SU619479A1 - Способ получени п-терфенилов - Google Patents

Description

Изобретение относитс  к способу получени  п-терфенилов общей формулы 1 где X - водород, бром или метоксил; У - водород или метоксил а случае, .когда X - метоксил, которые могут найти применение дл  изготовлени  флуоресцентньрс , люминисиентных, осцилл ивонных композиций и органических полупроводников . Известен способ получени  п-терфени- ла путем взаимодействи  2,5 диметил-2 ,5-дифенилтетрагидрофурана с 2,5дифенилгексадиеном -2,4 при нагревании до 500-570 С в присутствии МбО(СГ205) ИНаиболее близким по своей технической сущности  вл етс  способ получени  п-терфенилов формулы 1, заключающийс в нагревании до 3OOt в течение 16-18 раствора п-фенилкоричной кислоты с 2 моль алкадиена в бензоле в стальном автоклаве в присутствии пикриновой кислоты и гидрохннсиа. При этом образующиес  аддукты- 2-п-фенил-1,2,3,в-тетрагидробензойные кнслоты сразу декарбоксилируютс  и дегидрируютс  с образованием п-терфенилов, которые выдел ютс  перегонксЛ в вакууме с выходом 48-55% fiil. Однако этот способ имеет некоторые недостатки : длительность процесса , высока  температура, сложность аппаратурного оформлени . Целью насто щего изобретеии   вл етс  упрощение технологии процесса за счет ссжращени  длительности процесса и снижени  температуры, что в свою очередь упрощает аппаратурное оформление . Поставленна  цель достигаетс  описываемым способом получени  п-терфонилов общей формулы 1, заключающимс  в том, что га огенбериллийацетил подвергают взаимодействию с незамещенным или соответственно замешенным

коричным альдегидом в растворе этил ацетата при 70-80 С.

Пример. Синтез- п-терфеиила.

В колбу с измельченным бериллием и несколькими кристалликами сулемы в безводном этилацетате по капл м добавл ют свежеперегнанный бромистый ацетил. Дл  завершени  реакции смесь нагревают в течение 1 ч. Затем в эту же колбу приливают коричный альдегид. После (жончани  прибавлеНИН альдегида смесь нагревают в течение 1 ч, гидропизуют водой. Эфирный слой промывают Ю Ь-ным раствором аНСО и водой до нейтральной среды. После огган ки растворител  п-терфенил выдел ют перегонкой в вакууме и очищают перекристаллизацией из толуола.

Выход 44%, т. пл. 213-214°С.

В ИК-спектре полученного п-терфенила имеютс  частоты 695, 750 и 85О характерные дл  вкеплоскостных дефор маиионных колебаний СН-св зи в моно и п-дизамещенных бензола. УФ спектр полученного п-терфенила имеет ширсжую полосу поглощени  с максимумом 276 мм, что соответствует литературным данным.

П р и м е р 2. Синтез 2,2-диметокси-п-терфенила .

К бромбериллийацетилу, полученному описанным способом, по капл м добавл ют

о-метоксикоричный альдегид, дл  завершни  реакции смесь нагревают в течение 1,5 ч, гидролизуют водой. После промывани  эфирного сло  1О%- ным раствором М аНСС и водой, сушки безводным сульфатом натри , отгонки растворител , продукт вьшел ют перегонкой в вакууме.

Найдено,%: С 82,61; Н 6,17; ОСН. .

CiaHjgOjj

Ьычислено,%: С 82,76; Н 6,21; ОСИд 21,38.

ВИК-спектре полученного 2,2-диметсжси-п-терфенила имеютс  частоты 685, 760, 80О-85О , характер ,ные дл  внеплоскостных деформационных колебаний СН-св зи в о- и ди-п-замешенных бензола. УФ-спектр полученного терфенила имеет широкую полосу поглощени  с максимумом 264, 294 мм

Предлагаемый способ получени  замещенных п-терф енилов отличаетс  простотой , м гкими услови ми и доступностью исходных реагентов. Несомненны преимуществом этого способа  вл етс  отсутствие изомеров.

Аналогичным образом получены соединени , характеристики которых приведены в таблице.

(N

CD

CC t

c

00

N

D 00

Ч

П О N

О

Т

Ч

н

Ч

I

со

соt

см 00

4

см

о

CQ СМ

00 -Iо м

00

о

CM

и

ф

см со

ю гN

t N

Ю

rf

t

со

со

см

со

00

со н

О)

гН

г0 )

со

со со

trf

-4t

g

Claims (1)

1.Авторское свидетельство СССА N9 123525, кл. С 07 С 15/14, 1959.

2,Скварченко В. Р. и др. Новый метод получени  п-терфенилов, ЖОХ, ЗО, № Ю, 1960, с. 35О4.