CN111116338A - 1-（4-羟基-3,5-二甲氧基苯基）乙烷-1-酮的合成方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及1‑（4‑羟基‑3,5‑二甲氧基苯基）乙烷‑1‑酮的合成方法，其特征在于：以1,2,3‑三甲氧基苯为起始原料脱除2位甲基得到2,6‑二甲氧基苯酚；之后以2,6‑二甲氧基苯酚与乙酰基团反应得到2,6‑二甲氧基苯乙酸酯；最后以2,6‑二甲氧基苯酚重排得到1‑（4‑羟基‑3,5‑二甲氧基苯基）乙烷‑1‑酮。与现有方法相比，本方法采用无毒环保的材料作为原料，操作简单，反应温和，不会造成环境的污染以及对操作人员的伤害，适于大规模生产。

Description

1-（4-羟基-3,5-二甲氧基苯基）乙烷-1-酮的合成方法
技术领域
本发明属于有机化学技术领域，涉及医药中间体的制备工艺，尤其涉及化合物1-（4-羟基-3,5-二甲氧基苯基）乙烷-1-酮的合成方法。
背景技术
1-（4-羟基-3,5-二甲氧基苯基）乙烷-1-酮是药物合成领域一种重要的结构单元，广泛存在于众多药物结构中，可进一步与醛反应制备查尔酮类化合物等。
目前，化合物1-（4-羟基-3,5-二甲氧基苯基）乙烷-1-酮的制备在文献中已有报道，专利CN102627546中以2,6-二甲氧基苯酚为原料与醋酸在五氧化二磷和70%磷酸水溶液中反应得到目标产物，然而，通过上述方法虽然制备得到了1-（4-羟基-3,5-二甲氧基苯基）乙烷-1-酮，但该路线采用具有毒性、腐蚀性的五氧化二磷，不易处理，造成环境污染，不适合大规模生产。由于上述缺点，因此亟需一种环保无毒、操作简便、条件温和、成本合算、适于大规模生产的合成方法。
发明内容
本发明克服了现有技术的不足，提供一种以1,2,3-三甲氧基苯为原料经选择性脱除2位甲基，乙酰化，重排得到1-（4-羟基-3,5-二甲氧基苯基）乙烷-1-酮的合成方法。
为达到上述目的，本发明采用的技术方案为：提供了1-（4-羟基-3,5-二甲氧基苯基）乙烷-1-酮的合成方法，其特征在于：以1,2,3-三甲氧基苯为起始原料脱除2位甲基得到2,6-二甲氧基苯酚；之后以2,6-二甲氧基苯酚与乙酰基团反应得到2,6-二甲氧基苯乙酸酯；最后以2,6-二甲氧基苯酚重排得到1-（4-羟基-3,5-二甲氧基苯基）乙烷-1-酮。
作为一种优选方案，包括以下步骤：
（1）1,2,3-三甲氧基苯在六甲基磷酰胺、钠氢、N-甲基苯胺存在的条件下，选择性脱除2位甲基得到2,6-二甲氧基苯酚；
（2）2,6-二甲氧基苯酚在碱存在的条件下，与乙酰氯反应得到2,6-二甲氧基苯乙酸酯；
（3）2,6-二甲氧基苯乙酸酯在路易斯酸作用下重排获得1-（4-羟基-3,5-二甲氧基苯基）乙烷-1-酮。
作为一种更优选方案，具体包括以下步骤：
（1）将六甲基磷酰胺、钠氢、N-甲基苯胺混合于第一溶剂中；之后加入1,2,3-三甲氧基苯，在50-100℃条件下反应得到2,6-二甲氧基苯酚；
（2）将2,6-二甲氧基苯酚加入第二溶剂中；降温至-20℃-0℃，依次加碱和乙酰氯，反应得到2,6-二甲氧基苯乙酸酯；
（3）在-10-0℃条件下，将2,6-二甲氧基苯乙酸酯加入第三溶剂中；之后加入路易斯酸，使2,6-二甲氧基苯乙酸酯重排获得1-（4-羟基-3,5-二甲氧基苯基）乙烷-1-酮。
作为一种更优选方案，所述步骤（1）中，第一溶剂为二氯甲烷、氯仿、1,2-二氯乙烷、甲苯、二甲苯、乙腈、二氧六环、四氢呋喃、N-甲基吡咯烷酮中的一种或几种。
作为一种更优选方案，所述步骤（1）中，1,2,3,-三甲氧基苯、六甲基磷酰胺、钠氢、N-甲基苯胺的摩尔质量比为1: 2-3：3-5: 2-3。
作为一种更优选方案，所述步骤（2）中，第二溶剂为二氯甲烷、氯仿、1,2-二氯乙烷、甲苯、二甲苯、乙腈、二氧六环、四氢呋喃、N-甲基吡咯烷酮中的一种或多种。
作为一种更优选方案，所述步骤（2）中，碱为三乙胺。
作为一种更优选方案，所述步骤（2）中，2,6-二甲氧基苯酚、三乙胺、乙酰氯的摩尔质量比为1: 1-2：1-2。
作为一种更优选方案，所述步骤（3）中，第三溶剂为硝基苯、N ,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮、二氧六环、四氢呋喃、二乙二醇二甲醚、甲苯、乙腈、二氯甲烷、氯仿中的一种或多种；路易斯酸为三氟化铋、三氯化铝、氯化锌、氯化铁中的一种或多种。
作为一种更优选方案，所述步骤（3）中，2,6-二甲氧基苯酚与路易斯酸的摩尔质量比为1: 1-2。
本发明与现有的技术相比有益技术效果在于：提供了1-（4-羟基-3,5-二甲氧基苯基）乙烷-1-酮的合成方法；与现有方法相比，本方法采用无毒环保的材料作为原料，操作简单，反应温和，不会造成环境的污染以及对操作人员的伤害，适于大规模生产。
附图说明
下面结合附图和实施例对本发明进一步说明。
图1为本发明的合成路线图。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明作进一步描述。以下实施例仅用于更加清楚地说明本发明的技术方案，而不能以此来限制本发明的保护范围。
实施例1
步骤1：2,6-二甲氧基苯酚的合成。
Figure DEST_PATH_IMAGE002
室温条件下，将六甲基磷酰胺（HMPT，640 g，3.6 mol），NaH （142.9g，6.0 mol）加到二甲苯（600 mL）中，逐渐升至75℃，并于该温度下滴加N-甲基苯胺（382 g，3.6 mol），滴加完成后继续搅拌20分钟；之后滴加1,2,3-三甲氧基苯（300g，1.8 mol）和二甲苯（100 mL）溶液，滴加完成后于70℃条件下搅拌反应，TLC监测反应结束。反应毕，反应液用冰水淬灭后，产生的固体过滤，水相与固体合并，用HCl（6M）调pH到2，用二氯甲烷（也可采用氯仿、1,2-二氯乙烷、乙酸乙酯、叔丁基甲醚、甲基四氢呋喃中的一种或几种）萃取水相；有机相经干燥（Na2SO4）并浓缩得2,6-二甲氧基苯酚249.8 g，产率：90%。
核磁检测结果：1H-NMR(300 MHz, CDCl3): δ6.87 (t, J =8.1 Hz, 1 H), 6.57(d, J = 8.1 Hz, 1 H), 5.55 (s,1 H), 3.86 (s, 6H)。检测结果表明：通过该步骤，2,6-二甲氧基苯酚被成功制备出来了。
步骤2：2,6-二甲氧基苯乙酸酯的合成。
Figure DEST_PATH_IMAGE004
室温条件下，将2,6-二甲氧基苯酚（235g，1.5 mol）和二氯甲烷（2 L）加入三颈瓶中，逐渐降温至-10℃并于该温度下依次滴加三乙胺（154 g，1.5 mol）和乙酰氯（138 g，1.8mol）；滴加完毕后继续搅拌反应，TLC监测反应结束。反应毕，反应液加入到冰水中，二氯甲烷（也可采用氯仿、1,2-二氯乙烷、乙酸乙酯、叔丁基甲醚、甲基四氢呋喃中的一种或几种）萃取，饱和食盐水洗涤，干燥，浓缩得到254g的2,6-二甲氧基苯乙酸酯，产率：85%。
核磁检测结果：1H-NMR(300 MHz, CDCl3): δ7.13 (dd, J =8.8 Hz, 1 H)6.61(d, J =8.1 Hz, 2 H), 3.82 (s, 6H) 2.34 (s, 3H)。检测结果表明：通过该步骤成功制备了2,6-二甲氧基苯乙酸酯。
步骤3：1-（4-羟基-3,5-二甲氧基苯基）乙烷-1-酮的合成。
Figure DEST_PATH_IMAGE006
冰水浴（0℃）条件下，将2,6-二甲氧基苯酚（200 g，1.0 mol）和硝基苯（1000 g）加入三颈瓶中，将氯化铝（175g，1.3 mol）缓慢加到上述反应液中，并于该温度下搅拌反应，TLC监测反应结束。反应毕，反应液倒入到冰盐酸（1M）中，过滤，滤液分液，有机相用NaOH溶液（10% w）萃取，再把水相用冰盐酸（1M）调回酸性，二氯甲烷（也可采用氯仿、1,2-二氯乙烷、乙酸乙酯、叔丁基甲醚、甲基四氢呋喃中的一种或几种）萃取，干燥，浓缩。剩余物用正庚烷：乙酸乙酯=1：1结晶，得到产品160 g的1-（4-羟基-3,5-二甲氧基苯基）乙烷-1-酮，产率：80%。
核磁检测结果：1H NMR (400 MHz, CDCl3, TMS): δ 7.25 (s, 2H), 5.93 (s,1H), 3.96 (s, 6H,), 2.57 (s,3H)。检测结果表明，通过本步骤，1-（4-羟基-3,5-二甲氧基苯基）乙烷-1-酮被成功地制备了出来。
实施例2
步骤1：2,6-二甲氧基苯酚的合成。
室温条件下，将六甲基磷酰胺（640 g，3.6 mol），NaH （214.4g，9.0 mol）加到二氯甲烷（600 mL）中，逐渐升至50℃，并于该温度下滴加N-甲基苯胺（382 g，3.6 mol），滴加完成后继续搅拌20分钟；之后滴加1,2,3-三甲氧基苯（300g，1.8 mol）和二氯甲烷（100 mL）溶液，滴加完成后于50℃条件下搅拌反应，TLC监测反应结束。反应毕，反应液用冰水淬灭后，产生的固体过滤，水相与固体合并，用HCl（6M）调pH到2，用二氯甲烷萃取水相；有机相经干燥（Na2SO4）并浓缩得2,6-二甲氧基苯酚236 g，产率：85%。
步骤2：2,6-二甲氧基苯乙酸酯的合成。
室温条件下，将2,6-二甲氧基苯酚（235g，1.5 mol）和四氢呋喃（2 L）加入三颈瓶中，逐渐降温至0℃并于该温度下依次滴加三乙胺（154 g，1.5 mol）和乙酰氯（115 g，1.5mol）；滴加完毕后继续搅拌反应，TLC监测反应结束。反应毕，反应液加入到冰水中，甲基四氢呋喃萃取，饱和食盐水洗涤，干燥，浓缩得到239g的2,6-二甲氧基苯乙酸酯，产率：80%。
步骤3：1-（4-羟基-3,5-二甲氧基苯基）乙烷-1-酮的合成。
冰水浴（-10℃）条件下，将2,6-二甲氧基苯酚（200 g，1.0 mol）和硝基苯（1000 g）加入三颈瓶中，将氯化铁（325g，2.0 mol）缓慢加到上述反应液中，并于该温度下搅拌反应，TLC监测反应结束。反应毕，反应液倒入到冰盐酸（1M）中，过滤，滤液分液，有机相用NaOH溶液（10% w）萃取，再把水相用冰盐酸（1M）调回酸性，二氯甲烷萃取，干燥，浓缩。剩余物用正庚烷：乙酸乙酯=1：1结晶，得到产品150 g的1-（4-羟基-3,5-二甲氧基苯基）乙烷-1-酮，产率：75%。
实施例3
步骤1：2,6-二甲氧基苯酚的合成。
室温条件下，将六甲基磷酰胺（960 g，5.4mol），NaH （142.9g，6.0 mol）加到四氢呋喃（600 mL）中，逐渐升至100℃，并于该温度下滴加N-甲基苯胺（573 g，5.4mol），滴加完成后继续搅拌20分钟；之后滴加1,2,3-三甲氧基苯（300g，1.8 mol）和四氢呋喃（100 mL）溶液，滴加完成后于100℃条件下搅拌反应，TLC监测反应结束。反应毕，反应液用冰水淬灭后，产生的固体过滤，水相与固体合并，用HCl（6M）调pH到2，用二氯甲烷萃取水相；有机相经干燥（Na2SO4）并浓缩得2,6-二甲氧基苯酚222 g，产率：80%。
步骤2：2,6-二甲氧基苯乙酸酯的合成。
室温条件下，将2,6-二甲氧基苯酚（235g，1.5 mol）和四氢呋喃（2 L）加入三颈瓶中，逐渐降温至-20℃并于该温度下依次滴加三乙胺（307 g，3.0 mol）和乙酰氯（153 g，2.0mol）；滴加完毕后继续搅拌反应，TLC监测反应结束。反应毕，反应液加入到冰水中，二氯甲烷萃取，饱和食盐水洗涤，干燥，浓缩得到248g的2,6-二甲氧基苯乙酸酯，产率：83%。
步骤3：1-（4-羟基-3,5-二甲氧基苯基）乙烷-1-酮的合成。
冰水浴（0℃）条件下，将2,6-二甲氧基苯酚（200 g，1.0 mol）和N-甲基吡咯烷酮（1000 g）加入三颈瓶中，将三氟化铋（346g，1.3 mol）缓慢加到上述反应液中，并于该温度下搅拌反应，TLC监测反应结束。反应毕，反应液倒入到冰盐酸（1M）中，过滤，滤液分液，有机相用NaOH溶液（10% w）萃取，再把水相用冰盐酸（1M）调回酸性，二氯甲烷萃取，干燥，浓缩。剩余物用正庚烷：乙酸乙酯=1：1结晶，得到产品140 g的1-（4-羟基-3,5-二甲氧基苯基）乙烷-1-酮，产率：70%。
以上依据本发明的理想实施例为启示，通过上述的说明内容，相关人员完全可以在不偏离本项发明技术思想的范围内，进行多样的变更以及修改。本项发明的技术性范围并不局限于说明书上的内容，必须要根据权利要求范围来确定技术性范围。

Claims (10)

1.1-（4-羟基-3,5-二甲氧基苯基）乙烷-1-酮的合成方法，其特征在于：以1,2,3-三甲氧基苯为起始原料脱除2位甲基得到2,6-二甲氧基苯酚；之后以2,6-二甲氧基苯酚与乙酰基团反应得到2,6-二甲氧基苯乙酸酯；最后以2,6-二甲氧基苯酚重排得到1-（4-羟基-3,5-二甲氧基苯基）乙烷-1-酮。
2.根据权利要求1所述的1-（4-羟基-3,5-二甲氧基苯基）乙烷-1-酮的合成方法，其特征在于：包括以下步骤：
（1）1,2,3-三甲氧基苯在六甲基磷酰胺、钠氢、N-甲基苯胺存在的条件下，选择性脱除2位甲基得到2,6-二甲氧基苯酚；
（2）2,6-二甲氧基苯酚在碱存在的条件下，与乙酰氯反应得到2,6-二甲氧基苯乙酸酯；
（3）2,6-二甲氧基苯乙酸酯在路易斯酸作用下重排获得1-（4-羟基-3,5-二甲氧基苯基）乙烷-1-酮。
3.根据权利要求2所述的1-（4-羟基-3,5-二甲氧基苯基）乙烷-1-酮的合成方法，其特征在于：具体包括以下步骤：
（1）将六甲基磷酰胺、钠氢、N-甲基苯胺混合于第一溶剂中；之后加入1,2,3-三甲氧基苯，在50-100℃条件下反应得到2,6-二甲氧基苯酚；
（2）将2,6-二甲氧基苯酚加入第二溶剂中；降温至-20℃-0℃，依次加碱和乙酰氯，反应得到2,6-二甲氧基苯乙酸酯；
（3）在-10-0℃条件下，将2,6-二甲氧基苯乙酸酯加入第三溶剂中；之后加入路易斯酸，使2,6-二甲氧基苯乙酸酯重排获得1-（4-羟基-3,5-二甲氧基苯基）乙烷-1-酮。
4.根据权利要求3所述的1-（4-羟基-3,5-二甲氧基苯基）乙烷-1-酮的合成方法，其特征在于：所述步骤（1）中，第一溶剂为二氯甲烷、氯仿、1,2-二氯乙烷、甲苯、二甲苯、乙腈、二氧六环、四氢呋喃、N-甲基吡咯烷酮中的一种或几种。
5. 根据权利要求3所述的1-（4-羟基-3,5-二甲氧基苯基）乙烷-1-酮的合成方法，其特征在于：所述步骤（1）中，1,2,3,-三甲氧基苯、六甲基磷酰胺、钠氢、N-甲基苯胺的摩尔质量比为1: 2-3：3-5: 2-3。
6.根据权利要求3所述的1-（4-羟基-3,5-二甲氧基苯基）乙烷-1-酮的合成方法，其特征在于：所述步骤（2）中，第二溶剂为二氯甲烷、氯仿、1,2-二氯乙烷、甲苯、二甲苯、乙腈、二氧六环、四氢呋喃、N-甲基吡咯烷酮中的一种或多种。
7.根据权利要求3所述的1-（4-羟基-3,5-二甲氧基苯基）乙烷-1-酮的合成方法，其特征在于：所述步骤（2）中，碱为三乙胺。
8. 根据权利要求7所述的1-（4-羟基-3,5-二甲氧基苯基）乙烷-1-酮的合成方法，其特征在于：所述步骤（2）中，2,6-二甲氧基苯酚、三乙胺、乙酰氯的摩尔质量比为1: 1-2：1-2。
9. 根据权利要求3所述的1-（4-羟基-3,5-二甲氧基苯基）乙烷-1-酮的合成方法，其特征在于：所述步骤（3）中，第三溶剂为硝基苯、N ,N-二甲基甲酰胺、N ,N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮、二氧六环、四氢呋喃、二乙二醇二甲醚、甲苯、乙腈、二氯甲烷、氯仿中的一种或多种；路易斯酸为三氟化铋、三氯化铝、氯化锌、氯化铁中的一种或多种。
10. 根据权利要求3所述的1-（4-羟基-3,5-二甲氧基苯基）乙烷-1-酮的合成方法，其特征在于：所述步骤（3）中，2,6-二甲氧基苯酚与路易斯酸的摩尔质量比为1: 1-2。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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LOUBINOUX, B.: "Selective demethylation of aryl methyl ethers", 《SYNTHESIS》 *
张立光: "乙酰丁香酮的合成", 《齐鲁药事》 *

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