JPS58971A - テトロン酸の製造方法 - Google Patents
テトロン酸の製造方法Info
- Publication number
- JPS58971A JPS58971A JP57103675A JP10367582A JPS58971A JP S58971 A JPS58971 A JP S58971A JP 57103675 A JP57103675 A JP 57103675A JP 10367582 A JP10367582 A JP 10367582A JP S58971 A JPS58971 A JP S58971A
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- ester
- tert
- butoxyacetoacetic
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
- C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
- C07D307/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D307/56—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D307/60—Two oxygen atoms, e.g. succinic anhydride
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Furan Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、４−・・ロゲン了セト酢酸エステルカ・らテ
トロン−酸を製造する方法に関する。 とくに写真の現
津促進剤として使用されるテトロン酸を、４−モノノ・
ロゲンアセト酢酸エステルまたは酸力）ら製造すること
は知られている。 スイス特許第５０３７２２号の明細
書によれば、４−クロルアセト酢酸エステルを、芳香族
アミンを用いて、３−アリールアミノクロトラクトンに
転化させ、それから鉱酸を用いた分割によりテトロン酸
を遊離状態におく。 この方法の欠点は、テトロン酸の
分離を、高真空下における昇華によって実施するしかな
いことである。
トロン−酸を製造する方法に関する。 とくに写真の現
津促進剤として使用されるテトロン酸を、４−モノノ・
ロゲンアセト酢酸エステルまたは酸力）ら製造すること
は知られている。 スイス特許第５０３７２２号の明細
書によれば、４−クロルアセト酢酸エステルを、芳香族
アミンを用いて、３−アリールアミノクロトラクトンに
転化させ、それから鉱酸を用いた分割によりテトロン酸
を遊離状態におく。 この方法の欠点は、テトロン酸の
分離を、高真空下における昇華によって実施するしかな
いことである。
スイス特許第５２９１２８号明細書には、４−ノ・ロゲ
ンアセト酢酸から出発して、これを水溶液中でアルカリ
を用いて転化させることが記載されている。 鉱酸を用
いた処理により、このテトロン酸は遊離酸になる。 こ
の場合でも、テトロイ酸の分離は高真空下の昇華によら
なければならず、しかも達成できる収率は、わずか４３
〜４４チである。
ンアセト酢酸から出発して、これを水溶液中でアルカリ
を用いて転化させることが記載されている。 鉱酸を用
いた処理により、このテトロン酸は遊離酸になる。 こ
の場合でも、テトロイ酸の分離は高真空下の昇華によら
なければならず、しかも達成できる収率は、わずか４３
〜４４チである。
本発明の目的は、上述のような従来技術の欠点を解消す
ることにある。
ることにある。
この目的は、本発明に従って、４−ハロゲンアセト酢酸
エステルを対応する４ −ｔｅｒｔ、−ブトキノアセト
酢酸エステルに誘導し、これを環化されたエーテルの開
裂によってテトロン酸に誘導することによって達成され
為。
エステルを対応する４ −ｔｅｒｔ、−ブトキノアセト
酢酸エステルに誘導し、これを環化されたエーテルの開
裂によってテトロン酸に誘導することによって達成され
為。
環化されたエステルの開裂は、ｔｅｒｔ、−ブトキシア
セト酢酸エステルのｌ ００６０以上の温度、好ましく
は１５０ないし２８０ ’Ｃの温度における加熱処理に
よって実施してもよいし、あるいはまたｔｅｒｔ、−ブ
トキシアセト酢酸エステルの酸、たとえば塩酸、トリフ
ルオロ酢酸、酸型カチオン交換体を用いた処理によって
実施してもよい。
セト酢酸エステルのｌ ００６０以上の温度、好ましく
は１５０ないし２８０ ’Ｃの温度における加熱処理に
よって実施してもよいし、あるいはまたｔｅｒｔ、−ブ
トキシアセト酢酸エステルの酸、たとえば塩酸、トリフ
ルオロ酢酸、酸型カチオン交換体を用いた処理によって
実施してもよい。
環化されたエーテルの開裂を加熱処理によ、って行なう
場合、充填物を有する。または有しないチューブ状リア
クター中で、あるいはまた薄膜型リアクター中で実施す
ることができる。 ｔｅｒｔ、 −ブトキシアセト酢
酸エステルは、液体としても、また蒸気の形でも装入す
ることができる。
場合、充填物を有する。または有しないチューブ状リア
クター中で、あるいはまた薄膜型リアクター中で実施す
ることができる。 ｔｅｒｔ、 −ブトキシアセト酢
酸エステルは、液体としても、また蒸気の形でも装入す
ることができる。
４−・・ロゲンアセト酢酸エステルとしては、４−ブロ
ム−および４−クロル−誘導体が代表的であり、４−ク
ロル誘導体を使用することが好ましい。
ム−および４−クロル−誘導体が代表的であり、４−ク
ロル誘導体を使用することが好ましい。
エステルとしては、１〜６個のＣ原子を有するアル：Ｉ
−ル、タトｔｔｉ’メｆルー ＋エチルー、ソロビル−
、ブチに一アルコールを使用することが好都合である。
−ル、タトｔｔｉ’メｆルー ＋エチルー、ソロビル−
、ブチに一アルコールを使用することが好都合である。
４−クロルアセト°酢酸エチルエステルを出発物質と
して使用することが好ましい。
して使用することが好ましい。
４−ハロゲンアセト酢酸エステルのｔｅｒｔ 、ゝ−ブ
トキシアセト酢酸エステルへの誘導は、 ｔｅｒｔ、
−ブチルアルコールのアル−カリ塩、好ましくはナト
リウム塩の４−ハロゲンアセト酢酸エステルへの作用の
下に、有機溶媒中で行なうことが好ましい。
トキシアセト酢酸エステルへの誘導は、 ｔｅｒｔ、
−ブチルアルコールのアル−カリ塩、好ましくはナト
リウム塩の４−ハロゲンアセト酢酸エステルへの作用の
下に、有機溶媒中で行なうことが好ましい。
溶媒としては、すべての有用な化合物が使用できるが、
ジメチルスルフオキシドおよびテトラヒドロフランを使
用するのが有利である。 反応温度は、０ないし５０℃
に保つことが好ましい。 □好ましい実施態
様においては、ナ） ＩＪウムハイドライドから出発し
、これをテトラヒドロ７ラン中に懸濁させ、そこへｔｅ
ｒｔ、−ブチルアルコールを加える。 そう、して得ら
れる溶液中に、４−・・ロゲンアセト酢酸エステルをテ
トラヒドロフラン中に溶解したものを加える。 ・この
ときの好適な反応温度は、Ｏないし５０’Ｃである。
ジメチルスルフオキシドおよびテトラヒドロフランを使
用するのが有利である。 反応温度は、０ないし５０℃
に保つことが好ましい。 □好ましい実施態
様においては、ナ） ＩＪウムハイドライドから出発し
、これをテトラヒドロ７ラン中に懸濁させ、そこへｔｅ
ｒｔ、−ブチルアルコールを加える。 そう、して得ら
れる溶液中に、４−・・ロゲンアセト酢酸エステルをテ
トラヒドロフラン中に溶解したものを加える。 ・この
ときの好適な反応温度は、Ｏないし５０’Ｃである。
反応が終了したら、溶媒のテトラヒドロフランは蒸留に
より回収することができる。 上記の操作により製造し
たｔｅｒｔ 、−ブトキシアセト酢酸エチルエステルは
、粘い黄色味がかった油状物であって、６１〜６５℃に
おいてＫｐＯ，３を有する。
より回収することができる。 上記の操作により製造し
たｔｅｒｔ 、−ブトキシアセト酢酸エチルエステルは
、粘い黄色味がかった油状物であって、６１〜６５℃に
おいてＫｐＯ，３を有する。
実施例１
純度８０チのナトリウ、ムハイドライド２１．３ｇを、
各３９ｍ１の石油エーテル（Ｋｐ４０〜６０’Ｃ） ｆ
３ ＤＯ洗って、白色の油が生じないようにしｓ ３０
０ ｍｌのテトラヒドロフラン中に入れた。 攪拌下に
、２５．５７Ｑのｔｅｒｔ 、−ブチルアルコールを、
反応温度が４０℃に保たれるように加えた。 水素の発
生が終了したのち、２５分間にわたって、１２０＋１１
１のテトラヒドロフラン中の４−クロルアセト酢酸エチ
ルエステル（純度９５．５１）４９．３８ｇを滴下した
。
各３９ｍ１の石油エーテル（Ｋｐ４０〜６０’Ｃ） ｆ
３ ＤＯ洗って、白色の油が生じないようにしｓ ３０
０ ｍｌのテトラヒドロフラン中に入れた。 攪拌下に
、２５．５７Ｑのｔｅｒｔ 、−ブチルアルコールを、
反応温度が４０℃に保たれるように加えた。 水素の発
生が終了したのち、２５分間にわたって、１２０＋１１
１のテトラヒドロフラン中の４−クロルアセト酢酸エチ
ルエステル（純度９５．５１）４９．３８ｇを滴下した
。
室温において２０時間の攪拌後、２５０ｍ１のテトラヒ
ドロフランを真空回転蒸発器により蒸発させ、なお流動
性のある残留物を細い流れにして、４５ｇの濃Ｈ■と２
５０ｑの氷水との混合物中に注入したところ、注入の終
りには−が５となった。 エーテルで４回抽出し、洗浄
および乾燥ののち、エーテルを真空回転蒸発器中で蒸発
させ除去した。
ドロフランを真空回転蒸発器により蒸発させ、なお流動
性のある残留物を細い流れにして、４５ｇの濃Ｈ■と２
５０ｑの氷水との混合物中に注入したところ、注入の終
りには−が５となった。 エーテルで４回抽出し、洗浄
および乾燥ののち、エーテルを真空回転蒸発器中で蒸発
させ除去した。
残留物を蒸留して、４７．０７ｇ（純度７５．５％）の
４−ｔｅｒｔ、−ブトキシアセト酢酸エチルエ、ステル
ｔｉた。
４−ｔｅｒｔ、−ブトキシアセト酢酸エチルエ、ステル
ｔｉた。
？ニー（Ｄ−ｔ−ｚチル５ｇを１８４ ＨＣｌ３１０
ｍｌ中に溶解し、−６時間のあいだ室温で攪拌した。
最後に、ＨＣｆｆｌを真空回転蒸発器により３０℃以下
の温度で除去し、結晶性の残留物を少量の水、に溶解し
、この水を、やはり真空回転蒸発器で３０℃以下の温度
で除去した。 この操作を再度行なった。 その結果、
純度９８．１％のテトロン酸２．４８ｇを得た。
ｍｌ中に溶解し、−６時間のあいだ室温で攪拌した。
最後に、ＨＣｆｆｌを真空回転蒸発器により３０℃以下
の温度で除去し、結晶性の残留物を少量の水、に溶解し
、この水を、やはり真空回転蒸発器で３０℃以下の温度
で除去した。 この操作を再度行なった。 その結果、
純度９８．１％のテトロン酸２．４８ｇを得た。
これはｓ ４ ”’ ｔｅｒｔ、−ブトキシエステル基
準の収率１００チに相当する。 ４−クロルエステル基
準の総括収率は、７５．５％である。
準の収率１００チに相当する。 ４−クロルエステル基
準の総括収率は、７５．５％である。
ｔｅｒｔ、−ブトキシアセト酢酸エステルは新規化合物
であって、下記の特性を有する。
であって、下記の特性を有する。
ＩＲ（薄膜）
吸収帯： ２９９０（ｖｓ）、１７５０（ｖｓ）。
１７３０（ｖｓ）、１６６０（ｍ）、１３７０（ｍ）。
１３２５（ｍ）、１１０５（ｍｌ１０５（’ＮＭＲ（Ｃ
（ｕ４中１０チ） δ−４，，２０（ｑ、 ２Ｈ） ｌ）ｐｍδ＝３．４
５（ｓ、２Ｈ） δ＝３．９３（ｓ、２Ｈ） 実施例２ 実施例１と同様にして、４−クロルアセト酢酸イングロ
ビルエーテルを、ナトリウム−ｔｅｒｔ、 −ブチラー
ドを用いて４− ｔｅｒｔ、−ブトキシアセト酢酸イン
グロビルエステルに転化させ、これを実施例１のように
、１８チ塩酸を用いた処理により、テトロン酸に誘導し
た。収率７７％。
（ｕ４中１０チ） δ−４，，２０（ｑ、 ２Ｈ） ｌ）ｐｍδ＝３．４
５（ｓ、２Ｈ） δ＝３．９３（ｓ、２Ｈ） 実施例２ 実施例１と同様にして、４−クロルアセト酢酸イングロ
ビルエーテルを、ナトリウム−ｔｅｒｔ、 −ブチラー
ドを用いて４− ｔｅｒｔ、−ブトキシアセト酢酸イン
グロビルエステルに転化させ、これを実施例１のように
、１８チ塩酸を用いた処理により、テトロン酸に誘導し
た。収率７７％。
実施例３
実施例１と同様にして、４−クロルアセト酢酸−ｎ−ブ
チルエステルを、ナ）リウムーｔｅｒｔ、−ブチラード
を用いて、４− ｔｅｒｔ、−ブトキシアセト酢酸−ｎ
−ブチルエステルに転化させ、これを実施例１のように
、゛１８％塩酸を用いた処理によりテトロン酸に誘導し
た。 収率７５．５チ。
チルエステルを、ナ）リウムーｔｅｒｔ、−ブチラード
を用いて、４− ｔｅｒｔ、−ブトキシアセト酢酸−ｎ
−ブチルエステルに転化させ、これを実施例１のように
、゛１８％塩酸を用いた処理によりテトロン酸に誘導し
た。 収率７５．５チ。
特許出願人 ロンザ リミテッド
代理人弁理士須 賀 総 夫
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 ＋１１４−ハロゲンアセト酢酸エステルからテトロン酸
を製造する方法において、４−ハロゲンアセト酢酸を対
応する４ −ｔｅｒｔ、−ブトキシアセト酢酸エステル
に誘導しこれを環化されたエーテルの開裂によシテトロ
ン酸に転化することを特徴とする方法。 （２）環化されたエーテルの開裂を、１００’Ｃ以上の
温度において熱的に実施することを特徴とする特許請求
の範囲第１項の方法。 （３）環化されたエーテルの開裂を、酸を用いた処理に
よりＯないし３０℃の温度において実施することを特徴
とする特許請求の範囲第１項の方法。 ｆ４１ ｔｅｒｔ、−ブトキシアセト酢酸エチルエス
テル。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH3982/81 | 1981-06-17 | ||
| CH3982/81A CH649996A5 (de) | 1981-06-17 | 1981-06-17 | Verfahren zur herstellung von tetronsaeure. |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58971A true JPS58971A (ja) | 1983-01-06 |
Family
ID=4267588
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57103675A Pending JPS58971A (ja) | 1981-06-17 | 1982-06-16 | テトロン酸の製造方法 |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4414400A (ja) |
| EP (1) | EP0067408B1 (ja) |
| JP (1) | JPS58971A (ja) |
| AT (1) | ATE12391T1 (ja) |
| CA (1) | CA1182830A (ja) |
| CH (1) | CH649996A5 (ja) |
| DD (1) | DD202558A5 (ja) |
| DE (1) | DE3262771D1 (ja) |
| HU (1) | HU186530B (ja) |
| IL (1) | IL65998A (ja) |
| IN (1) | IN155645B (ja) |
| SU (1) | SU1220567A3 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2163549A1 (en) | 2008-09-16 | 2010-03-17 | Daicel Chemical Industries, Ltd. | Process for the Preparation of Tetronic Acid |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CH658056A5 (de) * | 1984-02-09 | 1986-10-15 | Lonza Ag | Verfahren zur herstellung von tetronsaeure. |
| ATE124396T1 (de) * | 1988-09-06 | 1995-07-15 | Lonza Ag | Verfahren zur herstellung von 5- alkyltetramsäuren. |
| CN106008419B (zh) * | 2016-06-15 | 2022-02-15 | 上海丸全化学科技有限公司 | 一种季酮酸的合成工艺 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CH503722A (de) | 1969-05-28 | 1971-02-28 | Lonza Ag | Verfahren zur Herstellung von Tetronsäure |
| CH529128A (de) | 1970-09-04 | 1972-10-15 | Lonza Ag | Verfahren zur Herstellung von Tetronsäure |
| DE2413709A1 (de) * | 1973-03-26 | 1975-10-02 | Peter Stassen | Bauspiel |
| EP0018162A1 (en) * | 1979-04-11 | 1980-10-29 | DAVY McKEE (LONDON) LIMITED | Production of butyrolactone |
-
1981
- 1981-06-17 CH CH3982/81A patent/CH649996A5/de not_active IP Right Cessation
-
1982
- 1982-06-07 IL IL8265998A patent/IL65998A/xx unknown
- 1982-06-08 EP EP82105031A patent/EP0067408B1/de not_active Expired
- 1982-06-08 DE DE8282105031T patent/DE3262771D1/de not_active Expired
- 1982-06-08 AT AT82105031T patent/ATE12391T1/de not_active IP Right Cessation
- 1982-06-14 US US06/388,432 patent/US4414400A/en not_active Expired - Fee Related
- 1982-06-15 SU SU823451243A patent/SU1220567A3/ru active
- 1982-06-16 DD DD82240794A patent/DD202558A5/de unknown
- 1982-06-16 CA CA000405284A patent/CA1182830A/en not_active Expired
- 1982-06-16 JP JP57103675A patent/JPS58971A/ja active Pending
- 1982-06-17 HU HU821975A patent/HU186530B/hu unknown
- 1982-06-21 IN IN722/CAL/82A patent/IN155645B/en unknown
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2163549A1 (en) | 2008-09-16 | 2010-03-17 | Daicel Chemical Industries, Ltd. | Process for the Preparation of Tetronic Acid |
| JP2010070460A (ja) * | 2008-09-16 | 2010-04-02 | Daicel Chem Ind Ltd | テトロン酸の製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0067408A1 (de) | 1982-12-22 |
| CH649996A5 (de) | 1985-06-28 |
| US4414400A (en) | 1983-11-08 |
| IN155645B (ja) | 1985-02-16 |
| HU186530B (en) | 1985-08-28 |
| EP0067408B1 (de) | 1985-03-27 |
| IL65998A0 (en) | 1982-09-30 |
| IL65998A (en) | 1985-02-28 |
| DE3262771D1 (en) | 1985-05-02 |
| CA1182830A (en) | 1985-02-19 |
| ATE12391T1 (de) | 1985-04-15 |
| SU1220567A3 (ru) | 1986-03-23 |
| DD202558A5 (de) | 1983-09-21 |
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