SU1077889A1 - Способ получени 2-втор-алкиламино-1,3,4-тиадиазолов - Google Patents
Способ получени 2-втор-алкиламино-1,3,4-тиадиазолов Download PDFInfo
- Publication number
- SU1077889A1 SU1077889A1 SU823488614A SU3488614A SU1077889A1 SU 1077889 A1 SU1077889 A1 SU 1077889A1 SU 823488614 A SU823488614 A SU 823488614A SU 3488614 A SU3488614 A SU 3488614A SU 1077889 A1 SU1077889 A1 SU 1077889A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- sec
- alkylamino
- thiadiazoles
- yield
- butyl
- Prior art date
Links
Landscapes
- Nitrogen- Or Sulfur-Containing Heterocyclic Ring Compounds With Rings Of Six Or More Members (AREA)
Abstract
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-ВТОР:-АЛКИЛАМИНО-1 ,3,4-ТИАДИАЗОЛОВ общей формулы Ц-If 11 II К- ,(J-2fHR где В - изопропил, втор-бутил,в - водород, низший алкил, отличающийс тем, что, с целью упрощени технологии процесса и повышени выхода целевых продуктов, 2-амино-5-Е-1,3,4-тиадиазол , где R имеет указанные значени , подвергают алкилированию изопропиловым или втор-бутиловьм спиртом при 80-90 с в среде 80S 90 мас.%-ной серной кислоты. сл
Description
оо оо со Изобретение относитс к способа получени 2-втор-алкиламино-1,3,4-тиадиазолов об1дей формулы У-У |1 II Б - ( .Й - ГЯК где R -изопропил, втор-бутил; R - водород, низший ал кил, которые могут найти применение в качестве стабилизаторов каучука, резин, пластмасс, компонентов физи логически активных препаратов, дл синтеза фунгицидов. Известно что 1,3,4-тиадиазолы и их производные, в том числе и 2-алкиламино-1,3,4-тиадиазолы, мож но получить из тиосемикарбазидов, тиокарбазидов, дитиокарбазатов, ди тиомочевин и некоторых других веществ , склонных к циклизации tl3Однако уже сам процесс получени указанных исходных веществ пре ставл ет собой р д длительных последовательных синтезов (как прави ло, не менее трех) с применением труднодойтупных веществ. Так, получение соответствующих исходных 2-втор-алкил-аминозамещенных тиосемикарбазидов можно осуществить в три стадии. Например, схема полу чени 4-втор-бутилтиосемикарбазида может быть представлена следующим образом: получение из соответству-ющих галоидпроизеодных втор-бутиламина , получение втор-бутилизотиоцианата , получение 4-втор-бутилтио семикарбазида. Если, например, пол чение целевого продукта осуществл ют циклизацией тиосемикарбазида с хлористым ацетилом, то прибавл етс еще стади получени хлористого ац тила. Кажда из указанных стадий, как правило, длитс от нескольких часов до нескольких суток и отлича етс невысокими выходами продуктов реакции. . Конечные стадии процесса (собственно получение целевого продукта ) отличаютс значительной длительностью (.6-40 ч ) и невысокими выходами (до 70% I. . Если прин ть во внимание весь цикл получени целевого продукта, включа стадии синтеза исходных веществ , то обща длительность процес получени составл ет несколько суто ( 100 ч и более). Кроме того, в св зи с низкими выходами на каждой ста дии суммарный выход целевых продук тов составл ет 2-15 мас.%. .Указанные причины (длительность, низкие выходы обуславливают также высокую стоимость целевых продуктов Наиболее близким к предлагаемому по достигаемому-результату вл етс способ получени 2-алкиламино-1,3,4-тиадиазолов общей формулы B-€ C-T}HR . 5 где R - водород или алкил с 1-6 атомами углерода, в частности R может означать изопропил, втор-бутил, к - алкил с 1-7 атомами углерода , путем взаимодействи эквимол рных количеств соответствующей алифатической кислоты и 3-тиосемикарбазида или его 4-алкилпроизводного при 100120 С в присутствии в качестве циклоДегидратирующего агента смеси 15-35 мас.%-ной серной кислоты или j6585 мас.%-ной полифосфорной кислоты. Выход соответствующих 2-втор-алкиламино-1 ,3,4-тиадиазолов в известном способе не приводитс . Выход других производных общей формулы, в которой R означает водород или нормальный низший алкил, к- низший нормальный вторичный или третичный алкил составл ет 87-98 мас.% 2. Однако исходные 4-алкилтиосемикарбазиды и, в частности, 4-втор-алкилтирсемикарбазиды вл ютс труднодоступными и дорогосто щими соединени ми , получаемыми в несколько стат дий с низким выходом (до 13 мас.%. Поэтому выход целых продуктов по дан-i ному способу с учетом стадии циклодегидратации составл ет всего лишь около 10-12 мас.%. В известном способе в качестве циклодегидратирукщего агента используют смесь серной и полифосфорной кислоты. Последн не выпускаетс , что требует дополнительной стадии ее приготовлени , исход из фосфорной кислоты и фосфорного ангидрида . Кроме того, дл извлечени целевых продуктов в известном способе примен ют экстракцию с использованием токсичного и пожароопасного рас творител - толуола. Цель изобретени - упрощение технологии процесса и повышение выхода целевых продуктов. Поставленна цель достигаетс тем, что согласно способу получени 2-втор-алкиламино-1,3,4-тиадиазолов обшей формулы --1)Г , |1 II в-с.с-жнв где R - изопропил; втор-бутил, в - водород, низший алкил, заключающийс в том, что 2-амин6-5- R-1,3,4 - т иадиа з ол, где R имеет указанные значени , подвергают алки лированию изопропиловым или вторбутиловьом спиртом при 80-90°С в. ере де 80-90 мас.%-ной серной кислоты. Повышение температуры процесса алкилировани 2-амино-5-к-1,3,4-тиадиазолрв выше 90 С приводит к дегидратации спиртов и другим процессам , которые привод т в конечном счете к образованию смол, при этом выход целевых продуктов резко падает . При понижении температуры процесса алкилировани ниже 80°С выход целевых продуктов также резко падает.. При понижении концентрации серной кислоты ниже 80 мас.%, а также при повышении ее вьиие 90 мас.% выход целевых продуктов также снижаетс . Сущность предлагаемого способа получени 2-втор-алкиламино.-1,3,4-тиадиазолов . по сн кпс примеры конкретного выполнени , которые выполн ютс по следующей общей схеме К раствору 0,1 моль соответствующего 2-амино-5-Р,-1, 3 ,4-тиадиазала в 100 мл 85%-ной серной кислоты, при 85°С и энергичном перемешивании добавл ют из капельной воронки 0,15 г-моль соответствующего спирт Смесь перемешивают при заданных услови х 4ч, после чего охлаждают до комнатной температуры, выливают на 200 г льда, подщелачивают концентрированным водным раствором аммиака. Выделившийс продукт филь труют и сушат. Услови осуществлени примеров конкретного выполнени и результаты опытов приведены в табл.. 1. В табл. 2 приведены данные по вы ходу целевых продуктов в зависимост от концентрации серной кислот л. Преимущества предлагаемого спосо по сравнению с прототипом видны из следующих данных. Дл получени 2-втор-алкиламино -1,3,4-тиадиазола по предлагаемому способу примен ют 2-амино-5-Е-1,3,4-тиадиазолы , которые легко можно получить известными способами из тиосемикарбазида и соответствующих алифатических кислот - многотоннажного продукта химической промышленности. Используемые вторичные спирты также вл ютс многотоннажными продуктами химических производств. Таким образом, весь процесс получени 2-втор-алкиламино-1,3,4-тиадиазолов в данном случае можно осуществить в две стадии: 1 - получение 2-амино-5-В-1 ,3,4-тиадиазола, If - получение целевого продукта. Длительность синтеза целевого продукта по предлагаемому способу составл ет 3,5-4,5 ч. О.бща длительность процесса ( двух стадий) 6-7 ч, что меньше, чем по способу-прототипу ( не менее 10 ч . Выход целевых продуктов на стадии алкилировани 80-85 мас.%. Общий выход целевых продуктов (при выходе на стадии получени 2-аминог5-К-1,3,4-тиадиазола 70-80%/ составл ет до 60 мас.%, что значительно выше, чем по способу-прототипу (10-12% с учетом синтеза исходного сырь К Таким образом, предлагаемый способ более прост, дешев, не требует труднодоступных и токсичных исходных сое динений, протекает при более низних температурах, выход целевых продуктов выше и себестоимость их ( 3235 руб/KrJ гораздо ниже известных в литературе методов, сточные воды содержат только сульфат аммони , который может быть использован в качестве удобрени . Доступность и легкость получени исходных дл синтеза 2-втор-алкиламино-1 ,3,4-тиадиазолов веществ 2-амино-5-Е-1 ,3,4-тиадиазолов и вторичных спиртов позвол ет легко осуществить производство этого ценного химического продукта.
Радикалы
Концентраци серной кислоты, FIB
Втор-С Нд СНз
Изо-С Н CHj
Таблица2
Выход, мае. % мас.%
80,7 81,6 84,7 83,9
Claims (1)
- СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-ВТОР-АЛКИЛАМИНО—1,3,4-ТИАДИАЗОЛОВ общей формулы N— К , I1 IIВгде R - изопропил, втор-бутил;R - водород, низший алкил, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологии процесса и повышения выхода целевых продуктов, 2-амино-5-В-1,3,4-тиадиазол, где R1 имеет указанные значения·, подвергают алкилированию изопропиловым или втор-бутиповым спиртом при 80-90°С в среде 8090 мас.%-ной серной кислоты.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU823488614A SU1077889A1 (ru) | 1982-06-02 | 1982-06-02 | Способ получени 2-втор-алкиламино-1,3,4-тиадиазолов |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU823488614A SU1077889A1 (ru) | 1982-06-02 | 1982-06-02 | Способ получени 2-втор-алкиламино-1,3,4-тиадиазолов |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU1077889A1 true SU1077889A1 (ru) | 1984-03-07 |
Family
ID=21028257
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU823488614A SU1077889A1 (ru) | 1982-06-02 | 1982-06-02 | Способ получени 2-втор-алкиламино-1,3,4-тиадиазолов |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
SU (1) | SU1077889A1 (ru) |
-
1982
- 1982-06-02 SU SU823488614A patent/SU1077889A1/ru active
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
1. Гетероциклические соединени Под ред. Р. Эльдерфильда. Т. 7, М., Мир, 1965, с. 448. 2. Патент СССР № 541435, кл. С 07 D 285/12, 1974 (прототип). * |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US2744907A (en) | Production of heterocyclic sulfonyl chlorides | |
SU1077889A1 (ru) | Способ получени 2-втор-алкиламино-1,3,4-тиадиазолов | |
US3349095A (en) | 1-(5'-nitrofuryl)-1, 3-diketopropane derivatives and their preparation | |
US4659837A (en) | Method for the preparation of 1,3-disubstituted 4,5-cis-dicarboxy-2-imidazolidones | |
US5382674A (en) | Preparation of 5-amino-1,2,4-triazole-3-sulfonamides | |
US2967859A (en) | Process for diglucose ureide | |
JP2578797B2 (ja) | N−(スルホニルメチル)ホルムアミド類の製造法 | |
US2975177A (en) | Intermediate product | |
SU1077888A1 (ru) | Способ получени 2-циклоалкиламино-1,3,4-тиадиазолов | |
US4438276A (en) | Process for synthesizing N-isopropyl-N'-o-carbomethoxyphenylsulphamide | |
SU503522A3 (ru) | Способ получени карбаматных производных 2,4-диоксиметилтиазола | |
SU1616904A1 (ru) | Способ получени п-нитрофенилгидразина | |
US2432961A (en) | Substituted thieno uracils and methods of preparing same | |
SU436057A1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ИЗОПРОПИЛИДЕНОВЫХ ПРОИЗВОДНЫХ ПИРИДОКСИНАВ ПТ5ФОНЯ mmim | |
SU416343A1 (ru) | Способ получения 1,2; 3,4; 5,6-триизопропилиденглюконовой кислоты | |
SU1490113A1 (ru) | Способ получени бис-(2,2,2-тринитроэтил)-тионкарбоната | |
SU621670A1 (ru) | Способ получени диформилгидразина | |
SU425904A1 (ru) | Способ получения метилового эфира 4-диметиламино-5-хлор-0-анисовой кислоты | |
SU368263A1 (ru) | Способ получения 2- | |
US2899429A (en) | Nitroethylenes | |
SU462825A1 (ru) | Способ получени эфиров 4н-циклопента -хиноксалин-1,2,3-трикарбоновой кислоты | |
US2103558A (en) | Phosphates of amino acid esters and method of producing same | |
SU499807A3 (ru) | Способ получени сульфониламинопиримидинов | |
US3004990A (en) | Dehydration of 2, 2, 6, 6-tetramethylolcyclohexanol | |
SU438180A1 (ru) | Способ получени фенилтиокарбаматов |