RU2017717C1 - Способ получения 3,5-ди-трет.-бутил-4-гидроксибензилацетата - Google Patents
Способ получения 3,5-ди-трет.-бутил-4-гидроксибензилацетата Download PDFInfo
- Publication number
- RU2017717C1 RU2017717C1 SU5057700A RU2017717C1 RU 2017717 C1 RU2017717 C1 RU 2017717C1 SU 5057700 A SU5057700 A SU 5057700A RU 2017717 C1 RU2017717 C1 RU 2017717C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- butyl
- tert
- reaction
- target product
- hydroxybenzyl
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Использование: сложные эфиры алкированного фенола, замещенный бензилацетат, стабилизаторы, антиосиданты. Сущность изобретения: получают 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензилацетат взаимодействия 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензилдиметиламина с уксусным ангидридом при 20 - 55 в течении 15 - 25 мин, при осаждении продукта горячей водой. Выход 90 - 96%.
Description
Изобретение относится к получению добавок к полимерным материалам, а именно к способу получения 3,5-ди-трет-бутил-4- гидроксибензилацетата (формула I), являющегося исходным продуктом в синтезе ценного фенольного стабилизатора 2,4,6-три-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил) мезитилена (см. Горбунов Б.Н. и др. Химия и технология стабилизаторов полимерных материалов. М.: Химия, 1981, с. 295).
HOCH2-O--CH3
(I)
Известен способ получения 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензилацетата путем взаимодействия 2,6-ди-трет-бутилфенола с уксусной кислотой и параформом в присутствии диэтиламина по схеме
HO+ CH2O+CH3COOH __→ HOCH2OCH3+H2O с последующим выделением целевого продукта.
(I)
Известен способ получения 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензилацетата путем взаимодействия 2,6-ди-трет-бутилфенола с уксусной кислотой и параформом в присутствии диэтиламина по схеме
HO+ CH2O+CH3COOH __→ HOCH2OCH3+H2O с последующим выделением целевого продукта.
В соответствии с этим способом взаимодействие реагентов проводят при перемешивании при 100оС в течение 6 ч, а целевой продукт выделяют путем добавления в реакционную массу диэтилового эфира и воды, отделения и промывания эфирного слоя, удаления эфира в вакууме. Выход целевого продукта в расчете на фенол составляет 58% , т. пл. 103-105оС (см. Shell патент N 6909355, Нидерланды, 1969).
Недостатками этого способа являются большая продолжительность процесса, пожароопасность процесса вследствие использования диэтилового эфира, малый выход целевого продукта.
Наиболее близким по технической сущности и достигаемому эффекту является способ получения 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензилацетата путем взаимодействия 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензилдиме- тиламина с уксусным ангидридом в среде ацетона по схеме
с последующим выделением целевого продукта.
с последующим выделением целевого продукта.
3,5-ди-трет-Бутил-4-гидроксибензилди- метиламин, уксусный ангидрид и ацетон берут в соотношении 1 моль : 1-2 моля : 70 молей соответственно и кипятят в течение 1ч. Затем растворитель удаляют в вакууме, остаток растворяют в эфире или в хлороформе, промывают 5%-ной соляной кислотой, сушат, после чего органический слой отделяют, растворитель отгоняют в вакууме. Остаток перекристаллизовывают из гептана. Выход целевого продукта около 100% , т.пл. 107-108оС, (см. Изв. АН СССР, сер. хим., N 12, 1989, с. 2765-70).
Недостатками этого способа являются: использование в реакции большого избытка растворителя, что связано с дополнительными энергозатратами при его удалении и с неэффективным использованием реактора, потеря образующегося в ходе реакции ценного растворителя - диметилацетамида, которая происходит при промывании продукта 5%-ной соляной кислотой; длительность и трудоемкость стадии выделения целевого продукта, включающей в себя ряд операций.
В основу изобретения положена задача создания простого, технологичного, безотходного способа получения 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензилацетата высокой чистоты с высоким выходом, имеющего меньшее время реакции и выделения целевого продукта.
Поставленная задача решается тем, что в способе получения 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензилацетата путем взаимодействия 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензилдиметиламина с уксусным ангидридом с последующим выделением, процесс ведут при 20-55оС в течение 15-25 мин, а выделение целевого продукта ведут горячей водой, 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензилдиметиламин и уксусный ангидрид вводят в реакцию в соотношении 1 моль : 1-1,1 моль соответственно, а смесь диметилацетамида с водой разделяют перегонкой.
Повышение температуры реакции выше 55оС приводит к уменьшению выхода и чистоты целевого продукта.
3,5-ди-трет-Бутил-4-гидросибензилаце- тат имеет температуру плавления 107-108оС (см. Изв. АН СССР, сер. хим., N 12, 1989 г, с. 2765-70).
Нижеследующие примеры иллюстрируют сущность изобретения.
П р и м е р 1. В реактор помещают 10 г (0,038 моля) 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензилдиметиламина и 3,62 мл (0,038 моля) уксусного ангидрида. Процесс ведут при перемешивании в атмосфере азота. Температуру реакционной массы поддерживают 20-25оС. Перемешивание ведут в течение 25 мин. Затем в реакционную массу добавляют 20 мл горячей воды и тщательно перемешивают. Осадок отделяют на фильтре и промывают 10 мл воды. Выход высушенного 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензилацетата 10,2 г (96,5% ), т.пл. 107-108оС. Смесь диметилацетамида с водой разделяют перегонкой.
П р и м е р 2. Реакцию проводят, как в примере 1, но в реакцию берут 10 г (0,038 моля) 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензилдиметиламина и 4 мл (0,042 моля) уксусного ангидрида.
Выход целевого продукта 10,45 г (98,9%), т.пл. 107-108оС.
П р и м е р 3. Реакцию проводят, как в примере 1, но температуру реакционной массы поддерживают 25-30оС, реакцию ведут 20 мин.
Выход целевого продукта 10,4 г (98,4%), т.пл. 106-108оС.
П р и м е р 4. Реакцию проводят, как в примере 1, но температуру реакционной массы поддерживают 35-40оС, реакцию ведут 20 мин.
Выход целевого продута 10,25 г (97%), т.пл. 104-106оС.
П р и м е р 5. Реакцию проводят, как в примере 1, но температуру реакционной массы поддерживают 50-55оС, реакцию ведут 15 мин.
Выход целевого продукта 10,2 г (96,5%), т.пл. 103-105оС.
П р и м е р 6 (по прототипу. Время проведения реакции, как в заявляемом объекте). В реактор помещают 10 г (0,038 моля) 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензилдиме- тиламина, 4 мл (0,042 моля) уксусного ангидрида, 190 мл ацетона. Реакционную смесь кипятят в атмосфере азота 25 мин. Затем ацетон отгоняют в вакууме. Остаток растворяют в 30 мл хлороформа, промывают 5%-ной соляной кислотой, затем водой до нейтральной реакции, сушат над сульфатом магния. Хлороформ отгоняют в вакууме.
Выход целевого продукта 9,6 г (90,9%) т.пл. 97-100оС.
Получение 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензилацетата по заявляемому способу позволяет в 4-5 раз уменьшить объем реактора при той же загрузке реагентов, уменьшить в 2 раза время реакции, значительно упростить стадию выделения целевого продукта, 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензилацетат получают высокой чистоты с высоким выходом, отпадает необходимость в дополнительной его очистке.
Заявляемый способ является безотходным, т.к. получаемый в ходе реакции диметилацетамид выделяется и находит применение в качестве ценного диполярного апротонного растворителя (см. "Успехи органической химии" под ред. Паркера А., т.5, М.: Мир, 1968, с. 5-50).
Claims (1)
- СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3,5-ДИ-ТРЕТ.-БУТИЛ-4-ГИДРОКСИБЕНЗИЛАЦЕТАТА путем взаимодействия 3,5-ди-трет.-бутил-4-гидроксибензилдиметиламина с уксусным ангидридом с последующим выделением целевого продукта, отличающийся тем, что процесс ведут при 20 - 55oС в течение 15 - 25 мин, а продукт выделяют горячей водой.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU5057700 RU2017717C1 (ru) | 1992-08-05 | 1992-08-05 | Способ получения 3,5-ди-трет.-бутил-4-гидроксибензилацетата |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU5057700 RU2017717C1 (ru) | 1992-08-05 | 1992-08-05 | Способ получения 3,5-ди-трет.-бутил-4-гидроксибензилацетата |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2017717C1 true RU2017717C1 (ru) | 1994-08-15 |
Family
ID=21611087
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU5057700 RU2017717C1 (ru) | 1992-08-05 | 1992-08-05 | Способ получения 3,5-ди-трет.-бутил-4-гидроксибензилацетата |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2017717C1 (ru) |
-
1992
- 1992-08-05 RU SU5057700 patent/RU2017717C1/ru active
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
Известия АН СССР сер. хим. 1989, N 12, с.2765-2770. * |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
HU204753B (en) | Process for producing acylated cyclic diketone derivatives | |
CN113831237A (zh) | 一种9-蒽甲酸的合成方法 | |
RU2017717C1 (ru) | Способ получения 3,5-ди-трет.-бутил-4-гидроксибензилацетата | |
RU2458050C2 (ru) | Способ получения неостигмина метилсульфата и неостигмина йодида | |
EP0169688A1 (en) | Process for preparing anti-inflammatory cycloalkylidenemethylphenylacetic acid derivatives | |
JP2578797B2 (ja) | N−(スルホニルメチル)ホルムアミド類の製造法 | |
JPWO2004054997A1 (ja) | 1−アセトキシ−3−(置換フェニル)プロペン化合物の製造方法 | |
US4948916A (en) | Process for producing aminooxyacetic acid salts | |
US2510364A (en) | Reaction of beta-lactones with organic magnesium halides | |
JP5143359B2 (ja) | ジカルボン酸モノエステルの製造方法 | |
EP1575891B1 (en) | Process for preparing 2,4,4,6-tetrabromo-2,5-cyclohexadienone | |
CN109776298B (zh) | 一种肉桂醛类化合物的合成方法 | |
KR20010040542A (ko) | 혼합 고순도 (메트)아크릴산 무수물의 향상된 제조 방법 | |
SU1625883A1 (ru) | Способ получени оксидов третичных арсинов | |
US5216177A (en) | Method of preparing trans-3,4-disubstituted-γ-lactones | |
SU1205756A3 (ru) | Способ получени 1,1-дихлор-4-метилпентадиенов | |
JP2964160B2 (ja) | シクロプロパンカルボン酸の単離方法及びその中間体の製造方法 | |
SU1142470A1 (ru) | Способ получени арилгидразидов @ , @ -дизамещенных акриловых кислот | |
JPS6026395B2 (ja) | N−トリアルキルシリルメチル尿素の合成法 | |
JP4050915B2 (ja) | 2−アダマンタノンの製造方法 | |
CN111116338A (zh) | 1-(4-羟基-3,5-二甲氧基苯基)乙烷-1-酮的合成方法 | |
RU2036893C1 (ru) | Способ получения 2,4,6- три- (3,5-ди-трет-бутил -4-гидроксибензил) - мезитилена | |
US6838582B2 (en) | Process for preparing 2,4,4,6-tetrabromo-2,5-cycloyhexadienone | |
SU445653A1 (ru) | Способ получени , - и , -ненасыщенных -замещенных -бутенолидов | |
SU791752A1 (ru) | Способ получени селенофен -3-альдегидов |