SU999490A1

SU999490A1 - Способ получени алкил(фенил)сульфонилацетонитрилов

Info

Publication number: SU999490A1
Application number: SU813285379A
Authority: SU
Inventors: А.Н. Мирскова; Б.А. Шаинян; А.Э. Истомин
Original assignee: Иркутский институт органической химии СО АН СССР
Priority date: 1981-05-13
Filing date: 1981-05-13
Publication date: 1985-06-07

Abstract

Способ получени апкил(фенил)сульфонилацетонитрилов формулы RSOj,CH2CN, где R - этил, н-бутил или фенил, отличающийс тем, что, с целью удешевлени и упрощени процесса , соответствующий 3,/3-дихлорвинилсульфон подвергают обработке аммиак QM в бензоле при температуре 2030&deg;С .

Description

CD СО

4;ik со Изобретение относитс к новому способу получени алкил(фенил)сульф нилацетонитрилов форьгулы 1 : , где .R - этил, н-бутил или фенил, которые наход т применение в качест ве стабилизаторов полимеров, а также в различных органических синтеза Известен способ получени соедин НИИ формулы 1, в частности фенилсул фонилацетонитрила, заключающийс во взаимодействии натриевой соли фенил сульфиновой кислоты с оксиметилформ МИДОМ в лед ной уксусной кислоте пр температуре в течение ,5 ч с последующей обработкой полученного промежуточного продукта триэтиламином и раствором фосгена в метиленхлориде при температуре от минус К) до минус и в течение I ч около . Выход 66% Cl J. Однако этот способ многостадийны и трудоемкий. Наиболее близким к описываемому вл етс способ получени алкил(фенил ) сульфонилацетонитрилов формулы например, одного из представителей такого, как фенилсульфонилацетонитр1-ша , заключающийс в том,, что натриевую соль фенилсульфиновой кислоты подвергают обработке хлорацетонитрилом при температуре 120°С в запа нной ампуле с выходом 68% 2. Однако к недостаткам данного известного способа относ тс использованне дорогого и труднодоступного Хлорацетонитрила, а также проведение процесса в (высоких температурах, в запа нной ампуле, что усложн ет процесс. Целью изобретени вл етс удешев ление и упрощение, процесса. Поставленна цель достигаетс новым описываемым способом получени алкил(фенил)сульфонилацетонитрилов формулы 1, заключающимс в том, что соответствующий /i-,/з-дихл6рвинилсуль фон подвергают обработке амиаком в бензоле при температуре 20-30°С, Выход целевых продуктов 55-67%« Новьш способ позвол ет заменить хлорацетонитрил азотсодержащий ком понент реагирующей смеси аммиаком. Способ прост в исполнении, не требует катализаторов, давлени , дорогосто щих растворителей и специальной аппаратуры, позвол ет варьировать 962 структуру радикалов в сульфонильной группе и получать продукты из доступных органш1-уд,-дихлорвинилсульфонов и аммиака в одну стадию. Пример 1. ЭтилсульфонИлацетонитрил (I ). В раствор 7,3 г этилр , -дихлорвинилсульфона в 70 мл сухого бензола пропускают в течение 25 ч аммиак при комнатной температуре , при .этом выпадает осадок хлористый аммоний. Окончание реакции определ ют по исчезновению пика этил/3 ,/ -дихлорвинилсульфона на ГЖХ. Осадок отфильтровывают,, промывают, бензолом . Из фильтрата отгон ют бензол, остаток перегон ют в вакууме. Т.кип. llO-llS C/l мм рт.ст. ИК-спектр, л): 2270 см-. (CSN). ПМР-спектр (rf-, м.д. в CfHj: 3,14 (CH2CN)v 2.50 (CHjCH), 0,90 (,). Найдено, %: С 35,97-, Н 5,15-, S 24,00,- N 10,43. . Вычислено, %: С 36,06-, Н 5,29; S 24,06; N 10,56. Выход 3,4 г (66%;. Пример 2. н-Бутилсульфонилацетонитрил (П). В раствор 24 г н-бутил-/э,/з-дихлорвинилсульфона в бензоле пропускают аммиак до исчезновени сульфона (контроль методом ПЮ( }. Реакционную смесь обрабатывают , как описано вьщ1е, остаток после отгонки бензола перегон ют в вакууме. Т.кип. 190-220 0/1 мм рт.ст. Т.пл, 37,5 - ИК-спектр, - : 2270 см- (CSN). ПМР-спектр (сГ,м.д. в -СеНб): 3,29 (). Найдено, %: С 45,08,- Н 7,11,S 20,03; N 8,52. . Вычислено, %: С 44,70-, Н 6,87 S 19,88; N 8,68. Выход 12 г (,67%). Пример 3. Фенилсульфонилацетонитрил (ГП ): В раствор 6 г фенил-/Ь; &-дихлорвинилсульфона в бензоле при 20°С пропускают аммиак до исчезновени сульфона (контроль по ГЖХ ). Реакционную смесь обрабатывают как описано выше, твердый остаток после отгонки бензола перекристаллизовывают из этанола. Т.пл, 112113°С . ИК-спектр,: 2260 см ().ПМР-спектр (сЛм.д., в ): с 2,87 (СНг).

3999490 4

Найдено, %: С 53,12; Н 4,34,- Проведение реакции при нагревании

S 17,18; N8,11.выше указаниой температуры ведет к ,

CgH-jHO S.снижению выхода из-за осмолени реВьмислено , %: С 53,02; Н 3,89,акционной смеси.

S 17,69; N 7,73. .;

Выход 2,4 г (53%).Таким образом, новый способ полуПример 4. Фенилсульфонил-чени соединений формулы 1 позвол ет

адетонитрил (1И). В раствор 5 грасширить сьфьевую базу, удешевить фенил-/5, -дихлорвинилсульфона в бен- продукты на основе использовани дозоле при пропускают аммиак, ана-tO ступных дихлорвинилсульфонов и.делогично примеру 3. Выход продукташевого промышленного аммиака и упрос2 ,1 г 55%J..тить процесс.

. ,

Claims

Способ получения алкил(фенил)сульфонилацетонитрилов формулы

К$О₂СН₂СМ,

где К - этил, н-бутил или фенил, отличающийся тем, что, с целью удешевления и упрощения процесса,соответств ующий β,β-дихлорвинилсульфон подвергают обработке аммиаком в бензоле при температуре 20 30°С.

ω

Г"

и*

со

СО

СО

СО

999490
2