SU791752A1

SU791752A1 - Способ получени селенофен -3-альдегидов

Info

Publication number: SU791752A1
Application number: SU782675758A
Authority: SU
Inventors: Николай Николаевич Алексеев; Владимир Назарович Марченко; Владимир Иванович Рыбаченко; Владимир Иванович Дуленко
Original assignee: Институт физико-органической химии и углехимии АН Украинской ССР
Priority date: 1978-10-11
Filing date: 1978-10-11
Publication date: 1980-12-30

Description

Изобретение относится к усовершенствованному способу селенофен-3-альдегидов получения формулы 1

или этил, где R - водород, метил которые могут найти применение в синтезе биологически активных соедине ний, использующихся в медицине.

В литературе описаны ряд способов получения незамещенного селенофен-.З-альдегида, например восстановлением нитрила селенофен-3-карбоновой кислоты алюмогидридом лития в эфире при температуре 40°С с последующей выдержкой реакционной массы при 20°С в течение 10 ч и разложением образовавшегося продукта водой. Выход целевого продукта 39% £1].

К недостаткам данного способа относятся длительность процесса и низкий выход целевого продукта.

Наиболее близким к описываемому является способ получения незамещенного селенофен-3-альдегида, т.е.

соединения формулы 1, где R - водород, заключающийся в том, что 3-йодселенофен подвергают взаимодействию с бутиллитием с последующей обработкой 3-литийпроивводного селенофена диметилформамидом'(ДМФА). Процесс протекает в эфире при температуре -60°C. Выход целевого продукта 25% ИНедостатками данного известного способа являются низкий выход целеЮ вого продукта, а также то, что по нему получают только одно соединение. Целью изобретения является повышение выхода и расширение ассортимента труднодоступных целевых продуктов.

Поставленная цель достигается описываемым способом получения селенофен-3- альдегидов формулы 1,заключающимся в том, что соответствующий 3-бромселенофен подвергают взаимодей20 ствию с м -бутиллитием в течение 2 ч с последующей обработкой полученного 3-селениениллития диметилформамидом. Процесс протекает при охлаждении, предпочтительно его приводят при от 80 до -85°C. Целевой продукт выделяют известным методом - после двух часовой выдержки и охлаждения реакционной смеси до комнатной температуры ее выливают на лед, эфирный слой отделяют, промывают водой, сушат над •Μ Л. .( ... 791752 хлористым кальцием, растворитель отгоняют и остаток перегоняют в вакууме. Выход целевого продукта 58,671%.

Отличительным признаком способа является использование в качестве 3галоидпроизводного селенофена соответствующего 3-бромселенофена.

По данному способу получают новые соединения, а именно замещенные селенофен-3-альдегиды.

При мер 1. 5-Метилселенофен-З-альдегид.

К эфирному раствору н-бутиМлития (из 3,5 г лития) в токе азота при -80°С прибавляют охлажденный до -80°С раст'вор 33,6 г (0,15 моля) 5-метил-r 3-бромселенофена в 150 мл абсолютного эфира. Сохраняя температуру -80°С реакционную смесь перемешивают в течение 2 ч и при перемешивании приливают этот раствор к охлажден-20 ному до -80⁰С раствору 21,9г(0,3 моля) диметилфармамида в 200 мл абсолютного эфира. Снимая охлаждение, перемешивают еще 2 ч и после достижения комнатной температуры реакционную смесь 25 выливают на лед, эфирный слой отделяют, промывают водой,сушат над хлористым кальцием.Растворитель отгоняют,остаток перегоняют в вакууме. Полученный целевой продукт имеет т.кип. 8182°С (3-4 мм рт.ст.). Выход 18,4 г (71,0%).

Найдено, %: С 41,78; Н 3,49)

Se 45,5 3.

К эфирному раствору н-бутиллития (из 2,4 г лития) в токе азота при -80 - -85°С прибавляют охлажденный до -80 - -85®С раствор 21 г (01 моля) 3-бромселенофена в 100 мл абсолютного эфира. Реакционную смесь перемешивают при указанной температуре в течение 2 ч и приливают к охлажденному до -80 - -85°С раствору 14,6 г (0,2 моля) диметилформамида в 100 мн абсолютного эфира. Через 2 ч после достижения комнатной температуры реакционную смесь выливают на лед, эфирный слой отделяют, промывают водой, сушат над хлористым кальцием. После отгонки растворителя остаток перегоняют в вакууме. Т.кип. 72-74°С (4 мл рт.ст.). Выход 16 г (68%).

Найдено,%: С 38,0/ Н 2,7,’ Se 49,5 CjH^OSe..

Вычислено, %: С 37,7,* Н 2,5,*

Se 49,8.

Claims

хлористым кальцием, растворитель от гон ют и остаток перегон ют в вакууме . Выход целевого продукта 58,671% . Отличительным признаком способа jHeTCH использование в качестве 3галоидпроизводного селенофена соответствующего 3-бромселенофен. По данному способу получают новые соединени , а именно замещенные селенофен-3-альдегиды, При мер 1. 5-Метилселенофен-альдегид , К эфирному раствору н-бутиМлитй (из 3,5 г лити ) в токе азота при прибавл ют охлажденный до -80С раствор 33,6 г (0,15 мол ) 5-метилтЗ-бромселенофена в 150 мл аб солютного эфира. Сохран температу ру реакщ онную смесь перемеши вают в течение 2 ч и при перемешива нии приливают этоТ раствор к охлажд ному до раствору 21,9г(0,3 мо диметилфармамида в 200 мл абсолютно го эфира. Снима охлаждение, переме шивают еще 2 ч и после достижени к натной температуры реакционную смес выливают на лед, эфирный слой отдел ют, промывают водой,сушат над хлорис тым кальцием.Растворитель отгон ют, таток перегон ют в вакууме. Получен ный целевой продукт имеет т.кип. 81 (3-4 мм рт.ст.). Выход 18,4 (71,0%) . С 41,78; Н 3,49; Найдено, Se 45,53, . С 41,61; Н 3,46; Вычислено,%; Se 45,66. П р и м е р 2. 5-Этилсенофен-З-альдегид получают по описанной выше методике. Т.кип. 88-89с (5 мм рт.ст.) Выход 58,6%. Найдено,%: С 45,04; Н 4,17; Se 42,01. C HgOSe. Вычислено,%: С 44,91; Н 4,27; Se 42,24. Пример 3. Селенофен-3-альдегид . К эфирному раствору н-бутиллнти (из 2,4 г лити ) в токе азота при -80 - -85 С прибавл ют охлажденный до -80 - -85®С раствор 21 г (01 мол ) 3-бромселенофена в 100 мл абсолютного эфира. Реакционную смесь перемешивают при указанной температуре в течение 2 ч и приливают к охлажденному до -80 - раствору 14,6 г (0,2 мол ) диметилформамида в 100 мл абсолютного эфира. Через 2 ч после достижени комнатной температуры реакционную смесь выливают на лед, эфирный слой отдел ют, промывают водой , сушат над хлористым кальцием. После отгонки растворител остаток перегон ют в вакууме. Т.кип. 72-74 с (4 от рт.ст.). Выход 16 г (68%). Найдено,%: С 38,0/ Н 2,7; Se 49,5, .. Вычислено, С 37,7; Н 2,5; Se 49,8. Формула изобретени 1. Способ получени селенофен-3альдегидов формулы 1 ,0 «/Т ; где R - водород, метил или этил, 3 аимодейст вием 3-галоидпрои з водно го еленофена с н-бутиллитием с послеующей обработкой образовавшегос 3селениениллити диметилформамидом ри охлаждении, в эфире, отличащийс тем, что, с целью повьшлеи выхода и расширени ассортимента елевых продуктов,в качестве 3-галодпроизводного селенофена используют оответствующий 3-бромселенофен. 2. Способ ПОП.1, отличаюийс тем, что процесс провод т ри температуре -80 - -85°С. Источники информации, рин тые во внимание при экспертизе 1.РЖХим (1969) , 7Ж 432.
2.РЖХим(1968} , 12 Ж 434 (протоип ) .