RU1810343C - 4,4-Динитро-2,3-диокситетрагидрофуран и способ его получени - Google Patents

Abstract

Использование: соединение новой структуры. Сущность изобретени : продукт: 4,4-динитро-2,3-диокситетрагидрофуран : БФ С4Нб№0 - т.пл, 111-113°С. Реактор 1: 1,1.,4,4-тетранитробутандиола-2,3. Реагент 2: 35%-ный р-р формальдегида. Услови  реакции: процесс провод т при 30-ЗТ°С в течение 10-15 мин при перемешивании и выдерживают при комнатной т-ре в течение 10-12 ч с последующей экстракцией реакционной смеси органическим растворителем и отгонкой его в вакууме.

Description

Изобретение относитс  к соединению новой структуры, а именно к производным тетрагидрофурана, конкретно к 4,4-динит- ро-2,3-диокситетрагидрофурана формулы

0,N N0

1 / i

но-сн но-сн/ ч

сн.

Соединени , содержащие в п тичлен- ном кислородсодержащем цикле.дае нитро- группы у одного атома углерода кольца, неизвестны также и способы их получени . Соединение формулы I может быть использовано в качестве исходного реагента дл  синтеза р да полинитрооксацикланов.

Целью изобретени   вл етс  новое производное тетрзгидрофурана и способ его получени .

Поставленна  цель достигаетс  тем, что водный раствор V, 1.4,4-тетранитробутанди- ола-2.,3 обрабатывают водным раствором формальдегида при 30-31 °С в течение 10- 15 мин с последующей выдержкой при комнатной температуре в течение 10-12 ч экстракцией реакционной смеси органическим растворителем и его отгонки при пониженном давлении.

П р и м е р 1. В трехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой и термометром , помещают 40 мл воды, 4 мл 35%-ного формальдегида и 4 г (0,0148 М) 1,1,4,4-тетранитробутандиола-2,3. После смешени  реагентов реакционную смесь перемешивают в течение 10 мин при 30- 31°С, затем при комнатной температуре в течение 12 ч. По истечению этого времени раствор экстрагируют диэтиловым эфиром (3 х 30 мл), экстракты объедин ют и просушивают над MgS04 с добавкой активированного угл . После отгонки эфира при пониженном давлении получено 3,9 г мала желтого цвета,.которое при сто нии в морозильной камере холодильника кристаллизуетс . После двойной кристаллизации из смеси эбс. хлороформ-пропанол-2 получено 0,32 г 4,4-динитро-2,3-диокситетрагидрофу- ранаст.пл. 111-113°С, выход 11,1%.

Найдено. %: С 24,6; Н 3,3; N 14,5.

С4.Нб№07.

Вычислено, %: С 27,75; Н 3.12; N 14,43. ЯМР-спектр, (5, м.д., ацетон, ТМС: 6,46д (Н;

ел С

00

-1

о

СА)

- Сд

OH, J 4,7 Гц) 6,38д (Н, ОН, J 6,7 Гц); 5,5 д.д, (Н, СН, Ji - 2,5 Гц, J2 - 4,8 Гц); 5,15 д.д, (Н.СН, Ji 2,5 Гц, J2- 6,7 ГЦ); 4,80 (2Н, СНг, спектр типа АВ, JreM 12,6 Гц, Ду 71,3 Гц). Кристаллы С4Нб№0 моноклинные , а 10,516(3), Ь 5,990(2), с 11,445(9)А: У 86,17(2); v 719,4(7)Я3, d 1, г/см3; А 1,5418, пространственна  группа P2i/n.

П р и м в р 2. Синтез провод т аналогично примеру 1, но врем  выдержки при 30- 31°С составл ет 15 мин., Получают 0,32 г 4,4-дйнигро-2,3-диркситетрагидрофурана. выход 11,1%.

Приме р 3. Синтез провод т аналогично примеру 1, но врем  выдержки при комнатной температуре составл ет 10 ч. Получают 0,32 г 4,4-динитро-2,3-диокситет- рагидрофурана, выход 11,1%.

Проведение процесса при температуре 30-31°С менее и более 10-15 мин, а также при комнатной температуре менее или более 10-12 ч приводит к снижению выхода целевого продукта.

4,4-Динитро-2,3-диокситетрагидрофур ан представл ет собой бесцветные кристаллы температурой плавлени  111-113°С и плотностью 1,79 г/см3.

Фор мула изобретени  1. 4,4-Дйнитро-2,3-диокеитетрашдро- фуран формулы I

02N NO, v/ ....

-Сч;; , .. .

но-сн но-сн

/(

ft

0

2. Способ получени  4,4-динитро-2,3- дио кситетра гидрофура на, закл юча ющийс  в том, что водный раствор 1,1,4,4-тетранит- робутандиола-2,3 обрабатывают водным раствором формальдегида при 30-31°С в течение 10-15 мин с последующей выдержкой при комнатной температуре в течение 10- 12 ч экстракцией реакционной смеси органическим растворителем и его отгонки в вакууме,