SU468917A1 - Способ получени трет.-бутилпероксиалкилбензолсульфонатов - Google Patents

Description

1

Изобретение относитс  к усовершенствованному способу получени  трет-бутилнероксиалкилбензолсульфонатов , которые  вл ютс  инициаторами полимеризации виниловых мономеров и могут быть использованы дл  синтеза различных перекисных соединений, панример простых перекисных эфиров.

Известен способ получени  трет-бутилперокснметилбензолсульфоната путем взаимодействи  оксиметил-трет-бутилперекисей с бензолсульфохлоридом в присутствии трехкратного избытка пиридина в среде четыреххлористого углерода при температуре от -5 до -10°С с последующим выделением целевого продукта известными приемами с выходом до 30%.

Недостатком известного способа  вл етс  низкий выход целевого продукта и трудность выделени  его в чистом виде с применением многократного промывани  и осушки реакционной массы.

С целью увеличени  выхода целевого продукта и упрощени  процесса предложен способ получени  трет-бутилнероксиалкилбензолсульфонатов взаимодействием оксиалкилтрет-бутилперекиси с бензолсульфохлоридом в среде инертного органического растворител  в присутствии основани  при охлаждении с последующим выделением целевого проукта известным способом, заключающийс  в том, что в качестве основани  используют неорганическое основание, такое, как едкое кали в виде порошковой щелочи, и процесс

ведут, предпочтительно, при температуре от -5 до -30°С.

Дл  определени  физико-химических констант полученные соединени  дополнительно очищают, а их чистоту контролируют хроматографически . Очистка проводитс  с помощью колоночной хроматографии на П-ой степени активности. Ввиду высокой температуры кинени  данные соединени  невозможно перегнать , поскольку при перегонке происходит

разложение целевого продукта. Структура полученных соединений подтверждена молекул рным весом, элементным анализом, MR/; ИК- и ЯМР-опектрами.

Пример 1. Получение трет-бутилпероксиметилбензолсульфоната .

К раствору 6 г (0,05 моль) оксиметилтрет-бутилперекиси в 70 мл абсолютного диэтилового эфира при 0°С приливают 8,8 г (0,05 моль) бензолсульфохлорида. Реакциопную смесь захолаживают до -10 -15°С и при интенсивном перемешивании в течение 2 час небольшими порци ми присыпают 5,6 г (0,1 моль) порошкового едкого кали. После добавлени  тцелочи смесь перемешивают до

отрицательной реакции на галоген. Реакциониую массу быстро фильтруют,Осадок промывают эфиром. Растворитель под вакуумом и продукт хроматографйр-у-ют в среде ацетон: эфир (1:1 об. ч). Трет-бутилпероксиметилбензолсульфоиат представл ет собой малоподвижную бесцветную жидкость. Константы приведены в таблице.

Выход 16,8 г (90о/о).

Физико-химические свойства полученных трет-бутилпероксиалкилсульфопатов приведены в таблице.

1,4970,

данные

D

Пример 2. Получение р-трет-бутилпероксиэтилбеизолсульфоната .

К раствору 6,7 г (0,05 моль) р-оксиэтилтрет-бутилперекиси в 70 мл абсолютного диэтилового эфира при 0°С приливают 8,8 г (0,05 моль) бензолсульфохлорида. Реакционную смесь захолаживают до -5 -10°С при интенсивном перемешивании и в течение 1 часа небольшими порци ми присыпают 5,6 г (0,1 моль) порошкового едкого кали. Далее реакционную массу перемешивают до отрицательной реакции на галоген, фильтруют и осадок промывают эфиром. Растворитель удал ют в вакууме. Остаток хроматографируют на окиси алю.мини  П-ой степени активности в системе ацетон: эфир (1:1 об. ч.). Продукт представл ет собой бесцветную малоподвижную жидкость.

Пред м е т изобретени 

Claims (2)

1.Способ получени  трет-бутилпероксиалкилбензолсульфопатоз взаимодействием оксиалкил-трет-бутилперекиси с бензолсульфохлоридом в среде инертного органического растворител  в присутствии основапи  при охлаждении с последующим выделением целевого продукта известны.м способом, отличающийс  тем, что, с целью повышени  выхода целевого продукта и упрощени  процесса, в качестве основани  используют неорганическое основание, такое, как едкое кали.

2.Способ по п. 1, отличающийс  тем, что процесс ведут при температуре от -5 до -30°С.