SU829631A1 - Способ получени мононатриевой солифЕНилСилАНТРиОлА - Google Patents

Description

Изобретение относитс  к химии кремнийорганических соединений, а именно к способу получени  мононатриевой соли фенилсилантриола, котора   вл етс  важнейшим полупродуктом дл  получени  катализаторов в пропессах нефтехимии и нефтепереработки , Известен способ получени  мононатриевой соли фенилциклосиланола взаимодействием водного раствора полисилоксана с щелочью fljf. Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности и достигаемому результату  вл етс  способ получени  мо нонатриевой соли фенилсилантриола гидро лизом фенилтрихлорсилана смесью, состо  щей из 20О мл воды и 100 мл эфира в среде эфира при 20-25 С. Затем оргацический слой отдел ют, промывают и су-, шат сульфатом натри , а серный эфир отгон ют на вод ной бане. Полученный полисилоксан сушат при 6О-8О С в термостате и расщепл ют его 20%-ньтм раст вором щелочи в этаноле. После расщепле ни  спирт отгон ют и твердый остаток высушивают под вакуумом при 7О С. Сухой продукт перекристаллизовывают из ацетона, содержащего 2% воды. Получен;- ные кристаллы промывают холодным сухим ацетоном, высушивают на воздухе 12 ч, а затем в термостате при 455О С до полного удалени  ацетона. Выход мононатриевой соли составл ет.68-7О%. Полученна  соль содержит 11,5% Ма и имеет состав: Si(OH) 1,37 Г2. Недостатками этого способа  вл ютс  использование-в качестве- растворител  серного эфира, создающего пожаро- и взрывоопасность процесса, в качестве исходного компонента - фенилтрихлорсилана высокой степени чистоты, сложной поглотительной системы дл  хлористого водорода , выдел ющегос  в процессе гидролиза , и получение кристаллогидрата моно- натриевой соли фенилсилантриола. Цель изобретени  - упрощение процесса .

Поставленна  цель достигаетс  способом получени  мононатриевой соли фенилсилантриола гидролизом фенилтрихлорсила на водным раствором бутанола в среде толуола при 13-15 С; органический слой упаривают до концентрации полисилоксана, равной 50-60 вес.%, и расщепление осуществл ют 15-2О%-ным раствором щелочи в 60-70%-«ом водном растворе этанола .

Предлагаемый способ позвол ет исключить взрыв о- и пожароопасность процесса , упростить систему .поглощени  клористого водорода (за счет низкой температу- ры), использовать в качестве исходного компонента технический фенилтрихлорсилан и получить безводную мононатриевую соль фенилсилантриола с высоким выходом.

Пример -1 . 8 кг технического фенилтрихлорсилана раствор ют в 7 кг толуола и при, перемешивании при 15 С в течение 4-х ч полученный раствор приливают в смесь 8 кг воды и 3,25 кг н-бутанола. Затем реакционную массу перемешивают в течение 1 ч и отстаивают 1 ч. Отсто вшийс  кислый слой сливают, а оставшийс  органический прогре - вают при . Выдел ющийс  хлорис- тый водород направл етс  в поглотительную систему. После прогрева раствор полисилоксана отстаивают 30 мин и отсто в щийс  кислый слой сливают. Раствор по- лисилоксана промывают водой до рН 5-7.. Дл  промывки используют 35 кг воды. Продолжительность одного цикла промывки и отстаивани  0,8 ч. Отмытый раствор полисилоксана упаривают до концентрации 50%.

К полученному раствору полисилоксана при перемешивании приливают 20%-ный раствор едкого натра, в 60%-ном водном растворе этанола в течение 2,5 ч. Затем реакционную массу перемешивают 1 ч и при работающей мешалке отгон ют толуол в количестве, равном 1/2 объема рвч акционной массы. Реакционную смесь ox лаждают до 20 С, и при работающей мешалке происходит кристаллизаци  мононатриевой соли фенилсилантриола. После прекращени  перемешивани  кристаллы оседают на дно реактора. Маточный раствор декантируют и выдел ют из него растворенную мононатриевую соль фенилсипантриола , а оставшийс  кристаллогидрат мононатриевой соли промывают 22 кг толуола. Продолжительность цикла промывки 20,7 ч. Кристаллогидрат, выделенный из маточного раствора, загружают в

реактор и заливают 10,5 кг толуола. По схеме с обратным холодильником отгон ют азеотропную смесь толуола в ловушке и удал ют из системы.

Обезвоженную мононатриевую соль фенилсилантриола фильтруют и высушивают при 50 С. Выход продукта 85%. .

Найдено, %: Na 12,50.

Вычислено, %: N а 12,97.

Пример 2. 8кг технического фенилтрихлорсилана раствор ют в 7 кг толуола и пр1И 13 С в. течение 4-х ч полученный раствор приливают в смесь, состо щую из 8 кг воды и 3,25 кг н-бутанола . Затем реакционную массу перемешивают 1 ч и отстаивают. Отсто вшийс  кислый слой сливают, а оставшийс  органический прогревают 2 ч при 7О С. Выде лившийс  хлористый водород направл ют в поглотительную систему. После прогрева раствор полисилоксана отстаивают t 30 мин и отсто вшийс  кислый слой сливают . . Раствор промывают до рН 5-7. Дл  промывки используют 35 кг воды. Отмытый раствор полисилоксана упаривают до концентрации 6О%, при этом отгон ют толуол и остатки воды.

К полученному раствору полисилоксана при перемешивании приливают 18%-ный раствор щелочи в 62%-ном водном растворе этанола в. течение 2,5 ч. Затем реакционную массу перемешивают 1 ч и при работающей мешалке отгон ют толуол в количестве, равном 1/3 объема реакционной массы. Реакционную смесь охлаждают до 20 С и при работающей мешалке ведут кристаллизацию мононатриевой соли фенилсилантриола. Отсто вшийс  маточный раствор декантируют, а кристаллогидрат мононатриевой соли промывают 22 кг толуола. Кристаллогидрат, выделенный из маточного раствора,загружают в реактор а заливают «10,5 кг толуола. По схеме с обратным холодильником отгокают азеотропную смесь толуола и кристаллизационной воды. Воду в ловушке отдел ют от толуола и удал ют из системы. Обезвоженную мононатриевую соль фенилсилантриола фильтруют и высушивают при Получают 5,83 кг мононатриевой соли фенилсилантриола. Выход целевого продукта 87%.

Claims (1)

1. Пример 3. В кг технического фенилтрнхлорсиланараствор ют в 7 кг толуола и при перемешивании при 15 С приливают смесь, состо щую из 8 кг воды и 3,5 кг н-бутанола. Затем реакционную смесь перемешивают и отстаивают 1 ч. Отсто вшуюс  кислую воду сливают , а органический слой прогревают при 65 С в течение 2 ч. Выделившийс  хлор тый водород направл ют в поглотительную систему. После прогрева раствор полйсилоксана отстаивают ЗО мин и отсто вшийс  кислый слой сливают. Раствор полисилоксана промывают водой до рН 6-7, а отмытый раствор полисилоксана упаривают до концентрации 50%. К полученному раствору полисилоксана при перемешивании приливают 20%-ны раствор щелочи в 70%-ном водном растворе этанола в течение 2,5 ч. Затем перемешивают 1 ч и отгон тот толуол в количестве , равном 1/2 объема реакционной смеси. Реакционную смесь охлаждают до 20 С и при работающей мешалке вецу кристаллизацию мононатриевой соли фе- нилсилантриола. Отсто вшийс  маточный раствор декантируют, а кристаллогидрат промывают 22 кг толуола. Кристалло гидрат, выделенный из маточного раствора , загружают в реактор и заливают 1О,5 кг толуола. По скеме с обратным холодильником отгон ют азетропную смес . толуола и кристаллизационной воды. ВойУ в ловушке отдел ют от толуола и удал ют из системы. Обезвоженную мононатриевую соль фенилсйлантриола фильтруют и высушивают при 5О С. Получают 5,83 кг мононатриевой соли фенилсилан- триола. Выход 87%. Формула изобретени  Способ получени  мононатриевой соли фенилсилантрио а гидролизом фенилтри- хлорсилана водноорганическим агентом в среде органического растворител  с последующим отделением органического сло  и дальнейшим расщеплением полученного полисилоксана раствором щелочи, содержащим этанол, отличающий - с   тем, что, с целью упрощени  процесса , гидролиз ведут в среце толуоле при 13-15 С, в качестве водноорганического агента используют водный раствор бутанола, органический слой перед щелочным расщеплением упаривают до концентрации полисилоксана, равной 5О-6О вес.% и расщепление осуществл ют 15-2б%-ным раствором щелочи в 60-70%-ном вооном растворе этанола. Источники, информации,. прин тые во внимание при экспертизе . W.Boirthoeiti, proprietes CatdgVtiffueS 4e produitS cSoxydation e pogvptiennv flEuminos eoxanes /Compt, en«. Accud. Sci.-, 967,0.264 , N21,c -«232. 2, Андрианов К. A. и Жданов A. A. еакци  обменного разложени  натриевых олей алкилсилантриолов и хлористого люмини . ДАН СССР, 1957, 114, № 5,. . 1OQ6, (прототип).