SU520033A3 - Способ получени бензиламинов или их солей - Google Patents

Способ получени бензиламинов или их солей

Info

Publication number
SU520033A3
SU520033A3 SU2065438A SU2065438A SU520033A3 SU 520033 A3 SU520033 A3 SU 520033A3 SU 2065438 A SU2065438 A SU 2065438A SU 2065438 A SU2065438 A SU 2065438A SU 520033 A3 SU520033 A3 SU 520033A3
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
formic acid
carbon atoms
melting point
hydrochloride
prepared
Prior art date
Application number
SU2065438A
Other languages
English (en)
Inventor
Кек Иоганнес
Пюшманн Зигфрид
Крюгер Герд
Ноль Клаус-Рейгольд
Original Assignee
Д-Р Карл Томэ Гмбх (Фирма)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from DE19722251891 external-priority patent/DE2251891C3/de
Application filed by Д-Р Карл Томэ Гмбх (Фирма) filed Critical Д-Р Карл Томэ Гмбх (Фирма)
Application granted granted Critical
Publication of SU520033A3 publication Critical patent/SU520033A3/ru

Links

Classifications

    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02PCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/55Design of synthesis routes, e.g. reducing the use of auxiliary or protecting groups

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Claims (1)

  1. Изобретение относитс  к способу получени  новых не описанных в литературе бензи ламинов, которые обладают биологической активностью и могут найти применение в ме дицине. В литературе описаны различные проиэводные бензиламинов, обладающие биологической активностью, В частности, известен способ получени  аминогалогенбенаиламинов общей формулы А CH2-N X Y где один из X илиУ - хлор или бром, а другой - незамещенна  аминс группа, R и R, пр мой или разветвленный, ненасыщенный или насыщенный ациклический алифатический углеводородный радикал с 1-6 атомами углерода или циклоалкил, арал кил или ар ил, или вместе с атомом азота образуют 5- или 6-членное гетероциклическое кольцо, которое может быть также зацещено алкилом с 1-6 атомами углерода, или их солей, заключающийс  в том, что га огеннитробензиламин общей формулы В VeH,-NC где R и R, имеют вышеуказанные значени ; один из г или А - нитрогруппа, а другойхпор или бром, подвергают восстановлению с последующим выделением целевого продукта известными методами. Однако в литературе отсутствуют сведени  о способе получени  бензиламинов общей формулы I -ш, CHal)t ОН где Haf - хлор или бром; g - водород, хлор или бром; R - морфолинокарбонилметил, разветвленный алкил с 3-5 атомами углерода, который может быть заменен 1-3 гидроксильными группами, или группа формулы I а: где Вд - водород, оксигруппа или алкил с 1-4 атомами углерода; П - целое число 0,1 или 2; А и В-водородили вместе образуютгрупПУ (Rs-C-Rg); где Re водород или низший алкил с 1атомами углерода; fn число целое 1 или 2; Sb - неразветвпенный или разветвленный алкил с 1-4 атомами углерода, алкеНИЛ с 2-4 атомами углерода или циклоалки с 3-4 атомами углерода, или может быть водородом, в случае, если R имеет вышеуказанные значени , кроме водорода, или R разветвленный алкил с 3-5 атомами углерода , который может быть замещен 1-3 ги дроксильными группами; i - целое число 1 или 2, обладающих высокой биологической активностью . Согласно изобретению описываетс  спо соб получени  бензиламинов общей формулы I или их солей, заключающийс  в том, что альдегид общей формулы И ( Halli ОН где Rj, На i и f имеют вышеуказанные значени , подвергают взаимодействию с амином общей формулы Hi где R2 и К имеют вышеуказанные значени , или с соответствующим формамидом в присутствии муравьиной кислоты. Восстановительное аминирование провод т предпочтительно при температурах 50 и , Процесс провод т в растворителе в случае необходимости при одновременной отгонке образующейс  воды. Преимуществен но, если при проведении процесса в качестве растворител  служит один из компоненттов реакции, а именно амин общей формулы III и/1ши муравьина  кислота. Если Нц в соединении общей формулы Г/1  вл етс  водородом , то полученную реакционную смесь после взаимодействи  с разбавленной соп  ной кислотой, например 2н, сол ной кислотой , нагревают с обратным холодильником, Примен емые в качестве исходных веществ соединени  общей формулы И и Ш частично известны из литературы и могут быть подучены известными из литературы способами. Целевые продукты выдeл юt известными методами ь свободном виде Ш1И перевод т их в соли, использу  дл  этого такие кислоты , как ссэт на , фосфорна , бромистоводородна , серна , молочна , винна  или малеинова . Пример 1. Гидрохпорид N -циклогексш1-3 ,5-дибром-2-окси- N -метилбензиламина , 21 г 3,5-дибромсалицш1альдегида, 56,5г N -метилциклогексиламина и 23 г муравьИНОЙ кислоты в течение 6 час нагревают до температуры 70-80 С, После охлаждени  реакционный продукт встр хивают с ОРОФОР ОМ и разбавленным аммиаком, Хлороформную фазу отдел ют и упаривают досуха. Остаток хроматографируют на 80Ог силикагел  в системе уксусный эфир хлорофором {1:1), После выхода 0,5 л пустой фракции собирают последующие 0,5 литра и упаривают досуха. Остаток раствор ют в 50 мл этанола и подкисл ют сол ной кислотой в этаноле. При этом выкристаллизовываетс  гидрохлорид fj -цикл огексил-3,5- Дибром-2-окси- N -метилбензиламина с точкой плавлени  189-191°С (разл). Пример 2, 3,5-Дибром-2-окси- N -(5а /с 4-оксициклогексил)- N -метилбензил амин. Точка плавлени  гидрохлорида 120 с (раз ,). Получают из 3,5-.дибромсалицйлальдегида , гране -4-метиламино-циклогексанола и муравьиной кислоты аналогично примеру 1, Пример 3, 5-Бром- М -циклогексил 2-окси-N -метилбензиламин. Точка плавлени  гидрохлорида 194-197 С, Получают из 5-бр ОМС ал ицил альдегида, jyj -метилциклогексиламина и муравьиной кислоты аналогично примеру 1, Пример 4,М -Этил-5-бром- N -циклоГексил-2-оксибензш1амин , Точка плавлени  гидрохлорида 175-178°с, Получают из 5-бромсалицш1альдегида, N -этилдиклогексиламина и муравьиной кислоты аналогично примеру 1, Пример 5,j -Этил-5-бро1« 2окси- N -(г/ а с-4-оксициклогексил)-бе№иламин . Точка плавлени  гидрохлорида 19О193с (разложение). Получают из 5-бромалицилальдегида , трсс/л:-4-этш1аминоциклоексанола и муравьиной кислоты аналогично римеру 1, Пример 6,-5-Bpojv -N -циклогексйл-2-окси-Л -пропил бензил амин. Точка плавлени  гидрохлорида 166-169 С (разложение ). Получают из б-бромсалицилальдегида , Ц -пропилциклогексиламина и муравьиной кислоты аналогично примеру 1. Пример 7, 5-Бром- Ы -диклогекСИЛ-2-ОКСИ- М -изопропилбензиламин, Точка плавлени  9О-93 С, Получают из 5-бромсалицилальдегида j4 - 1зо11ро1Оищиклогексиламина и муравьиной кислоты аналогично призеру 1. Пример 8. 5-Хлор-N -циклигек- сил-2-окси- и -метилбензиламин. Точка плавлени  гищзохлорида 194-198 С, Получают из 5-хлорсалицилальдегида, N -метид циклогексиламкна и муравьиной кислоты аналогично примеру 1, Пример Q ti -Этил-5-хлор-М-циклогексил-2оксибензш1амин . Точка плавлени  гидрохлорида 169-171 С, Получают из 5-хпорсалицилальдегида, Ы -этилциклогексиламина и муравьиной кислоты аналогично примеру 1, Пример 10. 5-Хлор-К -циклогексил-2-окси- N -пропилбензиламин. Точка плавлени  гидрохлорида С. Получают из 5-хлорсалидилальдегида,Ы -пропилдиклогексиламина и муравьиной кислоты аналогично примеру 1. Пример 11, 5-Хлор-ы-циклогексил-2-окси- N -иаопропилбензиламин. Точка о плавлени  85-88 с. Получают из 5-хло салицилальдегида , ff -изопропилциклогекси амина и муравьиной кислоты аналогично при меру 1, Пример 12, 3,5-Дибро1 -М-(диокси-777ег-бутил )-2-оксибензиламин, 7 г 3,5-дибромсалицилальдегида, 17,5 диоксн-Гуоег-бутиламина и 7,7 г муравьиной кисв течение 6 лоты в течение 6 час нагревают до температуры 7О-8О С. Затем добавл ют 2н, аммиак , сильно встр хивают и отсасывают оса док. Остаток pacTBOpsnoT в абсолютном эта ноле, подкисл ют сол ной кислотой в этаноле и до начала кристаллизации добавл ют простой эфир. После перекристаллизации из абсолютного этанола - простого эфира ги- дрохлорид 3,5-дибромнД -(диокси-г/ вг-бутил )-2-оксибензиламина плавитс  при тек пературе 187-189°С. Пример 13, N- 7 ег утил-3,5- -дибро1у -2-оксибензиламин. Точка плавлени гидрохлорида 216-220 С (разложение). По лучают из 3,5-дибромсалицилальдегида, грет -бутиламина и муравьиной кислоты ан& логично примеру 12, Пример 14, N -Зтил- N -циклогексил-3 ,5- дибром-2-оксибензилами1и Точь ка плавлени  гидрохлорида 193-194 G (ра ложение). Получают из 3,5-днбромсалицилальдегида , jsl -этилцикл с  ксиламина и муравьиной кислоты аналогично примеру 1, Пример 15, JM -Зтил- W -циклоексил-3 ,5-днбром-4-оксибензиламин. Точка плавлени  гидрохлорида 18О-181 С (ра&ожение ). Получают из 3,5-дибро1 -4-оксибензальдегида , N -этилциклогексиламина и муравьиной кислоты аналогично примеру. Пример 16, 3,5-Дибром-4-N-окси- N -(i i :«3-оксициклогексил)-бензиламин . Точка плавдени  гидрохлорида 216218с (разл,). Получают из 3,5-дибром-4-оксибензальдегида , / шг-З-оксициклогексиламина и муравьиной кислоты аналогично примеру 1, Пример 17, 3-BpoM-2-OKCH-iiJ - ()-4-оксициклогексил)-бензил амин. Точка плавлени  гидрохлорида 194-196 С (разл.). Получают из З-бромсалицилальдеrvin .a,rpa.Hc -4-оксициклогексиламина и муравьиной кислоты аналогично примеру 1, Пример 18, З-Бром-5-хлор-N -циклогексил--4-окси- л -метилбензиламин. Точка плавлени  136-138 С. Получают из 3-бром-5-хлор-4-оксибензальдегида, N -метилциклогексиламина и муравьиной кислоты аналогично примеру 1. Пример 19, 3,5-Дибро1ч -2-окси-N- ( 77 о-4-оксициклогексил)-бензиламин о Точка плавлени  гидрохлорида 212-218 С ( разложение). Подучают из 3,5-дибромсалицилальдегида , грДлс-4-оксициклогексиламина и муравьиной кислоты аналогично примеру 1, Пример 20. 3,5-Дихлор-1 Г-(диокси-трег-бутил )-4-оксибензиламин. Точка плавлени  166-169 С (разд.). Получают из 3,5-дихлор-4-оксибензгльдегида, диокси-трвт -бутиламина и муравьиной кислоты аналогично примеру 1, Пример 21, 3,5-Диброк -2-окси-N-T/er-пентилбензиламин . Точка плавлени  202-206°С (разл,). Получают из 3,5-дибромсалицилальдегида , трет -пентиламина и муравьиной кислоты аналогично примеру 1, Формула изобретени  1, Способ получени  бензиламинов общей формулы I : Шг-К где Hat -хлор или бром; Sj - водород, хлор или бром; RT - морфолинокарбонилметил, разветвпенный адкил с 3-5 атомами углерода, который может быть замещен 1-3 пидрокслпь ными группами, или группа формулы 1а ,): V водород, оксигруппа или алкил где с 1-4 атомами углерода; П - целое число 0,1 или 2; А и В - водород или вместе образуют груп ( RS-C-B) где R водород или низший алкил с 1-2 атомами углерода; - целое число 1 или 2; 12ц - неразветвленный или разветвленны алкил с 1-4 атомами углерода, алкенил с 2-4 атомами углерода или циклоалкил с 3 или 4 атомами углерода, или может быть водородом, в случае, если Ra - имеет выш указанные значени } кроме водорода, илиR разветвленный алкил с 3-5 атомами ;гг лерода, который может быть замещен 1-3 гидроксильными группами; целое 1 или 2, или их солей, отличающийс  тем, что альдегид общей формулы П;
    где Sj, НаЕ и t - имеют вышеуказанные значени , подвергают взаимодействию с амином общей формулы Ш где К Ц имеют вышеуказанные значени , или с соответствующим формамидом, в присутствии муравьиной кислоты, с последующим вьщелением целевого продукта в свободном виде или в виде соли, 2, Способ п. 1, отличающийс   тем, что процесс провод т в органическом растворителе, 3. Способ по пп. 1 , отличающийс  тем, что процесс провод т при температуре 50-250 С, Приоритет по признакам: 23.10.72: Hat - хлор или бром; R - водород,хлор или бром; S 2 - группа формулы (1а); RJJ - неразветвленный или разветвленный а кил с 1-4 атомами углерода, алкенил с 2-4 атомами углерода или циклоалкил с 3 или 4 атомами углерода, или может быть углеродом; i - целое число 1 или 2. 26.04.73: R - морфсдинокарбонилметил, 17.09.73: R 2 разветвленный алкил с 3-5 атомами углерода, который может быть замещен 1-3 гидроксильными группами.
SU2065438A 1972-10-23 1974-10-10 Способ получени бензиламинов или их солей SU520033A3 (ru)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19722251891 DE2251891C3 (de) 1972-10-23 Benzylamine, deren physiologisch verträglichen Salze, Verfahren zu ihrer Herstellung und diese enthaltende Arzneimittel
DE19732320967 DE2320967C3 (de) 1973-04-26 Neue Benzylamine, deren physiologisch verträgliche Salze, Verfahren zu ihrer Herstellung und diese enthaltende Arzneimittel
DE2346743A DE2346743C3 (de) 1972-10-23 1973-09-17 2- oder 4-Hydroxy-3,5-dihalogenbenzylamine, deren physiologisch verträgliche Salze, Verfahren zu ihrer Herstellung und diese enthaltende Arzneimittel

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU520033A3 true SU520033A3 (ru) 1976-06-30

Family

ID=27184785

Family Applications (3)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU2065408A SU519123A3 (ru) 1972-10-23 1974-10-10 Способ получени бензиламинов или их солей
SU2065436A SU517248A3 (ru) 1972-10-23 1974-10-10 Способ получени бензиламинов или их солей
SU2065438A SU520033A3 (ru) 1972-10-23 1974-10-10 Способ получени бензиламинов или их солей

Family Applications Before (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU2065408A SU519123A3 (ru) 1972-10-23 1974-10-10 Способ получени бензиламинов или их солей
SU2065436A SU517248A3 (ru) 1972-10-23 1974-10-10 Способ получени бензиламинов или их солей

Country Status (7)

Country Link
AT (2) ATA89075A (ru)
DE (1) DE2346743C3 (ru)
ES (3) ES423971A1 (ru)
MX (1) MX3103E (ru)
PH (1) PH13986A (ru)
PL (2) PL91886B1 (ru)
SU (3) SU519123A3 (ru)

Also Published As

Publication number Publication date
ES423971A1 (es) 1976-06-16
PH13986A (en) 1980-11-20
DE2346743C3 (de) 1979-07-12
ES423972A1 (es) 1976-06-16
MX3103E (es) 1980-04-10
ES423969A1 (es) 1976-06-16
PL91886B1 (en) 1977-03-31
SU517248A3 (ru) 1976-06-05
ATA89375A (de) 1975-07-15
DE2346743B2 (de) 1978-11-09
DE2346743A1 (de) 1975-04-03
ATA89075A (de) 1975-07-15
SU519123A3 (ru) 1976-06-25
PL96274B1 (pl) 1977-12-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SU691089A3 (ru) Способ получени карбонилзамещенных 1-сульфонилбензимидазолов
SU537626A3 (ru) Способ получени производных алканоламина
Johnson et al. Ring closure of the 2-benzoylaminocyclohexanols. The mechanism of oxazoline formation
SU505348A3 (ru) Способ получени циклопропиламинов
Cottier et al. Synthesis and its stereochemistry of aminophosphonic acids derived from 5-hydroxymethylfurfural
SU520033A3 (ru) Способ получени бензиламинов или их солей
SU428602A3 (ru) Способ получения основпозамещенных производных 1
US2540946A (en) Pyridoxal-histamine and processes for preparing the same
US3398155A (en) 2, 6-dichloro-isonicotinamide derivatives and a method for their preparation
US3894034A (en) A process for producing azasulfonium salts
Craig et al. Amine Exchange Reactions. Mannich Bases from Primary Aliphatic Amines and from Amino Acids1
US3740413A (en) 2-benzimidazolecarboxamides
US3378592A (en) Process for the production of 3, 4-dihydroxybenzyloxyaminehydrobromide
FI60863B (fi) Foerfarande foer framstaellning av nya bentshydryloxialkylaminderivat med foerlaengd antihistamineffekt
US3946018A (en) 1,4-Dihydro-3 (2H)-isoquinolinone derivatives
US3272804A (en) Process and intermediates for preparing indoles
US4062891A (en) N-formyl-2,3,5,6-dibenzobicyclo[5.1.0]octan-4-methylamine
SU422157A3 (ru) Способ получения производных 4(зн)-хиназолинона
US2797227A (en) Basic esters of 2-norcamphanecarboxylic acid and of bicyclo [2. 2. 2]-octane-2-carboxic acids, their salts, and nuclearly alkylated substitution products thereof
Cope et al. Cyclic Polyolefins. XIII. Allylic Rearrangement in the Reactions of cis-and trans-3, 5-Dibromocyclopentenes with Dimethylamine1
US3450709A (en) Process for the preparation of ring-substituted 2-aminoimidazoles
SU563915A3 (ru) Способ получени 2-оксиметил3-фенил-4/3н/-хиназолинона или его соли
US3631107A (en) N n'-bis(acenaphthenylmethyl)-cyclohexanebis(methylamines) and the salts thereof
SU503873A1 (ru) Способ получени -дизамещенных производных 3- /2 -аминоэтилкарбамоил/-6,7-диалкокси-1-тиаизохроман1,1-диоксида
Kreighbaum et al. 3 (2H) isoquinolones. 2. Studies on the structure and formation of aminonaphthols obtained in the preparation of 3 (2H) isoquinolones