SU1122658A1

SU1122658A1 - Способ получени адамантилпроизводных тиофена или фурана

Info

Publication number: SU1122658A1
Application number: SU823473841A
Authority: SU
Inventors: Игорь Константинович Моисеев; Маргарита Николаевна Земцова; Полина Львовна Трахтенберг; Галина Николаевна Вовченко
Original assignee: Куйбышевский ордена Трудового Красного Знамени политехнический институт им.В.В.Куйбышева
Priority date: 1982-07-19
Filing date: 1982-07-19
Publication date: 1984-11-07

Abstract

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДЦАМАНТШ1ПРОИЗВОДНЫХ ТИОФЕНА ИЛИ ФУРАНА общей формулы(М JX Ad X R где AJ -адамантил; R - нитрогруппа или карбоксил, когда X - сера, или R - ацетил, когда X - кислород, на основе производных адамантана, отличающийс тем, что, с целью повышени выхода целевого продукта , упрощени процесса и расширени ассортимента целевых продуктов, в качестве производного адамантана используют нитрат адамантанола, который подвергают взаимодейстзию с сое- динением общей формулы (П) П X R где R и X имеют указанные значени в концентрированной серной кислоте при (-15)-0с в течение 1-3 ч.

Description

Изобретение относитс к улучшенному способу получени адамантилпро водных тиофена или фурана, который может найти применение в органической химии. Известен способ получени 2-(ада мантил-1)-5-нитротиофена реакцией тиофена с 1-бромадамантаном в прису ствии четьфеххлористого олова, разд лением смеси об - и /J -изомеров и ни рованием 2-(адамантил 1)тиофена без водной азотной кислотой в уксусной кислоте. Вьгкод целевого продукта на тиофен не превышает 5-7% Q1 3Недостатками известного способа вл ютс низкий выход целевого продукта , сложность процесса, св занна с необходимостью разделени изомеро а также то, что по нему получают то ко один продукт. Цель изобретени - повышение выхода целевого продукта, упрощение процесса и расширение ассортимента |левых продуктов. Поставленна цель достигаетс те что согласно способу получени производных тиофена или фурана общей формулы Х1 Ad X R где АсЭ - адаман-тил; R - нитрогруппа или карбоксил, когда X - сера или R - ацетил, когда X - кислород, заключающемус в том, что в качеств производного адамантана используют нитрат адамантанола, которьй подвергают взаимодействию с соединение общей формулы г X R где R и X имеют указанные значени в концентрированной серной кислоте при (-15)-0°С в течение 1-3 ч. При температуре ниже (-15)°С реа ци протекает с низким выходом продукта , выше 0°С образуютс смолисты вещества. При проведении реакции более 3 ч выход продукта не измен е с , а при времени реакции менее 1 ч выход продукта резко снижаетс . Пример 1. Синтез 2-(адаман тил-1)-5-ацетилфурана. В трехгорлую колбу, снабженную термометром и мешалкой, помещают 15 мл 98%-ной-серной кислоты, охлаж дают до (-15) и порци ми при перемешивании прибавл ют 1,97 г (0,01 моль) нитрата адамантанола. К полученному раствору добавл ют по капл м 1,32 г (0,012 моль) 2-ацетилфурана , поддержива температуру (-15)0°С . Реак1щонную массу вьщерживают 1 ч и выливают на лед. Образовавшийс масл нистый продукт экстрагируют бензолом, сушат безводным сернокислым натрием. Бензол отгон ют, остаток перекристаллизовывают из спирта. Выход 2-(адамантил-1)5-ацетилфурана 0,18 г (32%), т.пл. 169-170С (из зтанола ) . Найдено, %: С 78,6; Н 8,3. Q Вычислено, %: С 78,7; Н 8,2. ИК-спектр: 2810 (СН адамантанового кольца), 1670 (), Rf 0,72 в системе (г.ексан - ацетон 4:1). Пример 2. Синтез 2-(адамантил-1 )-5-нитротиофена. В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой и термометром помещают 15мл 98%-ной серной кислоты, охлаждают до (-15)-10 С и порци ми при перемешивании добавл ют 0,98 г (0,005 моль) нитрата адамантанола. К полученному раствору прибавл ют в течение 30 мин 0,77 г (0,006 моль) 2-нитротиофена, поддержива температуру (-15)-(-10)С и выдерживают реакционную массу при этой тег-шературе 2 ч, выливают на пед. Выпавший осадок отфильтровывают сушат и перекристаллизовывают из спирта . Выход 2-(адамантил-1)-5-нитро-тиофена 0,58 г (44,1%) т.пл. 130-132°С. Найдено,%: С 63,8, Н 6,6, N 5,2, Вычислено,%: С 63,9; Н 6,5; N5,3 ИК-спектр: 2812 см(СН адамантанового кольца), 1512, 1310 (NOj), Rf 0,79 в системе (гексанацетон 4:1). Пример 3. Синтез 2-(адамантил-1 )-5-тиофенкарбоновой кислоты. В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой и термометром помещают 10 мл концентрированной серной кислоты, охлаждают до и порци ми при перемешивании добавл ют 1,96 г (0,010 моль) нитрата адамантанола. Затем при охлаждении (-15)°С и переешивании постепенно добавл ют 1,53 г (0,012 моль) 2-тиофенкарбоновой кисоты . Реакционную массу выдерживают ри той же температуре 3 ч и выливают на лед. Выпавишй осадок отфильт311226584

ррвывают, сушат и перекристаллизовы-0,51 в системе (четыреххлористый

вают из бензола. Выход 2-(адамантил-1)углерод - эфир 4:1). 5 тиофенкарбон.овой кислоты 0,65 г

(41%), т.пл. 264-26бС (по литера-. Предлагаемый способ позвол ет потурным данным 266-268С) . 5высить выход целевых продуктов (с Найдено,%: С 67,9; Н 6,5.6% до 44%), исключить разделение .изомеров, таК как реакци по предВычислено ,%: С 68,2; Н 6,7.лагаемому способу идет с обрвзоваИК-спектр; 2900 (СН адаманта-нием одного изомера, а также полунового кольца), 1673 (), .Rf шчить новые соединени (пример 1).

Claims

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АДАМАНТИЛПРОИЗВОДНЫХ формулы(г)

ТИОФЕНА ИЛИ ФУРАНА общей

Act X R ) где AJ -адамантил; R - нитрогруппа или карбоксил, когда X - сера, или R - ацетил, когда X - кислород, на основе производных адамантана, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, упрощения процесса и расширения ассортимента целевых продуктов, в качестве производного адамантана используют нитрат адамантанола, который подвергают взаимодействию с соединением общей формулы (П)

R , где R и X имеют указанные значения в концентрированной серной кислоте при (-15)-0°С в течение 1-3 ч.

ьэ ьэ а» сл □о ί