SU427937A1

SU427937A1 -

Info

Publication number: SU427937A1
Application number: SU1808211A
Authority: SU
Original assignee: Г. Н. Дорофеенко , Л. Н. Этметченко; Ростовский Ордена Трудового Красного Знамени Государственный Университет
Priority date: 1972-07-10
Filing date: 1972-07-10
Publication date: 1974-05-15

Description

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЗАМЕЩЕННЫХ ТИОФЕНОВ

Изобретение относитс к усовершенствованию способа получепи за,мещенных тио.фенов , используемых в качест1ве полупродуктов в органическом синтезе.

Известен способ получени тиофена и его гомологов взаи1модействием диеновых углеводородов с сероводородом лри температуре 300-500° С в приоутствии алюмох1ромКалиевого катализатора с последующим выделением целевого продукта известным способом. При осуществлении известного способа используютс специальные катализаторы, высока температура реакции, а также невоз.можно получить алкилтиофены и ацетилтиофены IB одну стадию.

С целью упрощени процесса предлагаетс способ получени замещенных тиофенов общей формулы

.

где R-Н, COAlk,

Alk - алкил, содержащий 1-3 атома углерода , заключающийс в том, что аллнлмеркаптан подвергают взаимодействию с соответствующим ангидридом карбоновой кислоты в присутствии каталитических количеств 70%ной хло.р:ной кислоты с последующим выделением целевого продукта известным способом.

Реакци протекает по схеме:

ливают реакционную смесь в 300 мл воды и отдел ют орган.ическнй слой от водного. Водный раствор нейтрализуют поташ.о,.м, выделившийс продукт экстрагируют эфиром . Эфирные выт жки и органический слой соедин ют, промывают .водой, pacTBopOiM бикар-боната натрИЯ, снова водой и высушивают безводныцм сульфатом натрл . Растворитель отго-н ют и при перегонке с дефлегматором получают 2,4 г (8,1%) 2-,метилтиофена (атиотолена ) с т. кип. 11.2,5-М3° С (по литературвььм данным - литер, т. кип. 112,5-113°). Нар ду с а-тиотоленом получают 17,6 г (50,6%) 2-1Пропен-1-тиол ацетата ст. кил. 136- 137° С (литер, т. кип. ,8°) и 5 г (М,9%) 5-метил-2-а цетилтиофена с т. кип. 231-232° С (литер, т. кип. 232-233°).

Б. Получение 5-метил-2-анетилти.офена. Провод т реакцию аналогично предыдущей и с теми же коЛИчествами реагентов, но после отголки растворител полученную смесь повторно ацилируют ангидридом и при перегонке получают 8,44 г (20,1%) 5-1метил-2-аиетилтиофена с т. кип. 231-232° С (литер, т. кип. 232-233°). Оксим кетона с т. пл. 124-125° С (литер, т, пл. 125°).

Вычислено, %: N 9,03.

CrHgNOS.

Найдено, %: N 8,98.

Семикарбазон кетона имеет т. пл. 223- 224° С (литер, т. пл. ).

Вычислено, %: С 48,73; Н 5,58; S 16,24; N21,31.

СйНпКзОЗ.

Найдено, %: С 48,60; Н 5,46; S 16,36; N21,52.

Пример 2.

А. .Получение. 2-этилтиофена. К омеси 14,8 г (0,2 моль) ал илмеркаптана и 78 мл (0,6 моль) пропионового ангидрида осторожно , при охлаждении льдом прИбавл ют 16 капель 70%-ной ВС1О4 и нагревают 15 мин на кип щей вод ной бане. Далее поступают аналогично примеру 1. При перегонке с дефлегматором получают 1,12 г (б%) 2-этилт,иофена

с т. кип. 132-134° С (литер, т. кип. 132-134°). Нар ду с 2-этилтиофеном получают 13 г (50%) 2-пропен-1-тиолпропионата с т. кип. 151 -152° С и 3,4 г (10%) 5-этил-2-прапио,нилтиофона с т. 1КИ1П. 242-243° С.

Б. Получение 5-этил-2-пропионилтиофена. При повторном ациЛИровании реакционной смеси аналогично примеру 1 П|ри перегонке получают 5 г (15%) 5-этилпропионилтиофена ст. кип. 242-243°С.

Семикарбазон кетона имеет т. пл. 199- 200° С.

1Вычислено, %: С 53,30; Н 6,71; N 18,65; S 14,23.

CioHisNsOS.

Найдено, %: С 53,26; Н 6,65; N 18,43; S 14,08.

Предмет изобретени

Способ получени замещенных тиофенов общей формулы:

гдеК-Н, COAlk;

Alk - алкил, содерл ащий 1-3 атома углерода , на основе непредельных -соединений с последующим выделением целевого продукта известньш способом, отличающийс тем, что, с целью упрощени процесса, аллилмеркаптан подвергают взаимодействию с соответствующим ангидридом карбоновой Кислоты в присутствии каталитических количеств 70%ной хлорной кислоты.