SU1220567A3 - Способ получени тетроновой кислоты - Google Patents

Способ получени тетроновой кислоты Download PDF

Info

Publication number
SU1220567A3
SU1220567A3 SU823451243A SU3451243A SU1220567A3 SU 1220567 A3 SU1220567 A3 SU 1220567A3 SU 823451243 A SU823451243 A SU 823451243A SU 3451243 A SU3451243 A SU 3451243A SU 1220567 A3 SU1220567 A3 SU 1220567A3
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
acid
tert
ethyl ester
ester
butoxyacetoacetic
Prior art date
Application number
SU823451243A
Other languages
English (en)
Inventor
Миллер Раймунд
Тенуд Леандер
Original Assignee
Лонца А.Г. (Фирма)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Лонца А.Г. (Фирма) filed Critical Лонца А.Г. (Фирма)
Application granted granted Critical
Publication of SU1220567A3 publication Critical patent/SU1220567A3/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D307/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D307/56—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D307/60—Two oxygen atoms, e.g. succinic anhydride

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Furan Compounds (AREA)

Description

1
Изобретение относитс  к способам получени  тетроновой кислоты, которую примен ют в качестве ускорител  про влени  в фотографии.
Цель изобретени  - упрощение технологии процесса получени  тетроновой кислоты.
Пример 1. 21,3 г 80%-ного гидрида натри  освобождают от вазелинового масла путем трехкратного промывани  30 мл петролейного эфира (т. кип. 40-60 С) и прибавл ют 300 мл тетрагидрофурана. Затем с перемешиванием прибавл ют по дозам 25,57 г трет .-бутилового эфира так, чтобы поддерживалась температура реакции 40°С. После окончани  образовани  водорода в течение 25 мин прибавл ют по капл м раствор 49,38 г (95,5%-ного) этилового эфира 4-хлор- ацетоуксусной кислоты в 120 мл тетрагидрофурана . После перемешивани  в течение 20 ч при комнатной температуре упаривают 250 мл тетрагидрофурана в вакуумном ротационном испарителе и еще жидкий остаток в тонкой струе выливают в смесь из 45 г концентрированной НС1 в 250 г лед ной воды, причем после окончани  прибавлени  значение рН довод т до 5. Зате четыре раза экстрагируют эфиром и поле промьшани  и высушивани  эфиров в вакуумном ротационном испарителе упаривают . Остаток отгон ют. Получают 47,09 г (75.,5%) этилового эфира 4- - Трет .-бутоксиацетоуксусной кислоты
5 г этого эфира раствор ют в 10 мл 18%-ной НС1 и перемешивают 6 ч при комнатной температуре. Затем НС1 удал ют в вакуумном ротационном испарителе при температурах ниже 30 С,кристаллический остаток раствор ют в небольшом количестве воды и воду оп ть удал ют в вакуумном ротационно испарителе при температурах ниже 30°С Эту операцию еще раз повтор ют Получают 2,48 г тетроновой кислоты чистотой 99,1%, что соответствует выходу 100% в расчете на этиловый эфир 4- -Трет .-бутоксиацетоуксусной кислоты Общий выход в расчете на 4-хлорэфир составл ет 75,5%.
Этиловый эфир трет .-бутоксиацетоуксусной кислоты  вл етс  новым и имет следующую характеристику.
ИР (тонка  пленка). Полосы: 2990 (очень незначительно), 1759 (очень незначительно), 1730 (очень незначи
1220567
тельно), 1660 (среднее), 1370 (среднее ), 1325 (среднее), 1105 (среднее ) см ,
ЯМР-спектр (10% в СС1), ч./мли: 5 1,2 (с)
5 1,29 (т) 2 Н,
0
S
5
0
0
5
0
& 4,20 (KB, 2Н);
5 3,45 (с, 2Н),5 3,93 (с, 2Н).
Пример 2. Аналогично примеру 1 53,59 г (0,3 моль) изопропилово- го эфира 4-хлорацетоуксусной кислоты подвергают взаимодействию с 32,67 г (0,34 моль) трет .-бутилата натри , получа  изопропиловый эфир 4- трет ,- -бутоксиацетоуксусной кислоты, который аналогично примеру 1 перевод т путем взаимодействи  с 18%-ной сол ной кислотой в тетроновую кислоту. Выход 2,51 г 77%.
Пример 3. Аналогично примеру 1 57,8 г (0,3 моль) н-бутилового эфира 4-хлорацетоуксусной кислоты подвергают взаимодействию с 32,67 г (0,34 моль) трет .-бутилата натри , получа  н-бутиловый эфир.4-трет.-бутоксиацетоуксусной кислоты, которьм аналогично примеру 1 перевод т путем обработки 18%-ной сол ной кислотой в тетроновую кислоту. Выход 2,46 г 75,5%.
Пример 4. Аналогично примеру t г (0,3 моль) этилового эфире 4-хлорацетоуксусной кислоты подвергают взаимодействию с 32,67 г (0,34 моль) трет .-бутилата натри  в даСО в течение 24 ч, получа  этиловый эфир 4- трет .-бутоксиацетоуксусной кислоты, которьй аналогично примеру 1 перевод т путем обработки 18%-ной сол ной кислотой в тетроновую кислоту. Выход 2,31 г 71%. I
Пример 5. Аналогично примеру 1 53,59 г (0,3 моль) изопропило- вого эфира 4-хлорацетоуксусной кислоты подвергают взаимодействию с 32,67 г (0,34 моль) трет .-бутилата натри  в ДМСО в течение 24 ч, получа  изопропиловый эфир 4- трет .- -бутоксиацетоуксусной кислоты, который аналогично примеру 1 перевод т путем обработки 18%-ной сол ной кислотой в тетроновую кислоту. Выход 2.,44 г 75%.
Пример 6. Аналогично примеру 1 57,8 г (0,3 моль) н -бутилового эфира Д-хлорацетоуксусной кислоты
3
подвергают взаимодействию с 32,67 г Со,34 моль) бутилата натри  в ДМСО в течение 24 ч, получа  бутиловый эфир 4-трет.-бутоксиацетоуксусной кислоты, который аналогично примеру 1 перевод т путем обработки 18%-ной сол ной кислотой в тетроно- вую кислоту. Выход 2,28 г 70%о
Пример 7. Аналогично примеру 1 49,38 г (0,3 моль) этилового эфира 4-хлорацетоуксусной кислоты подвергают взаимодействию с 32,67 г (0,34 моль) Трет .-бутилата натри  в диоксане в течение 16 ч, получа  этиловьй эфир 4-трет,-бутоксиацетоуксусной кислоты, которьй перевод т путем обработки 10%-ной сол ной кислотой в тетроновую кислоту. Выход 2,11 г 65%,
Пример 8, Аналогично примеру 1 49,38 г (0,3 моль) этилового эфира 4-хлорацетоуксусной кислоты подвергают взаимодействию с 32,67 г (0,34 моль) грет .-бутилата натри  в трет .-бутаноле в течение 16 ч, получа  этиловьй эфир 4-трет.-бутоксиацетоуксусной кислоты, которьй путем обработки 35%-нрй сол ной кислотой при 5 С перевод т количественно в тетроновую кислоту. Выход 2,21 г 68%.
Пример 9. Аналогично примеру 1 49,38 г (0,3 моль) этилового эфира 4-хлорацетоуксусной кислоты подвергают взаимодействию с 32,67 г (0,34 моль) Трет .-бутилата натри  в ТГФ в течение 25 ч, при 0°С, получа  этиловьй эфир 4- трет .-бутоксиацетоуксусной кислоты, которьй путем обработки 30%-ной серной кисло- той перевод т при комнатной температуре количественно в тетроновую кислоту . Выход 2,11 г 65%,
Пример 10. Аналогично примеру 1 49,38 г (0,3 моль) этилового эфира 4-хлорацетоуксусной кислоты подвергают взаимодействию с 32,67 г (0,34 моль) трёт ,-бутилата натри  в ТГФ в течение 14 ч при 30°С, получа  этиловый эфир 4-трет.-бутоксиацетоуксусной кислоты, который путем обработки 20%-ным при 30 С перевод т в тетроновую кислоту. Выход 2,16 г 66,4%,
Пример 11, Аналогично примеру 1 49,38 г (0,3 моль) этилового эфира 4-хлорацетоуксусной кислоты подвергают взаимодействию с 32,67 г
20567
(0,34 моль) трет .-бутилата натри  в ТГФ в течение 12 ч при 50°С, получа  этиловьй эфир 4- трет .-бутоксиацетоуксусной кислоты, который путем 5 обработки кислым ионообменником (НАФИОН/HjO) в течение 10 ч при 15 с перевод т в тетроновую кислоту. Выход 2,39 г 73,6%.
Пример 12. Аналогично при10 меру 1 45,17 г (0,3 моль) метилового эфира 4-хлорацетоуксусной кислоты подвергают взаимодействию с 32,67 г (0,34 моль) трет ,-бутилата натри  в ТГФ в течение 20 ч при 22°С, полу15 ча  этиловьй эфир 4- трет ,-бутоксиацетоуксусной кислоты, которьй аналогично примеру 1 перевод т путем обработки 18%-ной сол ной кислотой в тетроновую кислоту. Выход 2,39 г
20 73,5%.
Пример 13. Аналогично примеру 1 получают этиловый эфир 4-бут- оксиацетоуксусной кислоты, который путем термической обработки перево25 д т при 230 С в тетроновую кислоту. Выход 40%,
Пример 14. Аналогично примеру 1 с помощью гидрида кали  получают трвт .-бутилат кали ,из которо2Q го получают с помощью этилового эфира 4-хлорацетоуксусной кислоты в ди- метоксиэтане при 30 С по истечении 15 ч этиловый эфир 4- трет.-бутоксиацетоуксусной кислоты. Выход 44,9 г (72%) в пересчете на использованный этиловьй эфир 4-хлорацетоуксусной кислоты,
4,36 г полученного продукта количественно подвергают взаимодействию с 18% НС1 с получением тетроновой кислоты. Общий выход в пересчете на эфир 4-хлорацетоуксусной кислоты составл ет 2,34 г 72%,
Пример 15. Аналогично примеру 1 с помощью гидрида кали  и гид-. ргща натри  в соотношении 1:1 получают трет.-бутнлат, из которого с помощью этилового эфира 4-хлорацетоуксусной кислоты в диметоксиэтане (при 30°С по истечении 15 ч, получают
50 этиловьй эфир 4- трет.-бутоксиацетоуксусной кислоты. Выход - 49,2 г (79%) в пересчете на использованный этиловьй эфир 4-хлорацетоуксусной кислотыо
55
4,78 г полученного продукта количественно подвергают взаимодейст - вию с 18% НС1 с получением тетроно35
40
45
вой кислоты. Общий выход в пересчете на эфир 4-хлорацетоуксусной кислоты составл ет 2,57 г 79%.
Пример 16. Аналогично примеру 1 с помощью гидрида лити  и гидрида натри  в соотношении 1:1 получают трег .-бутилат, из которого с помощьк) этилового эфира 4-хлораце тоуксусной кислоты в тетрагидрофу- ране при 30 С по истечении 10 ч получают этиловьй эфир 4- трет ,-буток- сиацетоуксусной кислоты. Выход 42,41 г (68%) в пересчете на использованный этиловьй эфир 4-хлорацетоуксусной кислоты.
4,11 г полз ченного продукта коли чественно подвергают взаимодействию с 18% НС1 с получением тетроновой кислоты. Общий выход в пересчете
Редактор А.Сабо
1337/62Тираж 379 Подписное
ВНИИПИ Государственного комитета СССР
по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж-35, Раушска  наб., д. 4/5
Филиал ПИП Патент, г.Ужгород, ул.Проектна , 4
на эфир 4-хлорацетоуксусной кислоты составл ет 2,21 г 68%,
Пример 17. Аналогично при- 5 меру 1 получают этиловьй эфир 4-6ут- оксиацетоуксусной кислоты, 2,72 г полученного продукта подвергают термической обработке при 150°С с получением тетроновой кислоты. Выход в 10 пересчете на этиловый эфир 4-хлорацетоуксусной кислоты составл ет 1,46 г 45%.
Пример 18. Аналогично примеру 2 получают изолропиловьй эфир fS 4-бутоксиацетоуксусной кислоты.
2,54 г полученного продукта подвергают термической обработке при 280 С с получением тетроновой кислоты. Выход в пересчете на этиловый эфир 20 4-хлорацетоуксусной кислоты составл ет 1,27 г 39%.
Соетйвитель И.Ковалев
Техред Н.Бонкало Корректор А.Зимокосов

Claims (1)

  1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТЕТРОНОВОЙ КИСЛОТЫ с использованием основания, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологии процесса, в качестве основания используют трет.-бутилат натрия или калия, или лития, или их смесей, и подвергают его взаимодействию с метиловым или этиловым, или изопропиловым, или И-бутиловым эфиром 4-хлорацетоуксусной кислоты в среде диметоксиэтана или тетрагидрофурана, или диметилсульфоксида, или диоксана, или трет -бутанола при 0-50°C с последующей обработкой образовавшегося алкилового эфира 4-трет.-бутоксиацетоуксусной кислоты* 10-35%-ным раствором соляной или серной, или трифторуксусной кислоты, или кислым ионообменником при 5-30°C или нагреванием при 150-280°С.
    1220567 2 тельно), 1660 (среднее), 1370 (среднее), 1325 (среднее), 1105 (среднее) см~'.
    ЯМР-спектр (10% в СС1.), ч./млн:
    8 ' - ' 8
    1. 21,3 г 80%-ного освобождают от вазепутем трехкратного
SU823451243A 1981-06-17 1982-06-15 Способ получени тетроновой кислоты SU1220567A3 (ru)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH3982/81A CH649996A5 (de) 1981-06-17 1981-06-17 Verfahren zur herstellung von tetronsaeure.

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU1220567A3 true SU1220567A3 (ru) 1986-03-23

Family

ID=4267588

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU823451243A SU1220567A3 (ru) 1981-06-17 1982-06-15 Способ получени тетроновой кислоты

Country Status (12)

Country Link
US (1) US4414400A (ru)
EP (1) EP0067408B1 (ru)
JP (1) JPS58971A (ru)
AT (1) ATE12391T1 (ru)
CA (1) CA1182830A (ru)
CH (1) CH649996A5 (ru)
DD (1) DD202558A5 (ru)
DE (1) DE3262771D1 (ru)
HU (1) HU186530B (ru)
IL (1) IL65998A (ru)
IN (1) IN155645B (ru)
SU (1) SU1220567A3 (ru)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CH658056A5 (de) * 1984-02-09 1986-10-15 Lonza Ag Verfahren zur herstellung von tetronsaeure.
DE58909320D1 (de) * 1988-09-06 1995-08-03 Lonza Ag Verfahren zur Herstellung von 5-Alkyltetramsäuren.
JP2010070460A (ja) 2008-09-16 2010-04-02 Daicel Chem Ind Ltd テトロン酸の製造方法
CN106008419B (zh) * 2016-06-15 2022-02-15 上海丸全化学科技有限公司 一种季酮酸的合成工艺

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CH503722A (de) 1969-05-28 1971-02-28 Lonza Ag Verfahren zur Herstellung von Tetronsäure
CH529128A (de) * 1970-09-04 1972-10-15 Lonza Ag Verfahren zur Herstellung von Tetronsäure
DE2413709A1 (de) * 1973-03-26 1975-10-02 Peter Stassen Bauspiel
EP0018162A1 (en) * 1979-04-11 1980-10-29 DAVY McKEE (LONDON) LIMITED Production of butyrolactone

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Патент Швейцарии № 529128, кл. С 07 D 5/10, опублик. 1979 *

Also Published As

Publication number Publication date
CH649996A5 (de) 1985-06-28
JPS58971A (ja) 1983-01-06
EP0067408A1 (de) 1982-12-22
IL65998A (en) 1985-02-28
IL65998A0 (en) 1982-09-30
ATE12391T1 (de) 1985-04-15
DD202558A5 (de) 1983-09-21
EP0067408B1 (de) 1985-03-27
IN155645B (ru) 1985-02-16
CA1182830A (en) 1985-02-19
HU186530B (en) 1985-08-28
US4414400A (en) 1983-11-08
DE3262771D1 (en) 1985-05-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP3740050B2 (ja) ケトンの還元用キラル触媒とその製法
SU1220567A3 (ru) Способ получени тетроновой кислоты
NO782304L (no) Fremgangsmaate til fremstilling av en terapeutisk aktiv forbindelse
US5442084A (en) Method of selective fluorination
JP3816278B2 (ja) １，２−ジカルボニル化合物の製造法
CA1117128A (en) 2-cyano-3-azabicyclo(3.1.0)hexane
HU178581B (en) Process for producing 6-chloro-alpha-methyl-carbasole-2-acetic acid
HU214086B (en) Process for producing 3-isoxazolecarboxylic acid and intermediates thereof
SU728718A3 (ru) Способ получени триазоло-тиено- диазепин-1-онов
JPS59137478A (ja) メチル−２−テトラデシルグリシデ−トの製法
JPS5579360A (en) Preparation of n-methyl j-acid
JPS638100B2 (ru)
JP2001278867A (ja) 環式酸の製造
SU665804A3 (ru) Способ получени пиридоиндолов
JPH0667942B2 (ja) テトラヒドロ３環式化合物
NO162461B (no) Fremgangsm te for fremstilling av aminderivater.
JPS6240355B2 (ru)
KR920007270B1 (ko) 피리딘 유도체의 제조방법
NO762726L (no) Fremgangsm}te for fremstilling av 6,11-dihydrodibenzo-(b.e.)-thiepin-11-one-3-eddiksyre og nye mellomprodukter for fremstilling derav
KR890013051A (ko) 5α-콜레스트-8(14)-엔-3β-올-15-온 및 15위가 산화된 스테롤의 개량된 합성방법
SU1154208A1 (ru) Способ получени диоксида ванади
KR910002282B1 (ko) 인덴 아세틱산 유도체의 제조방법
IE48848B1 (en) Process for preparing 3-amino-5-t-butylisoxazole
KR860001392B1 (ko) 2-(2-메틸-3-클로로아닐린)-3-리신니코틴산염(2-(2-methyl-3-chloroaniline)-3-lysine nicotinate)의 제조방법
SU1342899A1 (ru) Способ получени 2-амино-2-метилпропантиосерной кислоты