SU517248A3 - Способ получени бензиламинов или их солей - Google Patents

Способ получени бензиламинов или их солей

Info

Publication number
SU517248A3
SU517248A3 SU2065436A SU2065436A SU517248A3 SU 517248 A3 SU517248 A3 SU 517248A3 SU 2065436 A SU2065436 A SU 2065436A SU 2065436 A SU2065436 A SU 2065436A SU 517248 A3 SU517248 A3 SU 517248A3
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
carbon atoms
hydrogen
general formula
paraformaldehyde
hydrochloride
Prior art date
Application number
SU2065436A
Other languages
English (en)
Inventor
Кек Иоганнес
Пюшманн Зигфрид
Крюгер Герд
Ноль Клаус-Рейнгольд
Original Assignee
Д-Р Карл Томэ Гмбх (Фирма)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from DE19722251891 external-priority patent/DE2251891C3/de
Application filed by Д-Р Карл Томэ Гмбх (Фирма) filed Critical Д-Р Карл Томэ Гмбх (Фирма)
Application granted granted Critical
Publication of SU517248A3 publication Critical patent/SU517248A3/ru

Links

Classifications

    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02PCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/55Design of synthesis routes, e.g. reducing the use of auxiliary or protecting groups

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)

Claims (3)

  1. Изобретение относитс  к способу получени  новых, не описанных в литературе бензшшминов или их солей, которые обладают биологической активностью и могут найти применение в медицине. Известны различные производные бензиламинов , обладающие биологической активностью . Известен способ получени  аминогалогенбензиламинов общей формулы где и К - пр мой или разветвленнь1й, ненасыщенный или насыщенный ациклический углеводородный радикал с 1-6 атомами углерода или циклоалкил, аралкил или арил, или вместе с атомом азота образуют 5или 6- ленное гетероциклическое кольцо, которое может быть также замешено алкилом с 1-6 атомами углерода; один из К или У - хлор или бром, а другой - незамещенна  аминогруппа; или их солей, заключающийс  в том, что алогеннитробензиламнн общей формулы где К и R имеют вышеуказанные значени ; один из Z или А- нитрогрутша, а дру1гой - хлор или бром, подвергают восстановлению с последующим выделением целевого продукта извест ,ными методами l. Однако в литературе отсутствуют сведени  о способе получени  бензиламинов общей формулы В« Шо-Т I где На г -хлор или бром; -водород, хлор или бром; - морфолинокарбонилметил, разЬетвпенный алкил с 3-5 атомами углерода, который может быть замещен 1-3 гидрокси выми группами, или группа формулы где Rj - водород, окснгруппа или алкил с 1-4 атомами углерода; А и В - водород или вместе образуют группу ( 1 5-С-Кг ) ,. ; где Bj - водород или низший алкил с 1-2 атомами углерода; тн - целое число 1 или 2; t - целое число О, 1 или 2; неразветаленный или разветвленный алкил с 1-4 атомами углерода, алкеннл с 2-4 атомами углерода или циклоалкил с 3 или 4 атомами углерода, или водород в случае, когда Kj имеет вышеуказан ные значени , кроме водорода, или К -ра ветвленный алкил с 3-5 атомами углерода, который может быть замещен 1-3 гидрокси ными группами; - целое число 1 или 2, обладающих высокой биологической активно стью . Предлагаетс  способ получени  бензиламинов общей формулы А или их солей, заключающийс  в том, что фенол общей формулы где R , На и С имеют вышеуказанные значени , причем один из радикалов На на ходитс  в положении 2 соединени  общей формулы 1Ц подвергают взаимодействию с формальдегидом или параформальдегидом и амином общей формулы - где «4 имеют вышеуказанные значени  Взаимодействие целесообразно проводит в присутствии органического растворител , такого, как метанол, этанол или диоксан, 1ФИ О-100°С, предпочтительно ;при темпе- ратуре кипени  примен емого растворител  Взаимодействие можно проводить и таки образом, что образующеес  в реакционной смеси соединение общей формулы ле1 -о-сн2- где иК имеют вышеуказанные значени ; .ACJr - низший алкил. подвергают взаимодействию с соедвненнем общейформулыД1{. Примен емые в качестве исходных продуктов соединени  частично известны вив могут быть получены известными способами . Целевые продукты выдел ют известными методами в свободном виде вли перевод т их в соли, использу  дл  этого такие кислоты, как сол на , фосфорна , бромтстоводородна , серна , молочна , винна  или малеинова . Пример 1. Гндрохлорид N -этил- N -циклогексил-3,5-дибром-2-оксйбенз1иламина , 51 г N-этилциклогексиламина и 12 г параформальдегида раствор ют при нагревании в 200 мл этанола. После охлаждени  добавл ют 100 г 2,4-диброл«фенол, затем в течение 1 час выдерживают при комнатной температуре и 7 час кип т т с обрат ным .холодильником. Раствор упаривают доЬуха . Остаток раствор ют в эфире и экстрагируют 2 н. раствором аммиака, а затем водой. Далее эфирную фазу при интенсивном перемешивании смешивают с 2н. раствором сол ной кислоты до тех пор, пока смесь не начнет бурно реагировать. По истечении короткого времени выкристаллизовываетс  гидрохлорид, который отсасывают и промь1вают водой, а затем ацетоном . Температура плавлени  полученного соединени  после перекристаллизации из смеси метанолэфир 193-194 С ( с. разл). П р и м е р 2 , N -Этил-3-хлор- N-циК логексил-2-оксибензиламина 13 г N-этилциклогексиламина и 3 г параформальдегида раствор ют при нагревании в 100 мл этанола, затем охлаждают , добавл ют 13 г 2-хлорфенола и выдерживают 1,5. час при комнатной температуре , после чего кип т т 3 час с обратным холодильником. Далее раствор упаривают и остаток очищают хроматографией на колонне с силикагелем в уксусном афире . Основание раствор ют в абсолютном этаноле и подкисл ют сол ной кислотой в этаноле. Кристаллы гидрохлорида N-этил-3-хлор- Н-циклогексил-2-ч)ксибензиламина образуютс  при добавлении уксусного эфира; т.пл. их 177-178°С ( с разл.). Аналогично примеру 2 получают: N-этил-3-бром- М-циклогексил-4-оксибензиламин т. пл. гидрохлорида 185190 С ( с разл. )J из 2-бромфенола, параформальдегида и N -эгилцнклогоксилпмина; N -этил-4-хлор- N -циклогексил-2- окс бенаа амин ( т, пл. гидрохлорида 144146 С) из 3-хлорфенола, параформальдегида и N -этилциклогексиламина; N -этил-3-бром- W -циклогексил-2-окс бензиламин ( т.пл. гидрохлорида 17i-173 из 2-йромфенола, параформальдегида и N -этилциклогексиламина; N - этил-4- ром- Ц -циклогексил-2-юкс эенэиламин (т, пл. гидрохлор и да 175-177° из З ромфенола, параформальдегида и N -атилциклогексиламина; N -эгил-2-xлop-N-циклогексил-4-оксибензиламин (т.пл,гидрохлорида 165-166,5 из З-хлорфенола, параформальдегида и N -эгшшиклогексиламина; 4-хлор-2-окси- К -метил- N- морфолинокарбонилметилбензиламин т.пл. гидро хлорида 21О-213°С ( с.разл.) из 3-хло фенола, параформальдегида и саркозинморфолида; 2 хлор-4-окси- N -метил- N -морфо- линокарбонилметилбензиламин т. пл. гидрохлорида 216-217°С ( с разл.) из 3-хлорфенола, .параформальдегида и саркозинморфолида . П р И м е р 3. 3,5-Дибром-М -(диокси-трет .-бутил)-2-оксибензиламин. 4,2 г диокси-трет.-бутиламина и 1,2 г параформальдегида раствор ют при нагревании в 2О мл абсолютного этанола, затем при комнатной температуре добавл ют 10,0г .2,4-дибромфенола и после выдержки в течение 1 час кип т т 7 часе обратным холодильником . Далее реакционную смесь подкисл ют сол ной кислотой в этаноле. Кристаллы гидрохлорида 3,5-дибром-hj -(диок- си-трет.-бутил)-2-оксибензиламина получают , добавл   к смеси эфир; т. пл. их 187-189°С (из смеси абсолютный этанол - эфир). Аналогично примеру 2 получают также: З-бром-2-окси- М -(транс-4-оксициклогексил )-бензиламин т. пл, гидрохлорида 194-196°С ( с разл.) из 2-броь4 енола , транс-4-оксициклогексиламина и параформальдегида; 3,5-дибром-2- кси- N -(транс-4-оксициклогексил )-бензиламин т. пл. гидрохлорида 212-218°С (с разл.) из 2,4-ди «бромфенола , транс-4-оксициклогексиламина и параформальдегида; 3,5-дибром-2-окси- N -трет.-пентилбензиламин т. пл. 202-2Ов°С (с разл. ) из 2,4-цчбромфенола, трет.-пентиламина и параформальцегчца. Формула изобретени  1. Способ получени  бензиламинов обей формулы I /2 х Ri-f Г (Иа1)1 ОН де На - хлор или бром; Тг - водород, хлор или бром; Я - ;морфолинокарбонилмвтил, разветвенный; алкил с 3-5 ато1Лами углерода, ког орый может быть замещен 1-3 гидрокендАыми группами, или группа формулы J Y iCfljln S4, де Kj водород, оксигруппа или алкил с 1-4 атомами углерода; А и В г- водород или вместе образуют rpyijПУ (J(,-) .. де R - водород иди низший алкил с Ч-2 атомами углерода; 7п - целое число 1 или 2; TI - целое число О, 1 или 2; Д -неразветвленный или разветвленный алкил с 1-4 атомами углерода, алке.. НИЛ с атомами углерода или циклоалкил с 3 или 4 атомами углерода, или водо4рода в случае, когда R, имеет вышеуказан, (ые значени , кроме водорода, или j - разветвленный алкил с 3-5 атомами углерода , который может быть замещен 1-3 гидроксильными группами; - целое число 1 или 2, или их солей, отличающийс  тем, что фенол общей формулы JI1 где R, Uut и I имеют вышеуказанные значени , причем один из радикаловНа находитс  в положении 2 соединени  общей формулы III, подвергают взаимодействию с формальдегидом или параформальдегицом и амином общей формулы IV -Rz где Ч, иТ дИмеют вышеуказанные эивчйкич,
    с последуюшвм аыделев м целевого про дукта в свободвом внае шга в виде сопи.
  2. 2.Способ; по п. 1, о т п н ч а ю ш н с   тем, что пропесс провод т в органическом растворителе.
  3. 3.Способ по пп. 1 н 2, о т л и ч а юш и и с   тем, что процесс провод т при
    0-J.QO С.
    Приоритет по признакам
    23.10.72 по признаку:
    HoiP- хлор или бром; Н водород, хлор или бром; Т1, группа ф( U; Т(,А - веразветвленвый или раза влеввый алкил с i- атомами углерода,
    алкевил с атомами или диклоалкил с 3 или 4 атомами углерода, или водород;
    - целое число 1. 26.О4.73 по при ваху:
    - морфоливокарбовилмети ; f, целое число 2. 17.О9.73 по призваку:
    - разветвлеввый алхил с 3.5 атомами углерода, который может быть за мещев 1«-3 гвдроксилъвыми грутшами.
    Источвики ивформадии, прив тые во ввимание при экспертизе:
    1ГЙатевт Великобритавии № 1052509, С 07 С 87/28, 19664
SU2065436A 1972-10-23 1974-10-10 Способ получени бензиламинов или их солей SU517248A3 (ru)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19722251891 DE2251891C3 (de) 1972-10-23 Benzylamine, deren physiologisch verträglichen Salze, Verfahren zu ihrer Herstellung und diese enthaltende Arzneimittel
DE19732320967 DE2320967C3 (de) 1973-04-26 Neue Benzylamine, deren physiologisch verträgliche Salze, Verfahren zu ihrer Herstellung und diese enthaltende Arzneimittel
DE2346743A DE2346743C3 (de) 1972-10-23 1973-09-17 2- oder 4-Hydroxy-3,5-dihalogenbenzylamine, deren physiologisch verträgliche Salze, Verfahren zu ihrer Herstellung und diese enthaltende Arzneimittel

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU517248A3 true SU517248A3 (ru) 1976-06-05

Family

ID=27184785

Family Applications (3)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU2065436A SU517248A3 (ru) 1972-10-23 1974-10-10 Способ получени бензиламинов или их солей
SU2065408A SU519123A3 (ru) 1972-10-23 1974-10-10 Способ получени бензиламинов или их солей
SU2065438A SU520033A3 (ru) 1972-10-23 1974-10-10 Способ получени бензиламинов или их солей

Family Applications After (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU2065408A SU519123A3 (ru) 1972-10-23 1974-10-10 Способ получени бензиламинов или их солей
SU2065438A SU520033A3 (ru) 1972-10-23 1974-10-10 Способ получени бензиламинов или их солей

Country Status (7)

Country Link
AT (2) ATA89375A (ru)
DE (1) DE2346743C3 (ru)
ES (3) ES423971A1 (ru)
MX (1) MX3103E (ru)
PH (1) PH13986A (ru)
PL (2) PL91886B1 (ru)
SU (3) SU517248A3 (ru)

Also Published As

Publication number Publication date
SU519123A3 (ru) 1976-06-25
PH13986A (en) 1980-11-20
ATA89375A (de) 1975-07-15
DE2346743B2 (de) 1978-11-09
ES423972A1 (es) 1976-06-16
DE2346743A1 (de) 1975-04-03
ES423969A1 (es) 1976-06-16
SU520033A3 (ru) 1976-06-30
ATA89075A (de) 1975-07-15
MX3103E (es) 1980-04-10
DE2346743C3 (de) 1979-07-12
PL91886B1 (en) 1977-03-31
ES423971A1 (es) 1976-06-16
PL96274B1 (pl) 1977-12-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US2441498A (en) Alkyl glycinanilides
US2483434A (en) Disubstituted amino-alkyl benzhydryl amines
Bauer et al. S-[ι-(Aminoöxy) alkyl] isothiuronium Salts, ι, ι'-Bis (aminoöxy) alkanes and Related Compounds1
YAMANAKA et al. Studies on Pyrimidine Derivatives. II. Reaction of Some Dimethyl and Trimethyl-heteroaromatics with Ethyl Nitrite
SU517248A3 (ru) Способ получени бензиламинов или их солей
SU428602A3 (ru) Способ получения основпозамещенных производных 1
US2657231A (en) Process for producing alkylene-bis-dithio-alkylene and -arylene-dicarboxylic acids
US2479971A (en) Monoalkamine esters of pyrrole-3-carboxylic acids
US2694069A (en) Basic esters of hydroxy-and alkoxy-substituted phenyloxoalkenoic acids and their salts
SU549080A3 (ru) Способ получени "-(аминоациламинофенил)-ацетамидинов или их солей
SU496723A3 (ru) Способ получени аминопропанолов
SU432145A1 (ru) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯN-METИЛ-(ПИПEPИДИHO)-2-TИOJVlETИЛ-(ПИПЕРИДИНО)-ИМИДАЗОЛИНА ИЛИ ЕГОАЛКИЛПРОИЗВОДНЫХ
US2531283A (en) Preparation of thioacetamide
US2694706A (en) Alkenylamevoalkanoylphenotfflazine
SU509239A3 (ru) Способ получени -(гетероарил-метил)- 7-дезокси-норморфиновили -норкодеинов
US3291795A (en) Hydroxylamine salts of dithiocarbamic acids
US2572810A (en) Production of amides
US2453675A (en) Alkamine alkyl esters of pyrrole-3, 4-dicarboxylic acids
US3424799A (en) General synthesis of diketophosphoranes and acetylenic ketones
SU443513A1 (ru) Способ получени производных тиазола
SU451246A3 (ru) Способ получени дибензоксазепинов
US3024244A (en) Process for producing pyridoxine and intermediates
US2285413A (en) Manufacture of pyrrolidines
GB698736A (en) Manufacture of alkoxy substituted pentanes and tetrahydropyrans
SU677330A1 (ru) Способ получени -замещенныхСОЕдиНЕНий ТиОфЕНА