SU652894A3 - Способ получени производных хиназолона или их солей - Google Patents

Claims (1)

1. 3: :V 0 например уксусную кислоту ские кислоты, пропионовую. Получаемые продукты затем при желании перевод т в кислотно-аддитивные соли или, если они содержат карбоксильные групйы, также в соли с органическими или Неорганическими основани ми. Иа первично получаемых солей при желании выдел ют соединени  формулы Т Пример 1, 11-Оксо-11-Н-пиридо (2,1-Ь)-хиназолин-2-карбонова  кислота Конденсацией мол рных количеств 2,4-диметиланилина с 2-бромпиридином при 1бО-180°С получают 2,4-димегилМ-пиридил- (2)-анилин, фумарат которого после очистки имеет т,шт. 65-68 С. HafpilBameM: с ацетангифидом получают из него Н-пиридил(2)- М-2,4-диметилфенилацетамид . 60 г адетамида подвергаю окислению 218 г перманганата кали  и 75,5 г сульфата магни  в 2 л воды при 4О-9О°С., Образующуюс  двуокись, марганца отсасывают , маточный раствор подкисл ют уксусной кислотой и мешенно выкристаллизовывающеес  соединение отсасывают, размешивают в течение 1 ч п тикратным Ш 1ичеством концентрированной сол ной кислоты при 6О-7О С и затем разбавл ю дес тикратным количеством воды. 11-Оксо-П-Н-пиридо- (2,1- Ь)-хиназолин-2-карбонова  кислота постепенно выдел етс . Ее промывают водой и ацетонитрилом Вычислено, %: С 65,00; Н 3,33; .НИ,67. . Найдено,%: С 64,95; И 3,46; N11,58 А. Натриева  соль. Из полученной пиридохиназолонкарбоно вой кислоты в воде с помошью рассчитан ного количества бикарбоната натри  и последующим выделением этанолом попучаю натриевую соль. Б. Этаноламинова  соль. 1,2 г полученной пиридохйназотжкарбоновой кислоты суспендируют в 3 мл, во ды. Добавл ют 0,31 Мл этаноламина и выдел ют этаноламиновую соль ацетонитрилом . Вычислено,%: С 56,43; Н 5,33; HI 3,17. 45 -(J 4 Найдено, С 57,25; Н 4,96; N13,46. « В. Триэтаноламикова  соль. Из 2,4 г пиридохиназолонкарбоновой кислоты, суспендированной в 20 мл ацегонитрила , добавл   3,6 г триэтаноламина (приблизительно 85%-ный), получают указанную соль, т.разлож.200 С. Вычислено,%: С 58,61; Н 5,91; N10,80. . Найдено,%: С 58,80; Н 5 72; N11,00. Пример 2. 11-Оксо-11-Н-пиридо ( 2,1-Ь)-хиназолин-3-карбонова  кислота 2,5 диметиланипин и 2 -бромпириднн аналогично пригеру 1 через N-пиридил (2)Ы-{2 ,5-диметилфенил)-айетамид и затем окислением с перманганатом кали  превращают в 11-оксо-11-Н-пиридо{2 ,1- Ь)-хиназОлин-3-карОоновую кислоt-y . Вычислено,%: с 65,50; Н 3,33; N11,67. . Найдено,%: С 65,24; Н 3,21; N11,79. П р и м е р Зо 6-Окср-6-Н- пиримидо (2,1- Ь)-хиназолин-8-карбонова  кислота . , 9,5 г 2-аминопиримиднна с 18,5 г 4, -бром-мета-ксилола, 13,8 г карбоната кали  и 0,5 г порошкообразной меди нагревают в течение 5 ч до 180°С. Затем разбавл ют водой, экстрагируют простым эфиром и посл.е упаривани  растворител  выдел ют 2,4- иметил- Н-пиримидил{2)-анилин с т. пл. 95-99°С. Указанным в примере 1 образом дл  аналогичного пирнцйлсоединени  ацетили- руют, окисл ют перманганатом кали , подвергают циклизации и выдел ют гидрохлорид 6-оксо-6-Н-пиримидо (2,1- b )-хиназолин-8-карбоновой кислоты. Вычислено,%: С 51,89: Н 2,88; N 15,33. . нее. Найпоио, %: С 51,89; Н 3,ОЗ; N15,67. Из гидоохлорида получают натриевую сопь путем обработки его в воде 2 мол. бикарбоната натри  и путем выделени  этанолом. Соответственно потгамерам 1-3 можно получить также И-оксо-11-Н-2-метоксипиридо {2,1- t)) -хиназолин-8-карбоновую кислоту и переводить в соли. П р н м е р 4. 8-ацега /:идо-11-Н-И-оксопйридо-{2 ,1- )-хиназолин-2-карбрнова  кислота, Путем взаимодейсгви  23,8 г 2-хлор-5-нитропиридина с 19 г 2,4-диметил анЕлина при 16О С получают 2,4-диме- тил- tS-нитропйридил (2)1 -анилин, из которого после восстановлени  посредством 76 г хлорида олова-{11) и ацетилировани  посредством 21О мл ацетангидрида получают II- 5-диацетилак1Инапиридил (2 )- Н-(2,4-диметилфенип)ацетамид. 9,5 г этого соединени  раот ешивают с 26,5 г перманганата кали  и 3,5 г сульфата магний в сксес  е ода/буганол (2:1) в течение 4 ч при 80-85 С, После огсасыванн  в.упаривани  остаток в течение 1 ч нагревают с разбавленной уксусной кислотой, причем постепенно выкристал лизовываегс  8-ацетамидо-11-Н 11-ок-. сопирид6(2,1- Ь)-хиназолйн-2-К фбонова  кислота. Ее отсасывают и промывают аце тонитрилом и простым эфиром, Вычиспено,%: С 57,14; Н 4,76; , N13,33; НуО 5,7. Си Ни NJ , Найдено,%:С 57, 68; Н 4,69; N13,15; HgO 4,1, П р и м е р 5, Повтор ют пример 1с той разницей, что окисление провод т при избыточной (1О%) С.О,. в лед ной :Z Э,, уксусной кислоте, отсасывают и фильтрат разбавл ют водой. Непосредственно полу- чавэг 11-оксо-11-Н-г Иридо{2,1- 1з)-хинаэопин-2-карбоновую кислоту, П р и м е р 6, Повтор ют пример 1 с той разйицей, что в качестве окислител  используют бихромат кали  и KciHueHTpjrpoванную серную кислоту. Реакционную смеоз добавл ют к воде и обсасывают выпадающий продукт реакции. П р и м е р 7, Повтор ют пример 1 с той разницей, что дл  подкислени  не используют уксусную кислоту, а следующие кислоты: разбавленную сол ную кислоту, разбавленную серную кислоту, разбавленную фосфорную кислоту и разбавленную пропионовую кислоту. Формула изобретени  Способ получени  производных хиназолона формулы .1 О где А- -СЫ СН-Ш1И-СН- N-группа, , СООН-группа, если Rg -СООН-группа , то -водород или NHCOCHn -группа; Rg - СООН или OCHj-группа, или их солей, отличающийс  тем, что соединение формулы у Rrt Л де Rj -ацил, . ,R,, и А имеют указанные значени , кисл ют окислителе:м с последующим одкислением и выдел ют целевой продукт свободном виде или в виде соли. Источники информации, прин тые во нимание при экспертизе 1, Эпьдерфилд Р. Гетероциклические оединени  Изд. И, Л,, М,, I960, т« 6, , 2О4о