SU677330A1

SU677330A1 - Способ получени -замещенныхСОЕдиНЕНий ТиОфЕНА

Info

Publication number: SU677330A1
Application number: SU772508336A
Authority: SU
Inventors: В.Г. Харченко; И.А. Маркушина; Т. И. Губина
Priority date: 1977-07-22
Filing date: 1977-07-22
Publication date: 1981-01-07

Description

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ о1.л ЗАМЕШЕННЫХ СОЕДИНЕНИЙ ТИОФЕНА ровоаоропом в среде трифторуксусной КИСЛОТЫ i} Недостатками этого способа вл ютс : 1) отсутствие растворител , что приводит к увеличению смолообразовани ; 2) проведенйе в присутствии трифторуксусной кислоты нар ду со спир тами тиофенового р да приводит к образованию также сложных эфиров, что ос ложн ет и затрудн ет выделение целевых продуктбв, выход которых не превышает 63%, . Целью данного изобретени вл етс упрощение процесса, повышение выхода и расширение ассортимента целевых продуктов . Поставленна цель достигаетс тем, что фурановое соединение общей форму гдей- имеет вышеуказанное значение, подвергают взаимодействию с сероводородом в среде метилового или этилового спирта в присутствии ЗО% или 57% хлор ной, 36% сол ной кислоты или газообраз ного хлористого водорода с последующей нейтрализацией и выделением целевого продукта. Процесс предпочтительно провод т при мольном соотношении фураиовое соединение: 30% хлорна кислота 1:3, фура новое соединение: 57% хлорна кислота 1:1,5 или фурановое соединение: 36% со л на кислота 1:6, Процесс осуществл ют при комнатной температуре. Выход целевого продукта составл ет 78-82%. Дл иллюстрации изобретени привод тс примеры конкретного выполнени . Пример 1, 2,5-Диметилтиофен. В трехгорлую копбу, снабженную меха нической мешалкой, капельной воронкой, барботером помошают 11 г (О,1 мол) 2,5-диметилфурана в. мл метилового или этилового спирта и раствор насыщают в течение 1-1,5 часов сероводо родом. Затем прикапывают соответствующнв мольные соотношени кислот, а именно 17 мл (О,3 мол) 30% хлорной или 8 мл (0,15 мол) 57% хлорной кисл ты или 18,4 мл (0,6 мол) 36% сол ной кислоты или реакцию провод т в токе хлористого водорода. По окончании прика пВ1В.1НИй перемешивают В тЪке сер водорода в течение 0,5 часов. Далее реакционную смесь обрабатыват раствором бикарбоната натри до нейральной реакции. Продукт экстрагируют эфиром. Эфирный раствор сушат прокаленым сульфатом магни . Эфир отгон ют, а остаток перегон ют в вакууме. Выход 10 г (80%). Т, кип. 134-137°С, nj° 1,514О. Литературные данные: т. кип. 135°С, nj 1,5141. П р и м е р 2. 1-(5-Метилтиенил-2 ) -бутанон-3. л Методика проведени опыта и обработkи продукта аналогична описанной в примере 1. Опыт провод т,, исход из 15,2 г (0,1 мол) 1-(5-адетилфурил-2)-буТанона-3 , ЗО мл Метилового или этилового спирта, 17 Мл ЗО% хлорной кислоты илр 8 мл (0,15 мол) 57% хлорной кислоты, , иди 18,4 мл (0,6 мол) 36% сол ной кисоты , или в токе газообразного хлористого Роаорода. Выход 13,1 г ( 78%). Т, кип, 92-94 С(2мм), п 1,5110. Найдено,%: С §4,1 ; Н 6,9;S 18,6. 9 J ОS ,- Вычислено,%: С 64,3 Н 7,14 S 19,04 , Динитрофенилгидразон: Т. пл. 149151°t , Найдено,%: И 15,83; 16Д5 15 16 , Вычислено, %: MI 6,08 Семикарбазон: Т, пл, 142-143°с, Найдено,%: N18,5; 16,6. С,д , Вычислено %: М 18,б6 Тиосемйкарбазон: Т. пл. 172-173°С, Найдено,%:Н 17,42; 17,36 10 Вычислено,%: N 17,30. Пример 3. 1-(5-Метилтиенил-2 )-бутанол-3. Методика проведени опыта и обработки продукта аналогична описанной в Примере 1. Опыт провод т, исход из 15,4 г (0,1 мол) 1-(5-мегилфурил-2)-бутанола-3 , 30 мл метилового или этилового спирта и 17 мл (О,3 мол) ЗО% хлорной или 8. мл (0,15 мол) 57% хлорной кислоты или 18,4 мл (О,6 мол) 36% сол ной кислоты или в токе газообразного водорода. Выход 13,9 г (82%). Т. кип. 1О1-102°С (2 мм).п 1,52О5. Литературные данные: Т. кип. 100101 С (2 MM),nJ 1,5200. Терефталат: т. пл. 75 С. Найдено,%: С 65,71; Н 6,64; 313,74. CjbHjoO.Sj .

Вычислено, %:

С 66,34 )Н 6,44 S 13,62. Ф о р м у л а изобретени 1. Способ вопученв dt ,вСг-аамешённых соеаввений ткофена обшей формулы 1 lljl -t73-B где 1г-ен,,н jH-HC Hg, -C-CHj-CH-R ., -с-сы,-с-сн, R о /( водород или алкип С-С,о т л кг ч Лц и и с тем, что, с целью упрощени проаесса, повышени выхода и расши{ е11

ассортимента целевых продуктов, фурановое соединение общей формулы II -gL: I де 18 -имеет вышеуказанное значение, подвергают взаимогействмю с сероводородом в среде метилового или этилового спирта в присутствии 30% или 57% , или 36% сол ной кислоты, или газообразного хлористого водорода с последую щей нейтрализацией и выделением целевого продукта. 2. Способ по п. 1, о т л ч а wш и и с тем, что прсиесс пр жод т при мольном соотношении фурановое соединение: 30% хлорна кислота 1:3, Фурановое соединение: 57% хлорна кис ота 1:1,5 иди фурановое соединение: 36% сол{П1а кислота 1:6. Источники {шформации, прин тые во внимание при экспертизе 1. Авторское свидетельство по а вке N 238643О/23-04, п. С 07 D 333/16, 1976.

Claims

Формула изобретения

1 ^г II 3 о

водород или алкил С-С,о т л йч а ющ и й с я тем, что, с целью упрощения И процесса, повышения выхода и расширения где И -имеет вышеуказанное значение, подвергают взаимодействию с сероводородом в среде метилового или этилового спирта в присутствии 30% или 57% хлорной, или 36% соляной кислоты, или газообразного хлористого водорода с последую· щей нейтрализацией и выделением целевого продукта.

1. Способ получения aL ,ес,-замещённых соединений тиофена обшей формулы 1 где Й-СИ₅ или C₂H_S , -С-РН₂- CH*z ОН ton -С-СН,-С'СН,

2. Способ по π. 1, о т л и ч а ю ш и й с я тем, что процесс проводят при мольном соотношении фурановое соединение: 30% хлорная кислота 1:3, фурановое соединение: 57% хлорная кислота 1:1,5 или фурановое соединение: 36% соляная кислота 1:6.