RU2036893C1 - Способ получения 2,4,6- три- (3,5-ди-трет-бутил -4-гидроксибензил) - мезитилена - Google Patents
Способ получения 2,4,6- три- (3,5-ди-трет-бутил -4-гидроксибензил) - мезитилена Download PDFInfo
- Publication number
- RU2036893C1 RU2036893C1 SU5057699A RU2036893C1 RU 2036893 C1 RU2036893 C1 RU 2036893C1 SU 5057699 A SU5057699 A SU 5057699A RU 2036893 C1 RU2036893 C1 RU 2036893C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- mesitylene
- tert
- butyl
- hydroxybenzyl
- acetic acid
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
Использование: в производстве многоядерных алкилароматических соединений, в частности в способе получения 2,4,6 - три-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)мезитилена. Сущность изобретения: способ предусматривает взаимодействие 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензилацетата с мезитиленом при нагревании (лучше при 25 - 70°С) в среде уксусной кислоты в присутствии катализатора - хлорной кислоты в количестве 0,05 - 0,1 моля на 1 моль мезитилена. Выпавший осадок конечного продукта отфильтровывают, промывают уксусной кислотой и водой и затем сушат. 2 з.п. ф-лы.
Description
Изобретение относится к способам получения 2,4,6-три-(3,5-дитрет-бутил-4-гидроксибензил)мезитилена, являющегося эффективным нетоксичным термостойким стабилизатором полимерных материалов.
Известен способ получения 2,4,6-три-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)мезитилена алкилированием мезитилена 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензиловым спиртом.
Взаимодействие реагентов ведут путем медленной подачи (в течение 3-4 ч) серной кислоты (около 10 молей на 1 моль мезитилена) в смесь реагентов и сокатализаторов параформальдегида и карбоновой кислоты при 3-7оС. После добавления серной кислоты реакционную смесь перемешивают еще 15 мин, затем кислотный слой отделяют, а органический слой промывают раствором соды.
Выход целевого продукта в расчете на алкилирующий агент составляет около 75% [1]
Недостатками указанного способа являются большое количество сернокислотных отходов и использование в способе алкилирующего агента 3,5-ди-трет. -бутил-4-гидроксибензилового спирта, который получают с низким выходом и с большим количеством побочных продуктов.
Недостатками указанного способа являются большое количество сернокислотных отходов и использование в способе алкилирующего агента 3,5-ди-трет. -бутил-4-гидроксибензилового спирта, который получают с низким выходом и с большим количеством побочных продуктов.
Известен также способ получения 2,4,6-три-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)мезитилена алкилированием мезитилена 2,6-ди-трет-бутил-4-метоксиметилфенолом или бис(3,5-ди-трет-бутил-4-гироксибензиловым) эфиром.
Взаимодействие реагентов ведут путем обработки раствора мезитилена в хлоралкане одновременно алкилирующим агентом и серной кислотой (1,3-4 моля кислоты на 1 моль мезитилена) при (-20)-(+20)оС. После взаимодействия кислотный слой отделяют, а органическую фазу обрабатывают газообразным аммиаком. Образовавшийся сернокислый аммоний отделяют на фильтре, а растворитель удаляют отгонкой.
Выход целевого продукта в расчете на алкилирующий агент составляет 76-81% [2]
Недостатком этого способа является наличие токсичных сернокислотных отходов с органическими примесями.
Недостатком этого способа является наличие токсичных сернокислотных отходов с органическими примесями.
Наиболее близким по технической сущности и достигаемому техническому результату является способ получения 2,4,6-три-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)мезитилена взаимодействием 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензилацетата с мезитиленом в присутствии уксусной кислоты и кислотного катализатора при нагревании с последующим отделением конечного продукта.
Процесс ведут следующим образом. В начале получают 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензилацетат взаимодействием 2,6-ди-трет-бутилфенола с параформом и уксусной кислотой в присутствии диэтиламина по схеме
+ CH2O+CH3COOH __→ 
+ H2O
К полученной реакционной смеси без выделения из нее целевого продукта добавляют хлористый метилен и мезитилен, после чего при 15оС добавляют концентрированную серную кислоту (2,2 моля на 1 моль мезитилена) и реакционную смесь перемешивают 2 ч при 15оС и 5 ч при 40оС. Реакция протекает по схеме:
3
Кислотный слой отделяют, а органическую фазу промывают раствором аммиака, затем водой. Выход целевого продукта в расчете на 2,4-ди-трет-бутилфенол составляет 52% а в расчете на алкилирующий агент не превышает 75% [3]
Главным недостатком данного способа является образование большого количества отходов, содержащих серную, уксусную кислоты и исходный фенол, а также использование в большом количестве хлористого метилена.
К полученной реакционной смеси без выделения из нее целевого продукта добавляют хлористый метилен и мезитилен, после чего при 15оС добавляют концентрированную серную кислоту (2,2 моля на 1 моль мезитилена) и реакционную смесь перемешивают 2 ч при 15оС и 5 ч при 40оС. Реакция протекает по схеме:
3
Кислотный слой отделяют, а органическую фазу промывают раствором аммиака, затем водой. Выход целевого продукта в расчете на 2,4-ди-трет-бутилфенол составляет 52% а в расчете на алкилирующий агент не превышает 75% [3]
Главным недостатком данного способа является образование большого количества отходов, содержащих серную, уксусную кислоты и исходный фенол, а также использование в большом количестве хлористого метилена.
Целью изобретения является создание экологически чистого способа получения 2,4,6-три-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)мезитилена.
Цель изобретения достигается способом получения 2,4,6-три-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)мезитилена путем взаимодействия 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензилацетата с мезитиленом в присутствии уксусной кислоты и кислотного катализатора при нагревании с последующим отделением конечного продукта, в котором в качестве катализатора используют хлорную кислоту в количестве 0,05-0,1 моль на 1 моль мезитилена, а выпавший осадок конечного продукта отфильтровывают, промывают и сушат.
Преимущественное выполнение способа: проведение процесса при 25-70оС, а осадок конечного продукта промывают уксусной кислотой и водой.
Данный способ позволяет получить продукт высокой степени чистоты и с высоким выходом (до 80%); уксусная кислота после регенерации вновь используется в процессе синтеза, поскольку в процессе получения целевого продукта в качестве растворителя используют уксусную кислоту, то промывку конечного продукта после фильтрования целесообразно вести уксусной кислотой.
П р и м е р 1. В реактор, снабженный мешалкой и термометром, загружают 6 г (0,02160 моля) 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензилацетата, 1 мл (0,00720 моля) мезитилена и 12 мл уксусной кислоты. Смесь при перемешивании нагревают до 60оС и добавляют 0,05 мл (0,00036 моля) 72%-ной хлорной кислоты. Реакционную массу перемешивают при этой температуре 1,5 ч. После охлаждения осадок отфильтровывают, промывают 7 мл уксусной кислоты, затем водой. Выход целевого продукта 4,2 г, что составляет 75,3% в расчете на алкилирующий агент. Продукт имеет т.пл. 241-244оС и содержит по данным жидкостной хроматографии более 98% 2,4,6-три-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)мезитилена и 0,5% 2,4-ди-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)мезитилена. Дизамещенный мезитилен также является высокоэффективным неокрашивающим стабилизатором и такая его примесь не снижает эффективности целевого продукта (см. Горбунов Б. Н. и др. Химия и технология стабилизаторов полимерных материалов. М. Химия, 1981, с. 296).
П р и м е р 2. В реактор загружают 7 г (0,02520 моля) 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензилацетата, 1 мл (0,00720 моля) мезитилена и 12 мл уксусной кислоты. Смесь при перемешивании нагревают до 60оС и добавляют 0,05 мл (0,00036 моля) 72%-ной хлорной кислоты. Реакционную массу перемешивают при этой температуре 1,5 ч. После охлаждения осадок отфильтровывают, промывают 7 мл уксусной кислоты, водой. Выход целевого продукта 4,6 г, что составляет 70,7% в расчете на алкилирующий агент. Продукт имеет т.пл. 241-244оС и содержит, по данным жидкостной хроматографии более 98% 2,4,6-три-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)мезитилена и 0,4% 2,4-ди-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)мезитилена.
П р и м е р 3. В реактор загружают 6 г (0,02160 моля) 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензилацетата, 1 мл (0,00720 моля) мезитилена и 15 мл уксусной кислоты. Смесь при перемешивании нагревают до 40оС и добавляют 0,1 мл (0,00072 моля) 72%-ной хлорной кислоты. Реакционную массу перемешивают при этой температуре 2,5 ч. Осадок отфильтровывают, промывают 7 мл уксусной кислоты, водой. Выход целевого продукта 4,5 г, что составляет 80,7% в расчете на алкилирующий агент. Продукт имеет т.пл. 241-244оС.
П р и м е р 4. В реактор загружают 6 г (0,02160 моля) 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензилацетата, 1 мл (0,00720 моля) мезитилена и 12 мл уксусной кислоты. Смесь при перемешивании нагревают до 70оС и добавляют 0,05 мл (0,00036 моля) 72%-ной хлорной кислоты. Реакционную массу перемешивают при этой температуре 1,5 ч. Осадок отфильтровывают, промывают 7 мл уксусной кислоты, водой. Выход целевого продукта 4,1 г, что составляет 73,5% в расчете на алкилирующий агент. Продукт имеет т.пл. 238-242оС.
П р и м е р 5. В реактор загружают 6 г (0,02160 моля) 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензилацетата, 1 мл (0,00720 моля) мезитилена и 30 мл уксусной кислоты. Добавляют 0,1 мл (0,00072 моля) 72%-ной хлорной кислоты. Реакционную массу размешивают при комнатной температуре (25оС) в течение 6 ч. Осадок отфильтровывают, промывают 7 мл уксусной кислоты, водой. Выход целевого продукта 4,25 г, что составляет 76,2% в расчете на алкилирующий агент. Продукт имеет т.пл. 241-244оС.
Уксусную кислоту из фильтрата выделяют отгонкой и вновь используют в процессе получения целевого продукта.
П р и м е р 6 (по прототипу). В реактор загружают 2,6-ди-трет-бутилфенола (20,6 г), параформ (6,32 г), диэтиламин (0,87 г) и уксусную кислоту (30 мл). Реакционную смесь нагревают 8 ч до 100оС в атмосфере азота. Затем к реакционному раствору, содержащему 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензилацетат, добавляют 30 мл хлористого метилена и 2,75 г мезитилена. После этого при 15оС добавляют по каплям 4 г концентрированной серной кислоты (2,2 моля на 1 моль мезитилена) и реакционную смесь перемешивают 2 ч при 15оС и 5 ч при 40оС. Кислотный слой отделяют, а органическую фазу промывают раствором аммиака и водой.
Выход целевого продукта в расчете на 2,6-ди-трет-бутилфенол составляет 52%
Преимуществом изобретения по сравнению с прототипом является экологичность процесса ввиду отсутствия токсичных сернокислотно-фенольных отходов. В то же время, целевой продукт получают высокой степени чистоты (т.пл. 241-244оС) с выходом до 80%
Преимуществом изобретения по сравнению с прототипом является экологичность процесса ввиду отсутствия токсичных сернокислотно-фенольных отходов. В то же время, целевой продукт получают высокой степени чистоты (т.пл. 241-244оС) с выходом до 80%
Claims (3)
1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,4,6-ТРИ-(3,5-ДИ-ТРЕТ-БУТИЛ-4-ГИДРОКСИБЕНЗИЛ)-МЕЗИТИЛЕНА взаимодействием 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензилацетата с мезитиленом в присутствии уксусной кислоты и кислотного катализатора при нагревании с последующим отделением конечного продукта, отличающийся тем, что в качестве катализатора используют хлорную кислоту в количестве 0,05 0,1 моля на 1 моль мезитилена, а выпавший осадок конечного продукта отфильтровывают, промывают и сушат.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что процесс ведут при 25 - 70oС.
3. Способ по п.1, отличающийся тем, что осадок конечного продукта промывают уксусной кислотой и водой.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU5057699 RU2036893C1 (ru) | 1992-08-05 | 1992-08-05 | Способ получения 2,4,6- три- (3,5-ди-трет-бутил -4-гидроксибензил) - мезитилена |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU5057699 RU2036893C1 (ru) | 1992-08-05 | 1992-08-05 | Способ получения 2,4,6- три- (3,5-ди-трет-бутил -4-гидроксибензил) - мезитилена |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2036893C1 true RU2036893C1 (ru) | 1995-06-09 |
Family
ID=21611086
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU5057699 RU2036893C1 (ru) | 1992-08-05 | 1992-08-05 | Способ получения 2,4,6- три- (3,5-ди-трет-бутил -4-гидроксибензил) - мезитилена |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2036893C1 (ru) |
-
1992
- 1992-08-05 RU SU5057699 patent/RU2036893C1/ru active
Non-Patent Citations (3)
| Title |
|---|
| Авторское свидетельство СССР N 749821, кл. C 07C 39/12,39/16, 1980. * |
| Заявка Японии N 61-30544, кл. C 07C 39/15, 1986. * |
| Патент США N 4340767, кл. C 07C 39/12, 1982. * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP1914220A1 (en) | Process for production of 2-hydroxy esters | |
| US4237067A (en) | Process for the manufacture of α,β-unsaturated N-substituted carboxylic acid amides | |
| US5905175A (en) | Synthesis and purification of 3,3-dimethylbutyraldehyde via oxidation of 1-chloro-3,3-dimethylbutane with dimethyl sulfoxide | |
| RU2036893C1 (ru) | Способ получения 2,4,6- три- (3,5-ди-трет-бутил -4-гидроксибензил) - мезитилена | |
| EP0074725B1 (en) | A method for the production of nuclear substituted cinnamoylanthranilic acid derivatives and intermediates thereof | |
| EP0165636B1 (en) | Process for preparing azetidine derivatives and intermediates therein | |
| US4046803A (en) | Method of preparing β-amino derivatives of α,β-unsaturated esters | |
| US4808747A (en) | Process for producing alkylidene compounds and arylidene compounds | |
| US3104258A (en) | Novel synthesis of amino acids | |
| RU2213728C2 (ru) | Способ получения аминоцианацетамида | |
| GB2103216A (en) | Process for the preparation of N-substituted methacrylamides and acrylamides | |
| Reese | Facile preparation of acetals and enol ethers derived from 1-arylpiperidin-4-ones | |
| KR100286639B1 (ko) | 이오프로마이드의 제조방법 | |
| Kharasch et al. | Reactions of Hindered Phenols. III. 1 Reaction of Nitrous Acid with Hindered Phenols | |
| US4222960A (en) | Process for the manufacture of α-hydroxycarboxylic acid amides | |
| GB1561464A (en) | Oxidation of alkaryl compounds | |
| RU2026857C1 (ru) | Способ получения 2-метоксиизобутилизоцианида | |
| JP3291987B2 (ja) | Ｏ，ｓ−ジメチル−ｎ−アセチルホスホルアミドチオエートの精製法 | |
| EP0600714A1 (en) | Process for producing O,O'-diacyltartaric anhydride and process for producing O,O'-diacyltartaric acid | |
| EP0077099A2 (en) | Process for preparing amino acids and their esters | |
| US3706779A (en) | Process for preparing 4-cyanocyclohexane carboxylic acid | |
| US4297503A (en) | Novel benzamide derivative and method of preparing metoclopramide using same | |
| KR100228736B1 (ko) | 말론산에스터 폐액으로부터 말론산디알킬에스터의 제조방법 | |
| RU2006497C1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ (α-ГИДРОКСИИЗОПРОПИЛ)ФЕРРОЦЕНА | |
| SU888496A1 (ru) | Способ получени 2,2-диметокси-4,4-дифенил-5-замещенных-1,3,2-оксазафосфол-2-енов |