JPS59175446A - ３−クロル−１，１−ジアルコキシ−アセトン及びその製造法 - Google Patents
３−クロル−１，１−ジアルコキシ−アセトン及びその製造法Info
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- JPS59175446A JPS59175446A JP4149584A JP4149584A JPS59175446A JP S59175446 A JPS59175446 A JP S59175446A JP 4149584 A JP4149584 A JP 4149584A JP 4149584 A JP4149584 A JP 4149584A JP S59175446 A JPS59175446 A JP S59175446A
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
- C07C49/04—Saturated compounds containing keto groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C49/175—Saturated compounds containing keto groups bound to acyclic carbon atoms containing ether groups, groups, groups, or groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
- C07C45/67—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
- C07C45/68—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms
- C07C45/70—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms by reaction with functional groups containing oxygen only in singly bound form
- C07C45/71—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms by reaction with functional groups containing oxygen only in singly bound form being hydroxy groups
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- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、式：
％式％
〔式中ＲはＣ原子１〜５個を有するアルキル基ヲ表わス
〕の３−クロル−】、ｌ−ジアルコキシ−アセトン及び
その製造法に関する。
〕の３−クロル−】、ｌ−ジアルコキシ−アセトン及び
その製造法に関する。
アセトンとアルカノールとをニトロソ化剤と酸性触媒の
存在で反応させることによる、１゜１−ジアルコキシ−
アセトン（ピルジアルデヒド−１−ジアルキルアセクー
ル又はメチルグリオキザル−１−ジアルキルアセクール
）の製造は公知である（ドイツ特許第１２５２１９３号
明細語）。その際１．〕−ノメトキシーアセトンの場合
には、この方法を２工程で、即ち中間生成物として生じ
るイソニトロソアセトン（ヒドロキシイミノ−アセトン
）を単離して実施するのが有利なことが判明した。゛（
米国特許第４１５８０１９号明細書）。
存在で反応させることによる、１゜１−ジアルコキシ−
アセトン（ピルジアルデヒド−１−ジアルキルアセクー
ル又はメチルグリオキザル−１−ジアルキルアセクール
）の製造は公知である（ドイツ特許第１２５２１９３号
明細語）。その際１．〕−ノメトキシーアセトンの場合
には、この方法を２工程で、即ち中間生成物として生じ
るイソニトロソアセトン（ヒドロキシイミノ−アセトン
）を単離して実施するのが有利なことが判明した。゛（
米国特許第４１５８０１９号明細書）。
更に、１．１−ジェトキシ−アセトンがら二硫化炭素に
とかした臭素を無水、炭酸ナトリウムノ存在で反応させ
て、３−ブロム−１，１−ジエトキシーアセトンが生じ
ることは公知であるが、これは詳細には記載されていな
い（米国特許第２４３６０７３号明細書）。
とかした臭素を無水、炭酸ナトリウムノ存在で反応させ
て、３−ブロム−１，１−ジエトキシーアセトンが生じ
ることは公知であるが、これは詳細には記載されていな
い（米国特許第２４３６０７３号明細書）。
アセトンの代りのクロルアセトンとニトロソ化剤との酸
性触媒の存在での反応によって、実際に専ら式： ％式％ ン（照性ぷどう酸塩化物−１−オキシム又はピルｌヒド
ロキシモイルクロリド）の形成が得られる（米国特許第
２’８４４６３０号明細書及びドイツ公開特許第２１１
１４５９号明細書）。
性触媒の存在での反応によって、実際に専ら式： ％式％ ン（照性ぷどう酸塩化物−１−オキシム又はピルｌヒド
ロキシモイルクロリド）の形成が得られる（米国特許第
２’８４４６３０号明細書及びドイツ公開特許第２１１
１４５９号明細書）。
その間に異性体の３−クロル−１−ヒドロキシイミノ−
アセトンの製造は、ジグテンを四塩化炭素溶液中で温度
く０°Ｃで中間生成物としてのクロルアセトアセチルク
ロリドを形成しながら塩素化し、続いて亜硝酸ナトリウ
ム水溶液で温度〈５℃で処理することによって可能であ
る。
アセトンの製造は、ジグテンを四塩化炭素溶液中で温度
く０°Ｃで中間生成物としてのクロルアセトアセチルク
ロリドを形成しながら塩素化し、続いて亜硝酸ナトリウ
ム水溶液で温度〈５℃で処理することによって可能であ
る。
この化合物はもちろん不安定で一２０°Ｃで制限されて
保存することができるのに過ぎない。それというのも青
酸を形成して分解するからである（ Ｅ、Ｃ，Ｔａｙｌ
ｏｒその他： Ｊ、Ｏｒｇ、Ｃｈｅｍ、、 ３８巻（１
９７３年）、８０６頁以降参照）。
保存することができるのに過ぎない。それというのも青
酸を形成して分解するからである（ Ｅ、Ｃ，Ｔａｙｌ
ｏｒその他： Ｊ、Ｏｒｇ、Ｃｈｅｍ、、 ３８巻（１
９７３年）、８０６頁以降参照）。
それ故官能基に基づいて、殊に葉酸誘導体の合成の重要
な中間生成物である３−クロル−１゜ｌ−ジアルコキシ
−アセトンの性質及び製造は明らかではない。
な中間生成物である３−クロル−１゜ｌ−ジアルコキシ
−アセトンの性質及び製造は明らかではない。
３−クロル−１，１−ジアルコキシ−アセトンは、好ま
しくは３−クロル−１−ヒドロキンイミノ−アセトンと
アルカソールとからなる混合物を、亜硝酸アルキルと無
機の電子対受容体の存在で温度−２５〜＋６０℃の範囲
内で反応させ、こうして得られた粗製生成物を減圧下に
蒸溜して精製することによって製造される。
しくは３−クロル−１−ヒドロキンイミノ−アセトンと
アルカソールとからなる混合物を、亜硝酸アルキルと無
機の電子対受容体の存在で温度−２５〜＋６０℃の範囲
内で反応させ、こうして得られた粗製生成物を減圧下に
蒸溜して精製することによって製造される。
原料として使用した３〜クロル−１＝ヒドロキシイミノ
−アセトンは、好ましくは使用直前に製造し、その際次
の方法か特に好ましいことが判明した二市場で得られる
４−クロルアセト酢酸を希塩酸にとかした溶液を、温度
Ｏ〜＋５°Ｃで亜硝酸ナトリウム水溶液中に加え、続い
て反応混合物を有機溶剤、例えばノイソプロビルエーテ
ルで抽出する。有機相を洗浄し、乾燥し、溶剤を減圧下
で除去した後に、３−クロル−１−ヒドロキシイミノ−
アセトンが、結晶形で使用した４−クロル−アセト酢酸
に対して〉８０％の収率で得られ、これは外に精製しな
いで本発明方法に使用することができる。
−アセトンは、好ましくは使用直前に製造し、その際次
の方法か特に好ましいことが判明した二市場で得られる
４−クロルアセト酢酸を希塩酸にとかした溶液を、温度
Ｏ〜＋５°Ｃで亜硝酸ナトリウム水溶液中に加え、続い
て反応混合物を有機溶剤、例えばノイソプロビルエーテ
ルで抽出する。有機相を洗浄し、乾燥し、溶剤を減圧下
で除去した後に、３−クロル−１−ヒドロキシイミノ−
アセトンが、結晶形で使用した４−クロル−アセト酢酸
に対して〉８０％の収率で得られ、これは外に精製しな
いで本発明方法に使用することができる。
本発明方法の反応成分としては、３−クロル−１−ヒド
ロキシイミノ−アセトン１モル当りアルカノール少くと
も１モル及び亜硝酸アルキル少くとも１モルが必要であ
り、その際好まし（は混合ジアルコキシ−アセトンの形
成を避けるためには、Ｃ原子１〜５個を有するアルカノ
ール及び亜硝酸アルキルのアルキル基はそれぞれ同一で
ある。しかしながら好ましくは３−クロル−１−ヒドロ
キシイミノ−アセトン１モル当りアルカノール少くとも
５〜２０モルを使用し、その場合アルカノールは同時に
溶剤として役立つ。亜硝酸アルキルからは、好ましくは
３−クロル−１−ヒドロキシイミノ−アセトン１モル当
り１０〜】、２モルを使用する。亜硝酸アルキルの大量
の使用は実際に利点をもたらさない。それというのもこ
の場合には既に塩化メチル基がおかされるからである。
ロキシイミノ−アセトン１モル当りアルカノール少くと
も１モル及び亜硝酸アルキル少くとも１モルが必要であ
り、その際好まし（は混合ジアルコキシ−アセトンの形
成を避けるためには、Ｃ原子１〜５個を有するアルカノ
ール及び亜硝酸アルキルのアルキル基はそれぞれ同一で
ある。しかしながら好ましくは３−クロル−１−ヒドロ
キシイミノ−アセトン１モル当りアルカノール少くとも
５〜２０モルを使用し、その場合アルカノールは同時に
溶剤として役立つ。亜硝酸アルキルからは、好ましくは
３−クロル−１−ヒドロキシイミノ−アセトン１モル当
り１０〜】、２モルを使用する。亜硝酸アルキルの大量
の使用は実際に利点をもたらさない。それというのもこ
の場合には既に塩化メチル基がおかされるからである。
更に電子対受容体の存在が必要であり、これは強い無機
酸及びルイス酸である。この場合塩化水素が特に有利な
ことが判明し、これは好ましくは３−クロル−１−ヒド
ロキシイミノ〜アセトン１モル当す０．０１〜２モルの
量で使用する。
酸及びルイス酸である。この場合塩化水素が特に有利な
ことが判明し、これは好ましくは３−クロル−１−ヒド
ロキシイミノ〜アセトン１モル当す０．０１〜２モルの
量で使用する。
必要な反応温度は、一定の範囲内で使用したアルカノー
ル及び亜硝酸アルキルのアルキル基の種類による。この
ようにして、例えばメタノールと亜硝酸メチルとを使用
して３−クロル−１，１−ジメトキシ−アセトンを製造
するためには温度−１５〜０°Ｃ及び最後に室温への加
熱が好ましいことが判明したが、アルキル基にそれぞれ
５個までのＣ原子を有する相応するノアルコキシ化合物
を製造するためには、高温度が好ましい。しかしながら
温度＋６０℃を越えてはならない。それというのも温度
が増大するにつれて所望しない副産物の形成が促進され
るからである。
ル及び亜硝酸アルキルのアルキル基の種類による。この
ようにして、例えばメタノールと亜硝酸メチルとを使用
して３−クロル−１，１−ジメトキシ−アセトンを製造
するためには温度−１５〜０°Ｃ及び最後に室温への加
熱が好ましいことが判明したが、アルキル基にそれぞれ
５個までのＣ原子を有する相応するノアルコキシ化合物
を製造するためには、高温度が好ましい。しかしながら
温度＋６０℃を越えてはならない。それというのも温度
が増大するにつれて所望しない副産物の形成が促進され
るからである。
本発明方法を実施する場合には、反応成分を前記のモル
比で好ましくは乾燥塩化水素の存在で反応させる。その
際無水アルカノールにとかした３−クロル−１−ヒドロ
キシイミノ−アセトンを、無水アルカノール、塩化水素
及び亜硝酸アルキルからなる溶液に添加するか又は亜硝
酸アルキルを、３−クロル−１−ヒドロキシイミノ−ア
セトン、無水アルカノール及び塩化水素からなる溶液に
添加することができ、その場合それぞれ反応成分を迅速
に分配するために激しい機械的運動及び反応温度を維持
するために十分な冷却に留意する。反応成分の添加終了
後に、反応混合物の機械的運動は、場合により加熱して
窒素酸化物の発生が終るまで続ける。続いて過剰量のア
ルカノールを穏和な條件下に、好ましくは減圧下に留去
し、こうして得られた粗製生成物を不活性の極性溶剤に
とかし、固体中和剤を添加して残留塩化水素を除去し、
減圧下の蒸溜によって純粋の形で単離する。この條件を
維持して、純度〉９０％を有する３−クロル−１，１−
ジアルコキシ−アセトンが十分な収率で得られる。
比で好ましくは乾燥塩化水素の存在で反応させる。その
際無水アルカノールにとかした３−クロル−１−ヒドロ
キシイミノ−アセトンを、無水アルカノール、塩化水素
及び亜硝酸アルキルからなる溶液に添加するか又は亜硝
酸アルキルを、３−クロル−１−ヒドロキシイミノ−ア
セトン、無水アルカノール及び塩化水素からなる溶液に
添加することができ、その場合それぞれ反応成分を迅速
に分配するために激しい機械的運動及び反応温度を維持
するために十分な冷却に留意する。反応成分の添加終了
後に、反応混合物の機械的運動は、場合により加熱して
窒素酸化物の発生が終るまで続ける。続いて過剰量のア
ルカノールを穏和な條件下に、好ましくは減圧下に留去
し、こうして得られた粗製生成物を不活性の極性溶剤に
とかし、固体中和剤を添加して残留塩化水素を除去し、
減圧下の蒸溜によって純粋の形で単離する。この條件を
維持して、純度〉９０％を有する３−クロル−１，１−
ジアルコキシ−アセトンが十分な収率で得られる。
不活性の極性溶剤としては、沸点＜１００℃を有する溶
剤が好ましい。この例は塩素化脂肪族炭化水素、例えば
ジクロルメタン、クロロホルム及び四塩化炭素、脂肪族
エーテル、例えばノエチルエーテル及びイソプロピルエ
ーテル及び脂肪族エステル、例えば酢酸メチル及び酢酸
エチルである。固体中和剤として番、土、例えば酸化カ
ルシウム及び殊に炭酸カルシウムが好ましいことが判明
した。
剤が好ましい。この例は塩素化脂肪族炭化水素、例えば
ジクロルメタン、クロロホルム及び四塩化炭素、脂肪族
エーテル、例えばノエチルエーテル及びイソプロピルエ
ーテル及び脂肪族エステル、例えば酢酸メチル及び酢酸
エチルである。固体中和剤として番、土、例えば酸化カ
ルシウム及び殊に炭酸カルシウムが好ましいことが判明
した。
本発明方法によって製造することのできる３−クロル−
１，１−ジアルコキシ−アセトンは若干黄色に着色した
液体であり、これは室温で安定でかつ長時間分解しない
で保存に安定である。
１，１−ジアルコキシ−アセトンは若干黄色に着色した
液体であり、これは室温で安定でかつ長時間分解しない
で保存に安定である。
その構造は、ＩＨ−ＮＭＲの分析によって測定した。
次に実施例につき本発明を説明する。
例 １
３−クロル−１−ヒＰロキシイミノーアセトンの製造：
攪拌機、滴下ロート及び温度別を備えた２１の三頚フラ
スコに、亜硝酸ナトリウム６９．９を水３０ Ｑ ｍｌ
にとかした溶液を装入し、この中に４−クロルアセト酢
酸１３６．５ ＆を５２６％の塩酸６８０ｇにとかした
溶液を０〜＋５°Ｃで１時間の間に加えた。室温に達し
た後に、反応混合物を、塩化ナトリウムを添加して飽和
させ、ジイソプロピルエーテルそれぞれ３００ｍ１で３
回抽出した。合したエーテル相を飽和の炭酸水素ナトリ
ウム溶液それぞれ５０ｍ１で２回洗浄し、硫酸ナトリウ
ム上で乾燥した。溶剤を真空中で除去した後に、３−ク
ロル−１−ヒドロキシイミノ−アセトン９８３ｇが、無
色の箔状結晶形で得られた。４−クロルアセト酢酸に対
する収率は、理論量の８１％であった。融点：９７〜９
９°ｃ。
スコに、亜硝酸ナトリウム６９．９を水３０ Ｑ ｍｌ
にとかした溶液を装入し、この中に４−クロルアセト酢
酸１３６．５ ＆を５２６％の塩酸６８０ｇにとかした
溶液を０〜＋５°Ｃで１時間の間に加えた。室温に達し
た後に、反応混合物を、塩化ナトリウムを添加して飽和
させ、ジイソプロピルエーテルそれぞれ３００ｍ１で３
回抽出した。合したエーテル相を飽和の炭酸水素ナトリ
ウム溶液それぞれ５０ｍ１で２回洗浄し、硫酸ナトリウ
ム上で乾燥した。溶剤を真空中で除去した後に、３−ク
ロル−１−ヒドロキシイミノ−アセトン９８３ｇが、無
色の箔状結晶形で得られた。４−クロルアセト酢酸に対
する収率は、理論量の８１％であった。融点：９７〜９
９°ｃ。
例 ２
（ａ） ガス導入管、温度計、攪拌機及び滴下ロート
を備えた１１のフラスコ中で、無水メタノ−ｋ ４４０
ｍｌにガス状塩化水素４６．９を−５”Ｇで通じた。
を備えた１１のフラスコ中で、無水メタノ−ｋ ４４０
ｍｌにガス状塩化水素４６．９を−５”Ｇで通じた。
次いでガス状亜硝酸メチル４１．９を−２０℃で導入し
た。続いて−７〜−１０℃で、例１によって製造した３
−クロル−１−ヒドロキシイミノ−アセトン７２９１を
無水メタノール１００＋＋＋Ｊにとかした溶液を４５分
間に滴加した。
た。続いて−７〜−１０℃で、例１によって製造した３
−クロル−１−ヒドロキシイミノ−アセトン７２９１を
無水メタノール１００＋＋＋Ｊにとかした溶液を４５分
間に滴加した。
反応混合物を加熱した後に、更になお１５分間攪拌した
。メタノールを、真空中で圧力２６６ＯＰａ下に穏和に
留去した。残渣を塩化メチレン２５０ ｍｌに吸収さぜ
、ＣＣａＣ０３ｊＯを加えた。
。メタノールを、真空中で圧力２６６ＯＰａ下に穏和に
留去した。残渣を塩化メチレン２５０ ｍｌに吸収さぜ
、ＣＣａＣ０３ｊＯを加えた。
固体を除去した後に蒸溜した。純度９２４％を有する沸
点７９〜８１°Ｃ／ １３３３Ｐａの３−クロル−１，
１−ジメトキシ−アセトン６７４ｇが得られた。収率は
、使用した３−クロル−１−ヒドロキシイミノ−アセト
ンに対する理論量の６８％であった。
点７９〜８１°Ｃ／ １３３３Ｐａの３−クロル−１，
１−ジメトキシ−アセトン６７４ｇが得られた。収率は
、使用した３−クロル−１−ヒドロキシイミノ−アセト
ンに対する理論量の６８％であった。
（ｂ） 無水メタノール４４０ ｍ１３中に、ガス状
塩化水素４６ｇを一５℃で導入した。次いで例１に記載
の方法によって製造した３−クロル−１−ヒドロキシイ
ミノ−アセトン７２９ｇを無水メタノールｒ ｏ ｏ
ｍｅにとかして加えた。この溶液中に、温度−１０〜−
７°Ｃで維持してガス状亜硝酸メチル４１．９を導入し
た。反応混合物を（ａ）に記載のようにして後処理した
後に、純度９０２％ヲ有する３〜クロル−１，１−ジメ
トキシ−アセトン６２８９が得られた。収率は、使用し
た３−クロル−１−ヒドロキシイミノ−アセトンに対し
て理論量の６２％であった。
塩化水素４６ｇを一５℃で導入した。次いで例１に記載
の方法によって製造した３−クロル−１−ヒドロキシイ
ミノ−アセトン７２９ｇを無水メタノールｒ ｏ ｏ
ｍｅにとかして加えた。この溶液中に、温度−１０〜−
７°Ｃで維持してガス状亜硝酸メチル４１．９を導入し
た。反応混合物を（ａ）に記載のようにして後処理した
後に、純度９０２％ヲ有する３〜クロル−１，１−ジメ
トキシ−アセトン６２８９が得られた。収率は、使用し
た３−クロル−１−ヒドロキシイミノ−アセトンに対し
て理論量の６２％であった。
３−クロル−１，】−ノメトキシーアセトン０２００
ＭＨｚ −’Ｈ−ＮＭＲスペクトルの特性データ： ｃＡ３ １ ０ＣＨ３ 溶剤：ＣＩ）Ｃ１３ ａ ３．３ ８ ６ｂ ４．
３ Ｓ ２ｃ ４．５
Ｓ １”１１１ＮＩ！ ７２７ ｐｐｍで
分子内ＣＨＣｌ３に・・対するＳ−一重線 例 ３ 無水エタノール４ｏｏｍｇ中に、ガス状塩化水素３６５
ｇを一５℃で導入した。３−クロル−１−ヒドロキシイ
ミノ−アセトン（例１に記載の方法によって製造） ６
５ ｇ （０，５４モル）を添加した後に、ガス状亜硝
酸エチル４０． ｓ ｇ （０，５４モル）−５〜−２
°Ｃで導入した。ガスの発生が終った後に水３００１ｎ
ｌを添加し、反応混合物を塩化メチレンそれぞれ３００
ｍｌで４回抽出した。合した有機抽出物を、ＣａＣＯ
３８ｇを添加して中和した。溶剤を真空中で除去した後
に蒸溜した。沸点７８〜８０°Ｃ／７００Ｐａを有する
３−クロル−１，１−ノエトキシ〜アセトン５６、２
ｇ（理論量の５８％）が得られた。
ＭＨｚ −’Ｈ−ＮＭＲスペクトルの特性データ： ｃＡ３ １ ０ＣＨ３ 溶剤：ＣＩ）Ｃ１３ ａ ３．３ ８ ６ｂ ４．
３ Ｓ ２ｃ ４．５
Ｓ １”１１１ＮＩ！ ７２７ ｐｐｍで
分子内ＣＨＣｌ３に・・対するＳ−一重線 例 ３ 無水エタノール４ｏｏｍｇ中に、ガス状塩化水素３６５
ｇを一５℃で導入した。３−クロル−１−ヒドロキシイ
ミノ−アセトン（例１に記載の方法によって製造） ６
５ ｇ （０，５４モル）を添加した後に、ガス状亜硝
酸エチル４０． ｓ ｇ （０，５４モル）−５〜−２
°Ｃで導入した。ガスの発生が終った後に水３００１ｎ
ｌを添加し、反応混合物を塩化メチレンそれぞれ３００
ｍｌで４回抽出した。合した有機抽出物を、ＣａＣＯ
３８ｇを添加して中和した。溶剤を真空中で除去した後
に蒸溜した。沸点７８〜８０°Ｃ／７００Ｐａを有する
３−クロル−１，１−ノエトキシ〜アセトン５６、２
ｇ（理論量の５８％）が得られた。
３−クロル−１，１−ノエトキシーアセトンの３６０
ＭＨｚ−’Ｈ−ＮＭＲスペクトルの特性データ：溶剤：
ＣＤＣ１３ ［１１９ｍ”〕 ａ １．Ｉ Ｔ
６ｂ ３．６
Ｍ ４
ｃ ４．３
Ｓ ２ｄ ４
．６ Ｓ
１”ｐＨｍ７．２７四で分子内ＣＨＣｌ ３に対す
るＴ＝三重線 Ｍ−多重線 Ｓ＝−重線 例 ４ 無水イソプロノξノール４ｏｏｍｇ中に、ガス状塩化水
素３６５ｇを一５°Ｃで導入した。３−クロル−１−ヒ
ドロキシイミノ−アセトン（例］に記載の方法によって
製造） ６５ ｇ（ｏ、 ｓ ４モル）を添加した後に
、亜硝酸イソプロピル４８．１、ｆｌ’ （０，５４モ
ル）を＋５〜−１−１０℃で滴した。
ＭＨｚ−’Ｈ−ＮＭＲスペクトルの特性データ：溶剤：
ＣＤＣ１３ ［１１９ｍ”〕 ａ １．Ｉ Ｔ
６ｂ ３．６
Ｍ ４
ｃ ４．３
Ｓ ２ｄ ４
．６ Ｓ
１”ｐＨｍ７．２７四で分子内ＣＨＣｌ ３に対す
るＴ＝三重線 Ｍ−多重線 Ｓ＝−重線 例 ４ 無水イソプロノξノール４ｏｏｍｇ中に、ガス状塩化水
素３６５ｇを一５°Ｃで導入した。３−クロル−１−ヒ
ドロキシイミノ−アセトン（例］に記載の方法によって
製造） ６５ ｇ（ｏ、 ｓ ４モル）を添加した後に
、亜硝酸イソプロピル４８．１、ｆｌ’ （０，５４モ
ル）を＋５〜−１−１０℃で滴した。
ガスの発生が終った後に水３００ｍ１を添加し、反応混
合物を塩化メチレンそれぞれ３０ Ｑ ｍｅで４回抽出
した。合した有機抽出物を、固体ＣａＣＯ３８ｇを添加
して中和した。溶剤を真空中で除去した後に蒸留した。
合物を塩化メチレンそれぞれ３０ Ｑ ｍｅで４回抽出
した。合した有機抽出物を、固体ＣａＣＯ３８ｇを添加
して中和した。溶剤を真空中で除去した後に蒸留した。
沸点７６〜７８°Ｃ１５００Ｐａヲ有スる３−クロル−
１，１−２プロポキシ−アセトンｓ ２．６９ （理論
量の４７％）が得られた。
１，１−２プロポキシ−アセトンｓ ２．６９ （理論
量の４７％）が得られた。
３−クロル−１，１−２プロポキシ−アセトンの２００
ＭＨｚ−’Ｈ−ＮＭＲス被クトルの特りデータ： 溶剤：ＣＤＣｌ３ 〔ｐｍｌｌ ａ １．０７ Ｄ
６ａ’ １．１４
Ｄ ６ｂ ３．
８ Ｍ ２ｃ
４．４ Ｓ
２ｄ ４．７
Ｓ １”１１１１
ｍ７．２７四で分子内ＣＨＣｌ３に対するＤ−二重線 Ｍ−多重線 Ｓ−一重線
ＭＨｚ−’Ｈ−ＮＭＲス被クトルの特りデータ： 溶剤：ＣＤＣｌ３ 〔ｐｍｌｌ ａ １．０７ Ｄ
６ａ’ １．１４
Ｄ ６ｂ ３．
８ Ｍ ２ｃ
４．４ Ｓ
２ｄ ４．７
Ｓ １”１１１１
ｍ７．２７四で分子内ＣＨＣｌ３に対するＤ−二重線 Ｍ−多重線 Ｓ−一重線
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 式： ％式％ 〔式中ＲはＣ原子１〜５個を有するアルキル基を表わす
〕の３−クロル−１，１−ジアルコキシ−アセトン。 ２ 式： ％式％ 〔式中ＲはＣ原子１〜５個を有するアルキル基を表わす
〕の３−クロル−】、１−ジアルコキシ−アセトンを製
造する方法において、３−クロル−１−ヒドロキシイミ
ノ−アセトンとアルカノールとからなる混合物を、亜硝
酸アルキルと無機の電子対受容体の存在で温度−２５〜
＋６０°Ｃの範囲内で反応させ、こうして得られた粗製
生成物を減圧下に蒸溜して精製することを特徴とする、
３−クロル−１，１−ジアルコキシ−アセトンの製造法
。 ３ 反応成分として、使用直前に４−クロルアセト酢酸
を亜硝酸ナトリウムと水溶液中で反応させ、続いて有機
溶剤で抽出して得られた３−クロル−１−ヒｒ口ギシイ
ミノ−アセトンを特徴する特許請求の範囲第２項記載の
方法。 ４ 反応成分として、それぞれＣ原子１〜５個を有する
同一のアルキル基を有するアルカノール及び亜硝酸アル
キルを特徴する特許請求の範囲第２項記載の方法。 ５ 無機の電子対受容体として塩化水素を特徴する特許
請求の範囲第２項記載の方／−Ｐ：、。 ６．３−クロル−１−ヒｐａキシイミノーアセトン１モ
ル当すアルカノール５〜２０モル及び亜硝酸アルキル１
０〜１２モルを使用する、特許請求の範囲第２〜４項の
いずれか１項に記載の方法。 ７．３−りｏルー１−ヒドロキシイミノ−アセトン１モ
ル当り塩化水素０．０１〜２モルを特徴する特許請求の
範囲第２〜５項のいずれか１項に記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE33098115 | 1983-03-18 | ||
| DE19833309811 DE3309811A1 (de) | 1983-03-18 | 1983-03-18 | 3-chlor-1,1-dialkoxyacetone und verfahren zu ihrer herstellung |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59175446A true JPS59175446A (ja) | 1984-10-04 |
Family
ID=6193912
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4149584A Pending JPS59175446A (ja) | 1983-03-18 | 1984-03-06 | ３−クロル−１，１−ジアルコキシ−アセトン及びその製造法 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0122479A1 (ja) |
| JP (1) | JPS59175446A (ja) |
| DE (1) | DE3309811A1 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4026788A1 (de) * | 1990-08-24 | 1992-02-27 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von (alpha),(alpha)-dialkoxyketonen |
| DE19904812A1 (de) | 1999-02-05 | 2000-08-10 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Folsäure |
| CN110776436A (zh) * | 2019-11-13 | 2020-02-11 | 怀化金鑫新材料有限公司 | 一种4‘-二甲氨基-2，2-二乙氧基苯乙酮的合成方法及其应用 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1254138B (de) * | 1964-11-02 | 1967-11-16 | Nordmark Werke Gmbh | Verfahren zur Herstellung von alpha-Keto-aldehydacetalen und den entsprechenden Aldehyden |
| US4158019A (en) * | 1975-08-13 | 1979-06-12 | Hoffmann-La Roche Inc. | Methylglyoxal dimethyl acetal production |
-
1983
- 1983-03-18 DE DE19833309811 patent/DE3309811A1/de not_active Withdrawn
-
1984
- 1984-03-06 JP JP4149584A patent/JPS59175446A/ja active Pending
- 1984-03-16 EP EP84102923A patent/EP0122479A1/de not_active Withdrawn
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0122479A1 (de) | 1984-10-24 |
| DE3309811A1 (de) | 1984-09-20 |
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