TR201815862T4 - Yüksek dayanıklılığa ve ısı direncinde cüzi değişikliklere sahip demir krom alüminyum alaşımı. - Google Patents

Yüksek dayanıklılığa ve ısı direncinde cüzi değişikliklere sahip demir krom alüminyum alaşımı. Download PDF

Info

Publication number
TR201815862T4
TR201815862T4 TR2018/15862T TR201815862T TR201815862T4 TR 201815862 T4 TR201815862 T4 TR 201815862T4 TR 2018/15862 T TR2018/15862 T TR 2018/15862T TR 201815862 T TR201815862 T TR 201815862T TR 201815862 T4 TR201815862 T4 TR 201815862T4
Authority
TR
Turkey
Prior art keywords
alloy according
max
foil
alloy
heating elements
Prior art date
Application number
TR2018/15862T
Other languages
English (en)
Inventor
Hattendorf Heike
Original Assignee
Vdm Metals Int Gmbh
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Vdm Metals Int Gmbh filed Critical Vdm Metals Int Gmbh
Publication of TR201815862T4 publication Critical patent/TR201815862T4/tr

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22CALLOYS
    • C22C38/00Ferrous alloys, e.g. steel alloys
    • C22C38/005Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing rare earths, i.e. Sc, Y, Lanthanides
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22CALLOYS
    • C22C38/00Ferrous alloys, e.g. steel alloys
    • C22C38/001Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing N
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22CALLOYS
    • C22C38/00Ferrous alloys, e.g. steel alloys
    • C22C38/002Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing In, Mg, or other elements not provided for in one single group C22C38/001 - C22C38/60
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22CALLOYS
    • C22C38/00Ferrous alloys, e.g. steel alloys
    • C22C38/004Very low carbon steels, i.e. having a carbon content of less than 0,01%
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22CALLOYS
    • C22C38/00Ferrous alloys, e.g. steel alloys
    • C22C38/02Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing silicon
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22CALLOYS
    • C22C38/00Ferrous alloys, e.g. steel alloys
    • C22C38/04Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing manganese
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22CALLOYS
    • C22C38/00Ferrous alloys, e.g. steel alloys
    • C22C38/06Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing aluminium
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22CALLOYS
    • C22C38/00Ferrous alloys, e.g. steel alloys
    • C22C38/18Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium
    • C22C38/22Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium with molybdenum or tungsten
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22CALLOYS
    • C22C38/00Ferrous alloys, e.g. steel alloys
    • C22C38/18Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium
    • C22C38/28Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium with titanium or zirconium

Abstract

Yüksek dayanıklılığa sahip, (hacmen %) %4 ila 8 Al ve %16 ila 24 Cr ve %0,05 ila 1 Si, %0,001 ila 0,5 Mn, %0,02 ila 0,2 Y, %0,1 ila 0,3 Zr ve/veya %0,02 ila 0,2 Hf, %0,05 ila 0,003 C, %0,0002 ila 0,05 Mg, %0,0002 ila 0,05 Ca, maks. %0,04 N, maks. %0,04 P, maks. %0,01 S, maks. %0,5 Cu ve kalan erimeye bağlı kirlilikle, kalıntı demir gibi ilaveler içeren bir demir krom alüminyum alaşımı.

Description

Tarifname ve istemlerdeki bütün konsantrasyon verilerinde “%", WO 02/20197 Al numarali patent ile, özellikle isi sevk elemani olarak kullanima yönelik, bir paslanmaz feritik Çelik alasimi bilinmektedir. Alasim, %0,02'den az C, < %0,5 Si, < %O,2 Mn, toz metalurjisi ile üretilmis bir Fe-Cr-Al alasimi, Sc, Y, La, Ce, Ti, Zr, Hf, V, Nb, Ta gibi reaktif eleman grubundan, %O,l ve 1,0 araligindaki oranlardaki, bir veya daha fazla eleman, kalinti demir ve önlenemeyen kirlilikler tarafindan olusturulur.
DE 199 28 842 A1 numarali patentte, atik gaz katalizatörleri için tasiyici folyo, isi sevk elemani ve endüstri ocaklarda ve gaz beklerinde yapi parçasi olarak kullanim için, %16 ila 22 Cr, Zr, maks. %0,02 SE, maks. %0,1 Sr, maks. %0,l Ca, maks. %0,5 Cu, maks. %0,1 V, maks. %O,l Ta, maks. %O,l Nb, maks. %0,03 C, maks. kirlilikler içeren bir alasim tarif edilmektedir.
Magnezyum, maks. %0,5 Mangan, maks. %0,005 Kükürt, kalinti demir içeren bir alasim tarif edilmektedir; burada Ti ve Zr oraninin toplami, C ve N ve erimeye bagli kirliliklerin oraninin yüzdesel toplamindan %1,75 ila 3,5 kat daha büyüktür. Ti ve Zr, tamamen veya kismen Hafniyum ve/veya Tantal veya Vanadyum ile degistirilebilir.
EP 0 290 719 B1 numarali patentte, elektronik isitilan firinlar için olarak ve termik yüklü parçalar için yapi malzemeleri olarak ve katalizatör tasiyicilarin üretilmesi için folyo olarak ilave elemanlara sahip olan kalinti demir gibi ilaveler içeren US 4,277,374 numarali patentte, katalizatör tasiyicilarin üretimi için folyo olarak kullanilan, (hacmen %) %26'ya kadar krom, %1 ila 8 alüminyum, %0,02 ila 2 hafniyum, %0,3'e kadar itriyum, %0,l'e kadar karbon, %Z'ye kadar silisyum, kalinti demir, %12 ila 22'lik tercih edilen bir aralikta krom ve %3 ila 6 alüminyum içeren bir alasim tarif edilmektedir.
Zr ve ayrica önlenemeyen kirlilikler içeren bir çelik bilinmektedir. ilaveler içeren bir demir krom alüminyum alasimi ortaya koymaktadir. bir feritik paslanmaz çelik görülebilir. Opsiyonel olarak, Nb, V, Ti elementlerinden en az biri %0,05 ila 1 oranlarinda eklenebilir. Çelik, katalizatörler, atik gaz sistemleri ve isitma elemanlari için kullanilabilir. kalinti demir içeren, çok saglam bir feritik paslanmaz çelik ortaya koymaktadir.
JP 08-269730 numarali patentten, SE metalleri bazindaki bir kaplama ile kaplanmis, %9 ila 30 krom ve %3 ila 8 alüminyum içeren bir demir krom alüminyum alasimindan olusan bir plaka P, 5 %0,01 S ve S %0,05 N içermektedir. Ayrica asagidaki elementler verilmis olabilir: %0,01 ila 1 Nb, %0,01 ila 0,5 Ti, ötesinde %3'e kadar Mo, %3'e kadar Ta ve %3'e kadar Co eklenebilir.
JP 09-053156 numarali patentte, asagidaki bilesimdeki bir demir krom alüminyum folyosu görülebilir: S %0,02 C, S %1 Si, S %1 Mn, 0,3 oranlarindaki SE ve/veya Y öngörülmüs olabilir. Alasim ayrica, %0,01 ila 0,4 oranlarinda Ti, Nb, Zr, V ve Hf ve %0,1 ila 2 oranlarinda Mo, Ta ve W, kalinti demir içerebilir.
JP 04-128345 numarali patent vasitasiyla, katalizatör tasiyicilar veya atik gaz sistemleri için, > %0,06 ila %0,15 Ln S %0,02 N, %2 ila 4 M0 ve/Veya W, kalinti demir içeren bir isiya dayanikli paslanmaz çelik folyo bilinmektedir.
JP 04-128343 numarali patent, asagidaki bilesimdeki bir paslanmaz çelik folyo ortaya koymaktadir: > %0,06 ila 0,15 Ln JP 06-212363 numarali patentte, asagidaki bilesimdeki bir demir krom alüminyum alasimi tarif edilmektedir: S %0,03 C, S %0,5 Si, kalinti demir.
La disinda, S %O,5 Y, S %0,3 Hf ve Nb, V, Ta ve Ti'den seçilmis, S %1 oranlarindaki en az iki element verilmis olabilir. WO 01/49441 numarali patent vasitasiyla, bir FeCrAl toz metal bazindaki, Fe'nin yaninda kalinti olarak % 15 ila 25 Cr, %3 ila yüksek isi malzemesi bilinmektedir.
Demir krom alüminyum alasiminin dayanikliligina yönelik detayli bir model, I. Gurrappa, S. Weinbruch, D. Naumenko, W. J.
Quadakkers, Materials and Corrosions 51 (2000), sayfalar 224 ila 235 kaynaginda tarif edilmistir. Burada, demir krom alüminyum alasiminin dayanikliligini alüminyuni orani ve deney kalibina bagli oldugu, burada bir formülde olasi çatlaklarin dikkate alinmadigi (alüminyum fakirlesme modeli) bir model ortaya konmaktadir.
Of ; Volumen s [ ( 0- B) k (Dbecûöche ts = Alüminyum oksit olarak diger oksitlerin ortaya çikmasina kadar geçen süre olarak tanimlanmis dayaniklilik süresi C0 = Oksidasyon baslangicindaki alüminyum konsantrasyon CB = Alüminyum oksit olarak diger oksitlerin ortaya çikmasinda alüminyum konsantrasyon p = Metalik alasimin spesifik yogunluklari k : Oksidasyon hizi sabitesi n = Oksidasyon hizi katsayisi Çatlagin dikkate alinmasi ile, (3 (f 2 (M kalinligina sahip, sonsuz genislik ve uzunluktaki bir düz örnek için asagidaki formül ortaya çikar: Burada Am*, çatlaklarin basladigi kritik agirlik degisimidir.
Her iki formül de dayanikliligin, alüminyum oraninin ve büyük bir yüzeyin hacim iliskisine göre (veya daha düsük numune kalinligi) azalmasi ile azaldigini göstermektedir.
Bu, yaklasik 20 um ila yaklasik 300 nm ölçüm araligindaki ince folyolar belirli uygulamalar için kullanildiginda önem kazanir Ince folyolardan (örn. bir veya daha fazla milimetre araligindaki bir genislikteki yaklasik 20 ila 300 um kalinlik) olusan isi sevk elemanlari, hacim iliskisine göre büyük bir yüzey ile karakterize edilir. Bu, isitmayi hizli bir sekilde görünür kilmak ve bir gaz ocagina benzer bir sekilde hizli bir isitma elde etmek için örnegin cam seramik alanlarinda kullanilan isi sevk elemanlarinda gerektirdigi gibi, hizli isitma ve sogutma sürelerine ulasmak istendiginde avantajlidir. Ancak büyük yüzey hacim iliskisi ayni zamanda isi sevk elemaninin dayanikliligi için dezavantajlidir.
Bir alasimin isi sevk elemani olarak kullaniminda isi direncinin davranisi dikkate alinmalidir. Isi sevk elemanina genel olarak sabit bir gerilim uygulanir. Direnç, isitma elemaninin dayaniklilik süresi boyunca sabit kalirsa bu elemaninin akimi ve verimi de degismez.
Ancak bu, sürekli olarak alüminyum harcandigi yukarida belirtilen islemler nedeniyle de söz konusu degildir. Alüminyum kullanimi ile, malzemenin spesifik elektrik direnci de azalir.
Ancak bu, atomlarin metalik matristen ayristirilmasi ile gerçeklesir, yani enine kesit azalir, bu da sonucunda bir direnç artisi barindirir (bkz. ayrica Harald Pfeifer, Hans Thomas, Zunderfeste Legierungen, Springer Verlag, Berlin/Göttingen/Heidelberg/ 1963 Sayfa 111). Böylece, oksit katmaninin büyümesindeki gerilimler ve metal ve oksitin farkli genlesme katsayilari ile olusan gerilimler ile isi sevk elemaninin isitilmasinda ve sogutulmasinda ilave gerilimler olusur, bu da sonucunda folyonun deformasyona ugramasini ve böylece boyut degisikligini barindirir (bkz. ayrica H. Echsler, H. Hattendorf, L. Singheiser, W.J. Quadakkers, Oxidation behaviour of Fe-Cr-Al alloys during resistance and furnace degisikliginin spesifik elektrik direnci ile birlikte etki etmesine göre, isi sevk elemani isi direncinin kullanim süresi boyunca artmasi veya azalmasi gerçeklesebilir. Bu boyut degisiklikleri, isi sevk elemani ne kadar hizli isitilir ve sogutulursa, yani döngü ne kadar hizli ve yavas olursa o kadar anlamli olur. Burada folyo saat cami seklinde sekillendirilir.
Bu durum folyoya ek olarak zarar verir, böylece folyolardaki çok kisa ve hizli döngülerde, döngüye ve isiya icabi halinde belirleyici bozukluk mekanizmasina göre diger bir önemli Demir krom alüminyum alasimlarindan olusan tellerde genelde isi direncinin zamanla artmasi gözlenir (Harald Pfeifer, Hans Thomas, Zunderfeste Legierungen, Springer Verlag, Berlin/GÖttingen/Heidelberg/ 1963 Sayfa 112) (Sekil 1); demir krom alüminyum alasimlarindan olusan folyo seklindeki isi sevk elemanlarinda genel olarak isi direncinin zamanla düsmesi görülür (Sekil 2). verim (P), bununla hazirlanan isitma elemaninda sabit tutulan gerilimde azalir. Isitma elemanindaki azalan verim ile isitma elemaninin sicakligi da düser. Isi sevk elemaninin ve isitma elemaninin dayaniklilik süresi uzar. Ancak isitma elemanlari için, verim için bir alt sinir olusur, böylece bu etki dayaniklilik süresinin artirilmasi için istege bagli olarak kullanilamaz. Buna karsin isi direnci RW zamanla azalirsa, verim (P), isitma elemaninda sabit tutulan gerilimde artar. Ancak artan verim ile sicaklik da artar ve böylece isi sevk elemaninin veya isitma elemaninin dayaniklilik süresi de kisalir. Isi direncinin zamana bagli olarak farklilik göstermesi sifir etrafindaki sinirli bir alanda tutulmalidir. bir dayaniklilik testinde ölçülebilir. Böyle bir test örnegin Harald Pfeifer, Hans Thomas, Zunderfeste Legierungen, Springer Verlag, Berlin/Göttingen/Heidelberg/ 1963 sayfa 113 kaynaginda tarif edilmistir. 120 saniyelik bir baglama periyodu ile sabit isida, helis olacak sekilde sekillendirilmis, 0,4 mm çapa sahip telde uygulanir. Deney sicakligi olarak 1200 °C veya 1050 °C sicakliklari önerilir. Ancak bu durumda söz konusu özel olarak ince folyolar oldugu için test asagida oldugu gibi degistirilmistir: 50 um kalinlik ve 6 mm genislikteki folyo seritleri iki akim uygulamalari arasinda gerilmistir ve bir gerilim uygulamasi ile kadar gerçeklesmistir, daha sonra akim iletimine 5 5 ara verilmistir. Folyo, dayaniklilik süresinin sonunda, kalan enine kesitin erimesi ile bozulmustur. Isi, dayaniklilik testi sirasinda bir pirometre vasitasiyla otomatik olarak ölçülür ve bir program kumandasi tarafindan icabi halinde nominal sicakliga düzeltilir.
Dayaniklilik süresi için ölçü olarak yanma süresi alinir. Yanma süresi veya yanma zamani, numunenin isitildigi sürelerin toplamidir. Yanma süresi burada numunelerin bozulmasina kadar geçen süre, yanma zamani bir* deney sirasinda. geçen süredir.
Asagidaki bütün sekil ve tablolarda yanma süresi veya yanma zamani % olarak izafi bir deger, bir referans numunenin yanma süresine bagli olarak, verilmistir ve izafi yanma süresi veya izafi yanma zamani olarak ifade edilmistir.
Yukarida belirtilen teknigin durumundan, Y, Zr, Ti, Hf, Ce, La, Nb, V elementlerinin cüzi bir sekilde eklenmesi ile ayrica FeCrAl alasimlarinin dayaniklilik süresinin ciddi bir sekilde etkilendigi bilinmektedir.
Piyasa tarafindan, daha uzun bir dayaniklilik süresi ve alasimlarin daha yüksek kullanim sicakligini gerektiren ürünlere daha yüksek bir talep dogrultulur.
Bulusun temelinde yatan amaç, belirgin bir uygulama alani için, bu zamana kadar kullanilan demir krom alüminyum alasimlarina göre daha yüksek dayaniklilik süresine, ayni zamanda isi direncinin zamanla önceden verilmis uygulama sicakliginda daha cüzi bir sekilde degismesine sahip bir demir krom alüminyum alasimi saglamaktir. Alasim ayrica, kisa ve hizli döngülerin verildigi ve ayni zamanda uzun bir dayaniklilik süresine ihtiyaç duyuldugu belirgin kullanim durumlari için öngörülmüs olabilir.
Bu amaca, yüksek. dayaniklik süresine ve isi direncinin cüzi degisimlerine sahip olan, asagidakileri içeren bir demir krom alüminyum alasimi ile ulasilir (hacmen 6): Cu maks. %0,5 P, maks. %O,1 Nb, maks. %O,l V, maks. %0,1 Ta, maks. %0,01 0, maks. %0,5 Ni, maks. %0,003 B, kalini demir ve alisilmis, erimeye bagli kirlilikler.
Bulusun konusunun avantajli gelistirmeleri alt istemlerden elde edilebilir.
Ayrica, alasim asagidaki bagi (Formül 1) gerçeklestirdiginde avantajlidir: Burada I malzemenin iç oksidasyonunu yansitir.
Burada Y, Hf, Zr, Ti, C alasim elemanlarinin hacmen % cinsinden konsantrasyonudur.
Y elementi, ihtiyaca göre SC ve/Veya La ve/Veya Cer elementlerinden en az biri ile tamamen veya kismen degistirilebilir; burada kismi degisimde %0,02 ila 0,1 araliklari dsünülebilir.
Hf elementi ayni sekilde, ihtiyaca göre SC ve/veya Ti ve/Veya Cer elementlerinden en az biri ile tamamen veya kismen degistirilebilir; burada kismi degisimde %0,01 ila 0,1 araliklari dsünülebilir. Alasim avantajli bir sekilde maks. sekilde maks. %0,010 0 içerebilir.
Tercihr edilen Fe-Cr-Al alasimlari, asagidaki bilesimler ile karakterize edilir: 8 maks. %0,0l Cu maks. %0,5 Ni maks. %0,5 Mo maks. %0,1 Fe Kalinti Bulusa uygun alasim tercihen, isitma elemani için, özellikle elektronik bir sekilde isitilabilir isitma elemanlari için folyo olarak uygulama için kullanilabilir.
Bulusa uygun alasim, 0,02 ila 0,03 mm kalinlik araligindaki folyolar için özellikle 20 ila 200 um› veya 20 ila l00 um araliklarinda kullanildiginda özellikle avantajlidir.
Ayrica alasimin, ocaklar, özellikle cam seramigi ocaklarda kullanim için folyo isi sevk elemanlari olarak kullanimi da avantajlidir.
Bunun ötesinde, alasimin tasiyici folyo olarak, isitilabilir metalik atik gaz katalizatörlerindeki kullanimi, ayrica alasimin galvanik hücrelerde folyo olarak kullanimi da düsünülebilir.
Bulusun detaylari ve avantajlari asagidaki örneklerde daha detayli açiklanacaktir.
Tablo 1'de, endüstriyel ölçekte eritilmis kisisel demir krom alüminyum alasimlari (Tl ila T6), kisisel laboratuvar eriyikleri (L1 ila L7, Al ila A5, V1 ila Vl7) ve bulusa `uygun alasim gösterilmistir.
Laboratuvarda eritilen alasimlarda, bloklar halinde dökülmüs bir malzeme sicak ve soguk sekil verme ve uygun ara tavlamalar ile 50 um kalinligindaki bir folyo üretilmistir. Folyo, yaklasik olarak 6 mm kalinligindaki seritler halinde kesilmistir.
Endüstriyel ölçekte eritilmis alasimlarda, endüstriyel ölçekteki hazirlamadan, blok veya sürekli döküm ve sicak ve soguk sekil verme ile ihtiyaç halinde gerekli ara tavlama veya tavlamalar vasitasiyla 50 um bant kalinliginin bir örnegi alinir ve yaklasik olarak 6 mm kalinlikta kesilir.
Bu folyo seritlerinde yukarida tarif edilen, folyolar için isi sevk testi uygulanmistir.
Sekil 1, telin teknigin durumuna uygun olarak isi sevk testine göre isi direncinin akisinin örnek teskil eden grafik gösterimi gösterilmistir.
Sekil 2, örnek olarak, parti T6 için, asagidaki bilesime sahip bir demir krom alüminyum alasimindaki (alüminyum krom Y) folyolar için isi sevk testine göre isi direnci akisini göstermektedir: Sekil 3, A4'ün, Tablo 1'e göre %25'lik izafi yanma süresinden sonraki iç oksidasyonunu (I) göstermektedir.
Direnç, baslangiç degerine bagli olarak, ölçümün baslangicinda gösterilmistir. Isi direncinin düsmesi gösterilmistir.
Gelismenin devaminin sonuna dogru, numunenin tamamen yanmasindan hemen önce isi direnci kuvvetli bir sekilde artar (Sekil 1'de yaklasik olarak %100'lük bir yanma süresinden itibaren). Aw olarak asagida, isi direnci iliskisinin çikis degerinden (1,0), deneyin baslangicindan (veya geçis direncinin gelismesinin baslamasindan hemen sonra) dik artisin baslangicina kadar maksimum sapmasi gösterilir.
Bu malzeme (alüminyum krom Y), Tablo 3'te örnekler T4 ila T6'nin gösterdigi gibi, tipik bir sekilde yaklasik %100'lük bir yanma süresine ve yaklasik %-1 ila -3'lük bir Aw'ye sahiptir. n] Dayaniklilik deneyinin bu sonuçlari Tablo Z'den edinilebilir. Tablo 2'de verilen izafi yanma süreleri, en az üç deneyin ortalama degerleri ile olusturulur. Bunun ötesinde, her parti için belirlenmis Aw kaydedilmistir. T4 ila T6, yaklasik oranlarindaki bir bilesime ve yaklasik %0,05 Y, Zr ve Ti katkilarina sahip olan demir krom alüminyum alasimi alüminyum krom Y'nin üç partisidir. %91 (T4) ila % izafi yanma süresine ve Aw için %-1 ila -3'lük olaganüstü bir degere ulasirlar.
Tablo 2'de ayrica, %19 ila 22 Cr, %5,5 ila 6,5 alüminyum, maks. maks. %0,07 Zr ve maks. %O,1 Hf katkilari içeren alüminyum krom YHf malzemesinin partileri (Tl ila T3) kaydedilmistir. Bu malzeme örnegin katalizatör tasiyicilari için folyo olarak veya isi sevk elemani olarak kullanilabilir. Partiler (Tl ila T3) yukarida tarif edilen, folyolar için isi sevk testine tabi tutulursa böylece Tl'in %188'lik ve T2'nin %152'lik ve T3'ün görülebilir. Tl, T2'den daha yüksek dayaniklilik süresine sahiptir, bu da alüminyum oraninin %5,6'dan %5,9'a yükseltilmesi ile açiklanabilir. Tl, Aw'nin %-5 oldugunu, T2 %-8 oldugunu göstermektedir. Özellikle %-8'lik bir Aw çok yüksektir ve tecrübelere göre, yapi parçasinin, bu malzemenin dayaniklilik süresini dengeleyen, yani toplamda herhangi bir avantaj saglamayan belirgin isi artisina sebep olur. Tablolar 1 ve 2, Tl Karbon ve %0,05 Y, %0,04 Zr ve %0,03 Hf katkilari içeren bir demir-krom-alüminyum alasimina sahip olan partiyi (T3) göstermektedir. Ancak, L1 ve L2'nin aksine, yaklasik %0,008'lik çok düsük bir karbon oranina sahiptir.
Hedef, dayaniklilik süresini T3 ile elde edilen %189'luk seviyeyi artirmak ve burada yaklasik %1 ila -3'lük bir Aw'ye ulasmaktir.
Bunun için laboratuvar partileri Ll ila L7, A1 ila A5, V1 ila Vl7 ve bulus konusu El, yukarida tarif edildigi gibi, eritilip incelenmistir.
Ayni sekilde iyi olan alasimlar (A1, A3, A4, A5 ve V9), DE 10 2 sonucunu gösterirler, bu da zaman akisinda bir isitma elemanindaki kullanimda verimin geçersiz derece yüksek olan bit düsmesine neden olur.
Bunun ötesinde, kuvvetlestirilmis iç oksidasyona. (I) meyilli olan bir alasim (Sekil 3) da istenilmez. Ayni durum, dayaniklilik süresi boyunca isi sevk elemaninin artirilmis kirilganligina yol açar, bu da bir isitma elemaninda istenilmeyen bir durumdur.
Bu durum, alasim asagidaki bagintiyi (Formül 1) saglarsa önlenebilir: burada I iç oksidasyon degeridir.
Tablo 2 referans alinir: Alasimlar Tl ila T6, V8, Vll ila Vl3 ve bulus konusu El O'dan küçük I'e sahiptir ve bir iç oksidasyon göstermez. Alasimlar Al ila A5, V9, V10 O'dan büyük I'ye sahiptir ve kuvvetlendirilmis bir iç oksidasyon gösterir.
El, bulusa uygun bir sekilde, 20 um ila 0,300 mm kalinliktaki bir uygulama alanindaki folyolar için kullanilabilir bir alasim göstermektedir.
Bulusa uygun alasim (El), talep edilen belirgin bir sekilde daha yüksek olan, %323'lük dayaniklilik süresinin yaninda isi direncinin, %-l,3'lük bir ortalama Aw ile çok uygun bir davranisini göstermektedir ve I < 0 sartini saglar.
Bu yüksek dayaniklilik süresini sasirtici bir sekilde, < %4, tercihen < %3 W eklemesi ile gösterir. Volfram kuvvetlendirilmis oksidasyona yol açar, ancak burada eklenen miktar dayaniklilik süresi üzerine negatif etki etmez. Bu nedenle maksimum Volfram orani %4 ile sinirlandirilir.
Volfram, alasimi katilastirir. Bu durum, periyodik sekillendirmede sekil saglamligina ve böylece Aw'nin %-3 ila 1 arasinda olmasina etki eder. Bu nedenle %lllik bir alt sinir asilmamalidir.
Volfram için geçerli olan Mo ve C0 için de geçerlidir.
Oksidasyona karsi dayanikliligi artiran Y etkisini elde etmek için %0,02 Y degerindeki bir asgari orani gereklidir. Üst sinir, ekonomik nedenlerden dolayi %0,l olarak belirlenir.
Iyi bir dayaniklilik süresi ve düsük bir Aw elde etmek için %0,02 Zr degerindeki bir asgari orani gereklidir. Üst sinir, maliyet nedenlerinden dolayi %O,l Zr olarak belirlenir.
Oksidasyona karsi dayanikliligi artiran Hf etkisini elde etmek için %0,02 Hf degerindeki bir asgari orani gereklidir. Üst sinir, ekonomik nedenlerden dolayi %O,l Hf olarak belirlenir.
Düsük degerdeki bir AW elde etmek için karbon orani %0,030'dan küçük olmalidir. Iyi bir islenebilirlik saglamak için %0,003'ten büyük olmalidir.
Azot orani, islenebilirligi negatif etki eden nitrit olusumunu engellemek için maksimum %0,03 olmalidir. Alasimin iyi bir islenebilirligini saglamak için %0,003'ten büyük olmalidir.
Fosfor orani %0,030'dan düsük olmalidir, zira temas sathinda aktif olan bu element oksidasyona karsi dayanikliligi etkiler.
Kükürt orani, temas sathinda aktif olan bu element oksidasyona karsi dayanikliligi etkilemesinden dolayi olabildigince düsük tutulmalidir. Bu nedenle maks. %0,0l S belirlenir.
Oksijen orani, aksi durumda, Y, Zr, Hf, Ti vs. gibi oksijen afin elementlerin genel olarak oksitli sekilde bagli olmasindan dolayi olabildigince düsük tutulmalidir. Oksijen afin elementlerin oksidasyona karsi dayaniklilik üzerine pozitif etkisi ayrica, oksitli sekilde bagli olan oksijen afin elementlerin malzeme içerisinde çok düzensiz dagilmasi ve malzemenin tamaminda yeterli çevrede mevcut olmamasi ile etkilenir. Bu nedenle maks. %0,01 0 belirlenir.
Hacmen %16 ve 24 arasindaki krom oranlari, J. Klöwer, Materials görülebilecegi gibi dayaniklilik süresi üzerine önemli bir etkiye sahip degildir. Ancak belirli bir oranda krom gereklidir, zira krom oldukça saglam. ve koruyucu d - Algi; katmaninin olusturulmasini saglar. Bu nedenle alt sinir %16'dir. > %24 Krom oranlari alasimin islenebilirligini zorlastirmaktadir. 4,5'lik bir alüminyum orani, yeterli dayaniklilik süresine sahip olan bir alasim elde etmek için asgari düzeyde gereklidir. > %6,5 Al oranlari, folyo isi sevk elemanlarinda dayaniklilik süresini artirmaz.
J. Klöwer, Materials and Corrosion 51 (2000), Sayfalar 373 ila 385 kaynagina göre, silisyum. ilavesi, dayaniklilik. süresini kaplama tabakasinin yapismasinin bir iyilestirilmesi ile artirir. Bu nedenle en az hacmen %0,05'lik bir silisyum orani gereklidir. Çok yüksek Si oranlari alasimin islenebilirligini zorlastirmaktadir. Bu nedenle üst sinir %O,7'dir.
Islenebilirligin iyilestirilmesi için en az %0,001 oraninda Mn gereklidir. Bu elementin oksidasyona karsi dayanikliligi azaltmasindan dolayi mangan %0,5 ile sinirlandirilir.
Bu elementin oksidasyona karsi dayanikliligi azaltmasindan dolayi bakir %0,5 ile sinirlandirilir. Aynisi nikel için de geçerlidir.
Magnezyum ve kalsiyum orani, hacmen 0,0001 ila 0,05 veya hacmen Bu elementin oksidasyona karsi dayanikliligi azaltmasindan dolayi B, %0,003 ile sinirlandirilir.
Tablo 1 Incelenmis alasimlarin bilesimi Parti Cr Mn SiAI Zr Hf Ti Nb w Mg NNNMNOMNNHwNHHHowUHNHmwwwwwwwwHI-'HWNN OßomOOKOOWONNwNNNNdmNßwwdißwwLHQKOdNHI-*OGNKO OOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOO OOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOO Tablo 1 devami incelenmis alasimlarin bilesimi Parti Ca s 0 N 1› !Ni tMo Co Cu V B 0 yanma süresi folyo 50 pm x Kuvvetli iç 6 mm, 1050°C, 15s oksidasyon Parti ”etkin“/ Ss ”devre % A, I ortalama Standart- ortalama Standart- Küçüktür deger abw deger abw O 58860 59651 153275 11303924 F /0 CrAI 25 s 7300°C g 20 / 720? / gî70 `4% -v-*"f//I7n90 ' a 045:::' 4,,,wV/// 0 80 9% mm 40 60 0.81 _iso 0.5: ;iso °C cinsinden sicaklik WD : ß-mm 10pm Oeteclor = QRE EHT = 20.00 kV I_›i- Date :4 Dec 2007

Claims (28)

ISTEMLER
1.Yüksek dayaniklilik süresine ve isi direncinin cüzi degisimini içeren demir krom. alüminyum. alasimi olup, özelligi; asagidakilere (hacmen %) sahip olmasidir: Cu nmks. %0,5 P, maks. %0,1 Nb, maks. %0,l V, maks. %0,l Ta, maks. %0,01 0, Kalinti demir ve alisilagelmis erimeye bagli kirlilikler.
2. Istem 1'e göre alasim olup, özelligi; %4,9 ila 5,5 Al'ye sahip olmasidir.
3. Istem 1 veya 2'ye göre alasim olup, özelligi; %18 ila 23 Cr'ye sahip olmasidir.
4. Istem.1 veya Z'ye göre alasim olup, özelligi; %19 ila 22 Cr'ye sahip olmasidir.
5. Istemler 1 ila 4'ten birine göre alasim olup, özelligi; %0,05
6. Istemler 1 ila 5'ten birine göre alasim olup, özelligi; %0,005
7. Istemler 1 ila 6'dan birine göre alasim olup, özelligi; %0,03
8. Istemler 1 ila 7'den birine göre alasim olup, özelligi; %0,02 ila 0,08 Zr'ye sahip olmasidir.
9. Istemler 1 ila 8'den birine göre alasim olup, özelligi; %0,02 ila 0,08 Hf'ye sahip olmasidir.
10. Istemler 1 ila 9'dan birine göre alasim olup, özelligi; %0,003 ila 0,020 C'ye sahip olmasidir.
11. Istemler 1 ila lO'dan birine göre alasim olup, Özelligi; %0,0001 ila 0,03 Mg'ye sahip olmasidir.
12. Istemler 1 ila lO'dan birine göre alasim olup, özelligi; %0,000l ila 0,02 Mg'ye sahip olmasidir.
13. Istemler 1 ila lO'dan birine göre alasim olup, özelligi; %0,0002 ila 0,01 Mg'ye sahip olmasidir.
14. Istemler 1 ila l3'ten birine göre alasim olup, özelligi; %0,000l ila 0,02 Ca'ya sahip olmasidir.
15. Istemler l ila l3'ten birine göre alasim olup, özelligi; %0,0002 ila 0,01 Ca'ya sahip olmasidir.
16. Istemler 1 ila 15'ten birine göre alasim olup, özelligi; %0,003 ila 0,025 P'ye sahip olmasidir.
17. Istemler 1 ila 15'ten birine göre alasim olup, özelligi; %0,003 ila 0,022 P'ye sahip olmasidir.
18. Istemler l ila l7'den birine göre alasim olup, özelligi; özelligi; özelligi; maks. %0,02 N'ye ve maks. l8'den
Istemler 1 ila birine göre alasim olup, maks. %0,0l N'ye ve maks. %0,003 S'ye sahip olmasidir.
Istemler 1 ila l9'dan birine göre alasim olup, maks. %0,002 bora sahip olmasidir.
Istemler 1 ila 20'den birine göre alasimin kullanimi olup, özelligi; isitma elemanlari için folyo olarak kullanilmasidir.
22. Istemler 1 ila 20'den birine göre alasimin kullanimi olup, özelligi; elektrikli isitilabilen isitma elemanlarinda folyo olarak kullanilmasidir.
23. Istemler 1 ila 20'den birine göre alasimin kullanimi olup, özelligi; isitma elemanlari, özellikle elektrikli isitilabilen isitma elemanlari için, 0,020 ila 0,30 mm kalinliktaki ölçüm araligindaki folyo olarak kullanilmasidir.
24. Istemler 1 ila ZO'den birine göre alasimin kullanimi olup, özelligi; isitma elemanlarinda, özellikle elektrikle isitilabilen isitma elemanlarinda 20 ila 200 pm'lik bir kalinliktaki folyo olarak kullanilmasidir.
25. Istemler 1 ila 20'den birine göre alasimin kullanimi olup, özelligi; isitma elemanlarinda, özellikle elektrikle isitilabilen isitma elemanlarinda 20 ila 100 pm'lik bir kalinliktaki folyo olarak kullanilmasidir.
26. Istemler 1 ila 20'den birine göre alasimin kullanimi olup, özelligi; ocaklarda, özellikle cam seramik ocaklarda uygulanmasi için isi sevk folyosu olarak kullanilmasidir.
27. Istemler 1 ila ZO'den birine göre alasimin kullanimi olup, özelligi; isitilabilen metalik atik gaz katalizatörlerinde tasiyici folyo olarak kullanilmasdir.
28. Istemler 1 ila 21'den birine göre alasimin kullanimi olup, özelligi; galvanik hücrelerdeki folyo olarak kullanilmasidir.
TR2018/15862T 2008-04-10 2009-04-02 Yüksek dayanıklılığa ve ısı direncinde cüzi değişikliklere sahip demir krom alüminyum alaşımı. TR201815862T4 (tr)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102008018135A DE102008018135B4 (de) 2008-04-10 2008-04-10 Eisen-Chrom-Aluminium-Legierung mit hoher Lebensdauer und geringen Änderungen im Warmwiderstand

Publications (1)

Publication Number Publication Date
TR201815862T4 true TR201815862T4 (tr) 2018-11-21

Family

ID=40935698

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TR2018/15862T TR201815862T4 (tr) 2008-04-10 2009-04-02 Yüksek dayanıklılığa ve ısı direncinde cüzi değişikliklere sahip demir krom alüminyum alaşımı.

Country Status (15)

Country Link
US (1) US8580190B2 (tr)
EP (1) EP2283167B1 (tr)
JP (1) JP5490094B2 (tr)
KR (1) KR101282804B1 (tr)
CN (1) CN101981218A (tr)
BR (1) BRPI0911429B1 (tr)
CA (1) CA2719363C (tr)
DE (1) DE102008018135B4 (tr)
DK (1) DK2283167T3 (tr)
ES (1) ES2692866T3 (tr)
MX (1) MX2010011129A (tr)
PL (1) PL2283167T3 (tr)
SI (1) SI2283167T1 (tr)
TR (1) TR201815862T4 (tr)
WO (1) WO2009124530A1 (tr)

Families Citing this family (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102007005154B4 (de) * 2007-01-29 2009-04-09 Thyssenkrupp Vdm Gmbh Verwendung einer Eisen-Chrom-Aluminium-Legierung mit hoher Lebensdauer und geringen Änderungen im Warmwiderstand
CN101892434A (zh) * 2010-06-12 2010-11-24 北京首钢吉泰安新材料有限公司 一种超高温电热合金及其制备方法
JP5126437B1 (ja) * 2011-04-01 2013-01-23 Jfeスチール株式会社 ステンレス箔およびその箔を用いた排ガス浄化装置用触媒担体
DE202011106778U1 (de) 2011-06-21 2011-12-05 Thyssenkrupp Vdm Gmbh Hitzebeständige Eisen-Chrom-Aluminium-Legierung mit geringer Chromverdampfungsrate und erhöhter Warmfestigkeit
DE102012004488A1 (de) 2011-06-21 2012-12-27 Thyssenkrupp Vdm Gmbh Hitzebeständige Eisen-Chrom-Aluminium-Legierung mit geringer Chromverdampfungsrate und erhöhter Warmfestigkeit
CN102409255B (zh) * 2011-08-15 2013-05-01 山东瑞泰新材料科技有限公司 表面具有绝缘性能的合金及其制备工艺
CN102943217A (zh) * 2012-10-27 2013-02-27 无锡舜特精密合金板带有限公司 一种冷轧钢带及其生产方法
CN104870675B (zh) * 2012-12-17 2017-10-03 杰富意钢铁株式会社 不锈钢板及不锈钢箔
KR20160009688A (ko) 2013-07-30 2016-01-26 제이에프이 스틸 가부시키가이샤 페라이트계 스테인리스박
CN105420616A (zh) * 2015-11-05 2016-03-23 宁国市南方耐磨材料有限公司 一种高碳中铬耐磨钢球
GB2546808B (en) * 2016-02-01 2018-09-12 Rolls Royce Plc Low cobalt hard facing alloy
GB2546809B (en) * 2016-02-01 2018-05-09 Rolls Royce Plc Low cobalt hard facing alloy
US20180334939A1 (en) * 2017-05-17 2018-11-22 GM Global Technology Operations LLC Electric heaters comprising corrosion resistant metals and selective catalytic reduction devices utilizing the same
CN109355591A (zh) * 2018-11-19 2019-02-19 深圳市致远动力科技有限公司 一种耐高温合金
CN110273114B (zh) * 2019-08-06 2021-04-09 华北理工大学 一种耐磨铁硅铬合金及其制备方法
CN113621897A (zh) * 2020-05-08 2021-11-09 宝山钢铁股份有限公司 一种含稀土耐热合金钢及其板坯连铸工艺
WO2023086006A1 (en) * 2021-11-11 2023-05-19 Kanthal Ab A ferritic iron-chromium-aluminum powder and a seamless tube made thereof
WO2023086007A1 (en) * 2021-11-11 2023-05-19 Kanthal Ab A fecral powder and an object made thereof
WO2023091989A1 (en) * 2021-11-17 2023-05-25 Tutco, Llc Gas heater

Family Cites Families (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4277374A (en) 1980-01-28 1981-07-07 Allegheny Ludlum Steel Corporation Ferritic stainless steel substrate for catalytic system
US4414023A (en) 1982-04-12 1983-11-08 Allegheny Ludlum Steel Corporation Iron-chromium-aluminum alloy and article and method therefor
DE3706415A1 (de) 1987-02-27 1988-09-08 Thyssen Edelstahlwerke Ag Halbfertigerzeugnis aus ferritischem stahl und seine verwendung
DE3908526A1 (de) 1989-03-16 1990-09-20 Vdm Nickel Tech Ferritische stahllegierung
JPH04128343A (ja) 1990-09-19 1992-04-28 Nippon Steel Corp メタル担体用ステンレス箔
JPH04128345A (ja) 1990-09-20 1992-04-28 Nippon Steel Corp 燃焼排ガス浄化触媒担体用耐熱ステンレス箔
JPH04354850A (ja) * 1991-05-29 1992-12-09 Nisshin Steel Co Ltd 耐高温酸化性に優れた高Al含有フェライト系ステンレス鋼
JP2500162B2 (ja) 1991-11-11 1996-05-29 住友金属工業株式会社 耐食性に優れた高強度二相ステンレス鋼
JP3176403B2 (ja) 1991-12-20 2001-06-18 新日本製鐵株式会社 波付け加工用高強度ステンレス鋼箔およびその製造方法
JPH06212363A (ja) * 1993-01-12 1994-08-02 Kawasaki Steel Corp 高温耐酸化性および高温耐久性に優れたFe−Cr−Al系合金鋼
JPH08269730A (ja) 1995-03-31 1996-10-15 Kawasaki Steel Corp 耐酸化性に優れるFe−Cr−Al合金板
JPH0953156A (ja) 1995-08-16 1997-02-25 Kawasaki Steel Corp 電熱触媒用Fe−Cr−Al合金箔
SE516137C2 (sv) * 1999-02-16 2001-11-19 Sandvik Ab Värmebeständigt austenitiskt stål
DE19928842C2 (de) 1999-06-24 2001-07-12 Krupp Vdm Gmbh Ferritische Legierung
SE0000002L (sv) * 2000-01-01 2000-12-11 Sandvik Ab Förfarande för tillverkning av ett FeCrAl-material och ett sådant marerial
US6306016B1 (en) 2000-08-03 2001-10-23 Tsk America, Inc. Wafer notch polishing machine and method of polishing an orientation notch in a wafer
SE517894C2 (sv) 2000-09-04 2002-07-30 Sandvik Ab FeCrAl-legering
US6915639B1 (en) 2000-10-13 2005-07-12 General Electric Company Method and apparatus for gas turbine over-speed protection
WO2002088404A2 (de) 2001-04-26 2002-11-07 Thyssenkrupp Vdm Gmbh Eisen-chrom-aluminium-legierung
SE520617C2 (sv) * 2001-10-02 2003-07-29 Sandvik Ab Ferritiskt rostfritt stål, folie tillverkad av stålet, användning av stålet och folien, samt metod för att framställa stålet
AR038192A1 (es) 2002-02-05 2005-01-05 Toyo Engineering Corp Acero inoxidable duplex para plantas de produccion de urea, planta de produccion de urea y material de soldadura fabricado con dicho acero inoxidable duplex.
SE527742C2 (sv) * 2004-02-23 2006-05-30 Sandvik Intellectual Property Ferritiskt stål för högtemperaturtillämpningar, sätt att framställa detta, produkt och användning av stålet
DE102005016722A1 (de) 2004-04-28 2006-02-09 Thyssenkrupp Vdm Gmbh Eisen-Chrom-Aluminium-Legierung
JP5171362B2 (ja) 2008-04-07 2013-03-27 株式会社東芝 強識別器の学習装置及びその方法並びに強識別器の学習プログラム
JP5132741B2 (ja) 2010-09-10 2013-01-30 株式会社東芝 状態判定装置及び方法

Also Published As

Publication number Publication date
CA2719363C (en) 2013-08-06
CA2719363A1 (en) 2009-10-15
CN101981218A (zh) 2011-02-23
ES2692866T3 (es) 2018-12-05
JP2011516731A (ja) 2011-05-26
JP5490094B2 (ja) 2014-05-14
SI2283167T1 (sl) 2018-12-31
DK2283167T3 (en) 2018-11-26
US20110031235A1 (en) 2011-02-10
WO2009124530A1 (de) 2009-10-15
US8580190B2 (en) 2013-11-12
BRPI0911429A2 (pt) 2015-09-29
DE102008018135B4 (de) 2011-05-19
EP2283167A1 (de) 2011-02-16
EP2283167B1 (de) 2018-08-29
MX2010011129A (es) 2010-12-14
PL2283167T3 (pl) 2019-03-29
KR101282804B1 (ko) 2013-07-05
BRPI0911429B1 (pt) 2022-12-13
KR20100133411A (ko) 2010-12-21
DE102008018135A1 (de) 2009-10-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TR201815862T4 (tr) Yüksek dayanıklılığa ve ısı direncinde cüzi değişikliklere sahip demir krom alüminyum alaşımı.
JP5409390B2 (ja) 長い寿命及び耐熱性のわずかな変化を示す鉄−クロム−アルミニウム合金の使用
RU2344192C2 (ru) Железо-хромо-алюминиевый сплав
KR101335009B1 (ko) 철-니켈-크롬-규소 합금
KR20060136473A (ko) 철 크롬 알루미늄 합금
KR20060127063A (ko) 고온 적용분야의 Cr-Al강
CN104379790A (zh) 铁素体系不锈钢板及氧化被膜的导电性和密合性优异的铁素体系不锈钢板的制造方法
CN104968818A (zh) 耐热性优良的铁素体系不锈钢板
CN104619879A (zh) 铁素体不锈钢
US20210059019A1 (en) Fe-Cr ALLOY, METHOD FOR PRODUCING SAME, AND RESISTANCE HEATING ELEMENT
HUE033762T2 (en) Cost-effective ferrite stainless steel
JP4742876B2 (ja) 耐酸化性とろう付け性に優れる耐熱材料
JPH0820846A (ja) 耐溶融炭酸塩腐食特性に優れた高Cr高Ni系合金
CN116287870A (zh) 一种快速响应加热的耐碳腐蚀镍铬基合金材料及其制备方法与应用
JP5840166B2 (ja) N型熱電対用正極、n型熱電対正極用合金、及びこれらを用いたn型熱電対