見地からＰＡＳ
(A)100重量部に対して10重量部以下、好ましくは７重量
部以下、特に好ましくは５重量部以下である。
から選ばれた金属の炭酸塩、水酸化物、酸化物又はそれ
らの混合物又は複塩を予めアルコキシシラン化合物で表
面処理したものであり、例えば炭酸亜鉛、水酸化亜鉛、
酸化亜鉛、炭酸バリウム、水酸化バリウム、酸化バリウ
ム、またはこれら２種以上から成る複塩、混合物等をア
ルコキシシラン化合物で表面処理したものであり、特に
好ましくは炭酸亜鉛、水酸化亜鉛、及びこれらの複塩
（例えば塩基性炭酸亜鉛 mZnCO3・nZn(OH)2）をアルコ
キシシランで予め表面処理したものである。ここで表面
処理に用いられるアルコキシシラン化合物とは、アミノ
アルコキシシラン、エポキシアルコキシシラン、メルカ
プトアルコキシシラン、ビニルアルコキシシランからな
る群より選ばれる少なくとも１種からなる。アミノアル
コキシシランとしては、１分子中アミノ基を１個以上有
しアルコキシ基を２個あるいは３個有するシラン化合物
が好ましく、例えばγ−アミノプロピルトリエトキシシ
ラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−ア
ミノプロピルメチルジエトキシシラン、γ−アミノプロ
ピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）
−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β（ア
ミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラ
ン、Ｎ−β（アミノエチル）−γ−アミノプロピルメチ
ルジエトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）−γ−ア
ミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−フェニル−
γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−フェニル
−γ−アミノプロピルトリメトキシシランなどがあげら
れる。エポキシアルコキシシランとしては、１分子中に
エポキシ基を１個以上有し、アルコキシ基を２個あるい
は３個有するシラン化合物が好ましく、例えばγ−グリ
シドキシプロピルトリメトキシシラン、β−（3,4 −エ
ポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ
−グリシドキシプロピルトリエトキシシランなどがあげ
られる。メルカプトアルコキシシランとしては、１分子
中にメルカプト基を１個以上有し、アルコキシ基を２個
あるいは３個有するシラン化合物が好ましく、たとえば
γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メル
カプトプロピルトリエトキシシランなどがあげられる。
ビニルアルコキシシランとしては、１分子中にビニル基
を１個以上有し、アルコキシ基を２個あるいは３個有す
るシラン化合物が好ましく、例えばビニルトリエトキシ
シラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリス（β
−メトキシエトキシ）シランなどが挙げられる。本発明
の目的のためには、上記のシラン化合物のうち、エポキ
シアルコキシシラン、アミノアルコキシシランが最も好
ましい。かかる表面処理に用いるアルコキシシラン化合
物の量は上記亜鉛等の金属化合物の表面を充分均一に被
覆する量であれば特に限定する必要はないが、一般的に
は亜鉛等の金属化合物に対し１〜20重量％であり、好ま
しくは２〜15重量％である。表面処理は一般的な方法で
よく、例えば所要のアルコキシシランの溶液又は分散液
中に上記亜鉛等の金属化合物を浸漬し、その表面に付着
させ乾燥することによって得られるが、処理方法は特に
限定されない。(B) 成分とて、上記の如きアルコキシシ
ラン化合物で処理し、その表面を被覆した金属化合物を
使用することにより、その防蝕性に何ら悪影響なく、そ
の金属化合物の存在による機械的物性の低下を著しく改
善する効果を有し、本発明の特徴である。上記(B) 成分
の配合量の下限は、耐蝕性の見地からＰＡＳ樹脂(A)100
重量部に対し少なくとも0.1 重量部、好ましくは0.3 重
量部以上、特に好ましくは0.5 重量部以上である。ま
た、その上限は機械的物性や分散性の見地からＰＡＳ
(A)100重量部に対して10重量部以下、好ましくは７重量
部以下、特に好ましくは５重量部以下である。
【０００６】次に本発明の樹脂組成物はその調製に際
し、(C) 成分として、前記(B) 成分の表面処理剤として
用いる以外に、更に同様のアルコキシシラン化合物を添
加配合することが好ましい。(C) 成分として用いるアル
コキシシラン化合物も具体的には前記(B) 成分の表面処
理剤として説明したと同様の物質が例示され、(B) 成分
の表面処理剤と同一の物質でもよく、又異なっていても
よいが、特に(C) 成分としては、アミノアルコキシシラ
ン及び／又はエポキシアルコキシシラン、特にアミノア
ルコキシシランが好ましい。(C) 成分の配合量は、ＰＡ
Ｓ樹脂(A)100重量部に対し10重量部以下であり、好まし
くは0.1 〜５重量部、特に好ましくは0.3 〜３重量部で
ある。この成分は機械的物性の点で有効であるが、過大
であると著しく増粘傾向が現れ樹脂のゲル化が生じて好
ましくない。
し、(C) 成分として、前記(B) 成分の表面処理剤として
用いる以外に、更に同様のアルコキシシラン化合物を添
加配合することが好ましい。(C) 成分として用いるアル
コキシシラン化合物も具体的には前記(B) 成分の表面処
理剤として説明したと同様の物質が例示され、(B) 成分
の表面処理剤と同一の物質でもよく、又異なっていても
よいが、特に(C) 成分としては、アミノアルコキシシラ
ン及び／又はエポキシアルコキシシラン、特にアミノア
ルコキシシランが好ましい。(C) 成分の配合量は、ＰＡ
Ｓ樹脂(A)100重量部に対し10重量部以下であり、好まし
くは0.1 〜５重量部、特に好ましくは0.3 〜３重量部で
ある。この成分は機械的物性の点で有効であるが、過大
であると著しく増粘傾向が現れ樹脂のゲル化が生じて好
ましくない。
【０００７】本発明で用いられる(D) 成分の無機充填剤
は、目的に応じて繊維状、粉粒状又は板状の充填剤又は
これらの混合物が用いられる。繊維状充填剤としては、
ガラス繊維、アスベスト繊維、カーボン繊維、シリカ繊
維、シリカ・アルミナ繊維、ジルコニア繊維、窒化硼素
繊維、窒化硅素繊維、硼素繊維、チタン酸カリ繊維、更
にステンレス、アルミニウム、チタン、銅、真鍮等の金
属の繊維状物などの無機質繊維状物質が挙げられる。特
に代表的な繊維状充填剤はガラス繊維又はカーボン繊維
である。一方、粉粒状充填剤としては、カーボンブラッ
ク、黒鉛、シリカ、石英粉末、ガラスビーズ、ガラス
粉、硅酸カルシウム、硅酸アルミニウム、カオリン、タ
ルク、クレー、硅藻土、ウォラストナイトの如き硅酸
塩、酸化鉄、酸化チタン、アルミナの如き金属の酸化
物、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウムの如き金属の炭
酸塩、硫酸カルシウム、硫酸バリウムの如き金属の硫酸
塩、その他炭化硅素、窒化硅素、窒化硼素、各種金属粉
末等が挙げられる。又、板状充填剤としては、マイカ、
ガラスフレーク、各種の金属箔等が挙げられる。これら
の無機充填剤は１種又は２種以上併用することができ
る。繊維状充填剤、特にガラス繊維又は炭素繊維と、粉
粒状又は板状充填剤の併用は特に機械的強度と寸法精
度、電気的性質等を兼備する上で好ましい組合せであ
る。また、これらの充填剤の使用にあたっては必要なら
ば収束剤または表面処理剤を使用することが望ましい。
この例を示せば、エポキシ系化合物、イソシアネート系
化合物、前記アルコキシシランも含むシラン系化合物、
チタネート系化合物等の官能性化合物である。(D) 成分
としての無機充填剤の配合量の下限は、剛性、機械的物
性等の点でＰＡＳ樹脂(A)100重量部に対し、少なくとも
５重量部、好ましくは10重量部以上、特に好ましくは15
重量部以上であり、又その上限は組成物の調製、成形加
工性の点で500 重量部以下、好ましくは400 重量部以
下、特に好ましくは350 重量部以下である。
は、目的に応じて繊維状、粉粒状又は板状の充填剤又は
これらの混合物が用いられる。繊維状充填剤としては、
ガラス繊維、アスベスト繊維、カーボン繊維、シリカ繊
維、シリカ・アルミナ繊維、ジルコニア繊維、窒化硼素
繊維、窒化硅素繊維、硼素繊維、チタン酸カリ繊維、更
にステンレス、アルミニウム、チタン、銅、真鍮等の金
属の繊維状物などの無機質繊維状物質が挙げられる。特
に代表的な繊維状充填剤はガラス繊維又はカーボン繊維
である。一方、粉粒状充填剤としては、カーボンブラッ
ク、黒鉛、シリカ、石英粉末、ガラスビーズ、ガラス
粉、硅酸カルシウム、硅酸アルミニウム、カオリン、タ
ルク、クレー、硅藻土、ウォラストナイトの如き硅酸
塩、酸化鉄、酸化チタン、アルミナの如き金属の酸化
物、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウムの如き金属の炭
酸塩、硫酸カルシウム、硫酸バリウムの如き金属の硫酸
塩、その他炭化硅素、窒化硅素、窒化硼素、各種金属粉
末等が挙げられる。又、板状充填剤としては、マイカ、
ガラスフレーク、各種の金属箔等が挙げられる。これら
の無機充填剤は１種又は２種以上併用することができ
る。繊維状充填剤、特にガラス繊維又は炭素繊維と、粉
粒状又は板状充填剤の併用は特に機械的強度と寸法精
度、電気的性質等を兼備する上で好ましい組合せであ
る。また、これらの充填剤の使用にあたっては必要なら
ば収束剤または表面処理剤を使用することが望ましい。
この例を示せば、エポキシ系化合物、イソシアネート系
化合物、前記アルコキシシランも含むシラン系化合物、
チタネート系化合物等の官能性化合物である。(D) 成分
としての無機充填剤の配合量の下限は、剛性、機械的物
性等の点でＰＡＳ樹脂(A)100重量部に対し、少なくとも
５重量部、好ましくは10重量部以上、特に好ましくは15
重量部以上であり、又その上限は組成物の調製、成形加
工性の点で500 重量部以下、好ましくは400 重量部以
下、特に好ましくは350 重量部以下である。
【０００８】本発明の樹脂組成物の調製は、一般の合成
樹脂組成物の調製に用いられる設備と方法により調製す
ることができる。即ち、前記の(A),(B),(D) 又は更に
(C) 成分を混合し、１軸または２軸の押出機を使用して
溶融混練し、押出して成形用ペレットとすればよく、樹
脂成分の一部または全部を粉砕し、混合して溶融押出し
する方法等いずれも可能である。尚、本発明組成物に
は、本発明の目的を逸脱しない範囲で酸化防止剤、熱安
定剤、滑剤、結晶核剤、紫外線吸収剤、着色剤、離型
剤、難燃剤、その他公知の添加剤を添加することができ
る。又、本発明の組成物は、その諸性質を改善、補足す
る目的で、他の熱可塑性樹脂や有機質充填剤を、補助的
にＰＡＳ樹脂(A)100重量部に対し80重量部以下で併用含
有させることも出来る。かかる目的で配合される熱可塑
性樹脂の例としては、ポリエチレン或いはポリプロピレ
ン等のポリオレフィンを主体とするオレフィン系重合体
又は共重合体、ナイロン６、ナイロン66、その他のポリ
アミド系重合体又は共重合体、ポリエチレンテレフタレ
ート、ポリブチレンテレフタレート等を主体とするポリ
エステル重合体又は共重合体、液晶性ポリエステル重合
体、ポリスチレン、ポリスチレンアクリロニトリル、Ａ
ＢＳ等のスチレン系重合体、ポリアルキルアクリレート
の如きアクリル系重合体、ポリカーボネート、ポリフェ
ニレンオキサイド、ポリアセタール、ポリサルホン、ポ
リエーテルサルホン、ポリエーテルイミド、ポリエーテ
ルケトン、フッ素樹脂などを挙げることができる。また
これらの熱可塑性樹脂は２種以上混合して使用すること
もできる。又、有機質充填剤としては、フッ素樹脂、芳
香族ポリアミドの如き高融点の繊維状又は粉粒状の重合
体が例示される。
樹脂組成物の調製に用いられる設備と方法により調製す
ることができる。即ち、前記の(A),(B),(D) 又は更に
(C) 成分を混合し、１軸または２軸の押出機を使用して
溶融混練し、押出して成形用ペレットとすればよく、樹
脂成分の一部または全部を粉砕し、混合して溶融押出し
する方法等いずれも可能である。尚、本発明組成物に
は、本発明の目的を逸脱しない範囲で酸化防止剤、熱安
定剤、滑剤、結晶核剤、紫外線吸収剤、着色剤、離型
剤、難燃剤、その他公知の添加剤を添加することができ
る。又、本発明の組成物は、その諸性質を改善、補足す
る目的で、他の熱可塑性樹脂や有機質充填剤を、補助的
にＰＡＳ樹脂(A)100重量部に対し80重量部以下で併用含
有させることも出来る。かかる目的で配合される熱可塑
性樹脂の例としては、ポリエチレン或いはポリプロピレ
ン等のポリオレフィンを主体とするオレフィン系重合体
又は共重合体、ナイロン６、ナイロン66、その他のポリ
アミド系重合体又は共重合体、ポリエチレンテレフタレ
ート、ポリブチレンテレフタレート等を主体とするポリ
エステル重合体又は共重合体、液晶性ポリエステル重合
体、ポリスチレン、ポリスチレンアクリロニトリル、Ａ
ＢＳ等のスチレン系重合体、ポリアルキルアクリレート
の如きアクリル系重合体、ポリカーボネート、ポリフェ
ニレンオキサイド、ポリアセタール、ポリサルホン、ポ
リエーテルサルホン、ポリエーテルイミド、ポリエーテ
ルケトン、フッ素樹脂などを挙げることができる。また
これらの熱可塑性樹脂は２種以上混合して使用すること
もできる。又、有機質充填剤としては、フッ素樹脂、芳
香族ポリアミドの如き高融点の繊維状又は粉粒状の重合
体が例示される。
【０００９】本発明のＰＡＳ樹脂組成物は射出成形、押
出成形、ブロー成形、真空成形、圧縮成形等に好適であ
る。
出成形、ブロー成形、真空成形、圧縮成形等に好適であ
る。
【００１０】
【発明の効果】本発明のＰＡＳ組成物は、成形加工性に
優れ、鉄、銅、亜鉛、ニッケル、クロム、コバルト、ア
ルミニウム、銀等、或いはこれらを主体とする合金等、
各種金属類の腐蝕、汚染性が著しく改善され、成形時の
金型等、成形加工設備の接触部材を腐蝕汚染することが
なく、又、成形品に接触して用いられる金属部材を腐蝕
汚染することがないため、加工設備や成形部品の寿命を
延長し、又、長期にわたり精確な寸法の成形品を得るこ
とが出来る。又、本発明によれば、従来の腐蝕防止剤の
配合にみられる如き機械的物性に対する悪影響が著しく
改善され、優れた金属耐蝕性と機械的物性を兼備したＰ
ＡＳ樹脂組成物を提供することができる。
優れ、鉄、銅、亜鉛、ニッケル、クロム、コバルト、ア
ルミニウム、銀等、或いはこれらを主体とする合金等、
各種金属類の腐蝕、汚染性が著しく改善され、成形時の
金型等、成形加工設備の接触部材を腐蝕汚染することが
なく、又、成形品に接触して用いられる金属部材を腐蝕
汚染することがないため、加工設備や成形部品の寿命を
延長し、又、長期にわたり精確な寸法の成形品を得るこ
とが出来る。又、本発明によれば、従来の腐蝕防止剤の
配合にみられる如き機械的物性に対する悪影響が著しく
改善され、優れた金属耐蝕性と機械的物性を兼備したＰ
ＡＳ樹脂組成物を提供することができる。
【００１１】
内径30mm、高さ150mm の試験管の底部に上記ペレットを
22ｇ入れ、ステンレス鋼(SUS-304) の板を２mm×12mmの
大きさに切断してペレット最上部から約60mmの高さに金
属板が位置するように吊るした。試験管上部に栓をし、
310 ℃で５hr保持した後、金属板を取り出して目視及び
顕微鏡により観察して腐蝕状態を調べ、その腐蝕状態の
程度により以下の如く相対的な等級付けを行った。 Ａ Ｂ Ｃ Ｄ Ｅ ←─────────────────────→ 腐蝕性小 腐蝕性顕著 〔引張強伸度〕 射出成形機でシリンダー温度320 ℃、金型温度150 ℃で
ASTM D-638に準じ引張度と引張伸度を測定した。
22ｇ入れ、ステンレス鋼(SUS-304) の板を２mm×12mmの
大きさに切断してペレット最上部から約60mmの高さに金
属板が位置するように吊るした。試験管上部に栓をし、
310 ℃で５hr保持した後、金属板を取り出して目視及び
顕微鏡により観察して腐蝕状態を調べ、その腐蝕状態の
程度により以下の如く相対的な等級付けを行った。 Ａ Ｂ Ｃ Ｄ Ｅ ←─────────────────────→ 腐蝕性小 腐蝕性顕著 〔引張強伸度〕 射出成形機でシリンダー温度320 ℃、金型温度150 ℃で
ASTM D-638に準じ引張度と引張伸度を測定した。
【００１２】実施例８〜15、比較例９〜12 前記実施例、比較例に対し、更に(C) 成分としてアルコ
キシシラン化合物を配合した場合について同様に評価し
た。結果を表３に示す。 実施例16〜19、比較例13〜15 無機充填剤(D) の種類及び量を変えて同様にペレットを
調製し評価した。結果を表４に示す。 実施例20〜23、比較例16〜17 耐蝕性試験に用いる金属の種類を変えて耐蝕性を比較し
た結果を表５に示す。
キシシラン化合物を配合した場合について同様に評価し
た。結果を表３に示す。 実施例16〜19、比較例13〜15 無機充填剤(D) の種類及び量を変えて同様にペレットを
調製し評価した。結果を表４に示す。 実施例20〜23、比較例16〜17 耐蝕性試験に用いる金属の種類を変えて耐蝕性を比較し
た結果を表５に示す。
【００１３】
【表１】
【００１４】 注１ B-1：2ZnCO3・3Zn(OH)2 B-2：ZnCO3 B-3：Zn(OH)2 B-4：MgCO3 （比較例） B-5：MgO （比較例） 注２ a ：γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン b ：γ−アミノプロピルトリエトキシシラン c ：メルカプトプロピルトリメトキシシラン （以下の表においても同様）
【００１５】
【表２】
【００１６】
【表３】
【００１７】
【表４】
【００１８】
【表５】
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｋ 5/54 Ｃ０８Ｋ 5/54 Ｆ 7/02 7/02 (56)参考文献 特開 平６−157032（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−105857（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C08L 81/00 - 81/02 C08K 3/22 C08K 3/26
Claims (9)
- 【請求項１】(A) ポリアリーレンサルファイド樹脂100
重量部に対して (B) 防蝕・防汚染剤として、アルコキシシラン化合物で
予め表面処理された亜鉛、バリウムから選ばれた金属の
炭酸塩、水酸化物、酸化物又はそれらの混合物又は複塩
0.1 〜10重量部 (C) アルコキシシラン化合物０〜10重量部 (D) 無機充填剤５〜500 重量部 を溶融混練して成るポリアリーレンサルファイド樹脂組
成物。 - 【請求項２】(A) 成分が、ｐ−フェニレンサルファイド
基を70モル％以上有するポリアリーレンサルファイド樹
脂である請求項１記載のポリアリーレンサルファイド樹
脂組成物。 - 【請求項３】(A) 成分が、実質的に直鎖状ポリアリーレ
ンサルファイド樹脂である請求項１又は２記載のポリア
リーレンサルファイド樹脂組成物。 - 【請求項４】(A) 成分が、実質的に直鎖状ポリアリーレ
ンサルファイド樹脂と、分岐又は架橋構造を有する溶融
粘度2000〜20000 ポイズ（310 ℃、剪断速度 1200se
c-1）のポリアリーレンサルファイド樹脂との混合物で
ある請求項１記載のポリアリーレンサルファイド樹脂組
成物。 - 【請求項５】(B) 成分が、アルコキシシラン化合物で予
め表面処理された炭酸亜鉛、水酸化亜鉛及び両者の複塩
（塩基性炭酸亜鉛）から選ばれた１種又はそれらの混合
物である請求項１〜４の何れか１項記載のポリアリーレ
ンサルファイド樹脂組成物。 - 【請求項６】(B) 成分の表面処理用アルコキシシラン化
合物が、アミノアルコキシシラン及び／又はエポキシア
ルコキシシランである請求項１〜５の何れか１項記載の
ポリアリーレンサルファイド樹脂組成物。 - 【請求項７】(C) 成分が、アミノアルコキシシラン及び
／又はエポキシアルコキシシラン0.1 〜５重量部である
請求項１〜６の何れか１項記載のポリアリーレンサルフ
ァイド樹脂組成物。 - 【請求項８】(D) 成分が、ガラス繊維又は炭素繊維であ
る請求項１〜７の何れか１項記載のポリアリーレンサル
ファイド樹脂組成物。 - 【請求項９】(D) 成分が、繊維状充填剤と粉状又は板状
充填剤との混合物である請求項１〜７の何れか１項記載
のポリアリーレンサルファイド樹脂組成物。
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| WO2000059841A1 (en) | 1999-04-01 | 2000-10-12 | Imerys Pigments, Inc. | Kaolin clay pigments, their preparation and use |
| US6554892B1 (en) | 1999-07-02 | 2003-04-29 | Imerys Kaolin, Inc. | Compositions and methods for making a coarse platey, high brightness kaolin product |
| GB0020180D0 (en) | 2000-08-17 | 2000-10-04 | Imerys Minerals Ltd | Kaolin products and their production |
| GB0020179D0 (en) | 2000-08-17 | 2000-10-04 | Imerys Minerals Ltd | Kaolin products and their use |
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