JP3301132B2 - １，２−ジフェニルエタン誘導体及びその製造法 - Google Patents
１，２−ジフェニルエタン誘導体及びその製造法Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、架橋剤、難燃助剤、熱
又は光重合開始剤、ラジカル発生剤、生理活性物質等と
して有用な新規な１，２−ジフェニルエタン誘導体及び
その製造法に関する。
又は光重合開始剤、ラジカル発生剤、生理活性物質等と
して有用な新規な１，２−ジフェニルエタン誘導体及び
その製造法に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来から１，２−ジフェニルエタン誘導
体に関する報告が種々なされており、例えば、特公昭６
２−４２９５３号公報において、１，１，２，２−テト
ラメチル−１，２−ビス（フッ素−４−ヒドロキシフェ
ニル）エタンの新規誘導体、その製法及びこれを含有す
る抗癌剤が開示されている。
体に関する報告が種々なされており、例えば、特公昭６
２−４２９５３号公報において、１，１，２，２−テト
ラメチル−１，２−ビス（フッ素−４−ヒドロキシフェ
ニル）エタンの新規誘導体、その製法及びこれを含有す
る抗癌剤が開示されている。
【０００３】また、Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．１９８６
年、５１巻、１０９頁には、１，２−ジフェニルプロパ
ノールの合成法が記載されている。しかしながら、両末
端にエポキシ基を有する１，２−ジフェニルエタン誘導
体に関する報告は今まで全くなされていないのが実状で
ある。
年、５１巻、１０９頁には、１，２−ジフェニルプロパ
ノールの合成法が記載されている。しかしながら、両末
端にエポキシ基を有する１，２−ジフェニルエタン誘導
体に関する報告は今まで全くなされていないのが実状で
ある。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、架橋
剤、難燃助剤、熱又は光重合開始剤、ラジカル発生剤、
生理活性物質等として有用な両末端にエポキシ基を有す
る新規な１，２−ジフェニルエタン誘導体及びその製造
法を提供することにある。
剤、難燃助剤、熱又は光重合開始剤、ラジカル発生剤、
生理活性物質等として有用な両末端にエポキシ基を有す
る新規な１，２−ジフェニルエタン誘導体及びその製造
法を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明によれば、下記一
般式化３で表わされる１，２−ジフェニルエタン誘導体
（以下ジフェニルエタン誘導体Ａと称す）が提供され
る。
般式化３で表わされる１，２−ジフェニルエタン誘導体
（以下ジフェニルエタン誘導体Ａと称す）が提供され
る。
【０００６】
【化３】
【０００７】また本発明によれば、下記一般式化４で表
わされる１，２−ジフェニルエタン化合物（以下ジフェ
ニルエタン化合物Ｂと称す）と、環状ジカルボン酸無水
物とをルイス酸存在下で反応させ、次いでハロメチルオ
キシラン化合物と反応させることを特徴とする前記１，
２−ジフェニルエタン誘導体の製造法が提供される。
わされる１，２−ジフェニルエタン化合物（以下ジフェ
ニルエタン化合物Ｂと称す）と、環状ジカルボン酸無水
物とをルイス酸存在下で反応させ、次いでハロメチルオ
キシラン化合物と反応させることを特徴とする前記１，
２−ジフェニルエタン誘導体の製造法が提供される。
【０００８】
【化４】
【０００９】以下本発明を更に詳細に説明する。
【００１０】本発明の１，２−ジフェニルエタン誘導体
は、前記一般式化３で表わされるジフェニルエタン誘導
体Ａである。該ジフェニルエタン誘導体Ａにおいて、Ｒ
1〜Ｒ4の炭素数が７以上、ｎ及びｍが９以上の場合に
は、製造が困難である。またＲ1〜Ｒ4における炭化水素
残基としては、例えばアルキル基等を挙げることができ
る。
は、前記一般式化３で表わされるジフェニルエタン誘導
体Ａである。該ジフェニルエタン誘導体Ａにおいて、Ｒ
1〜Ｒ4の炭素数が７以上、ｎ及びｍが９以上の場合に
は、製造が困難である。またＲ1〜Ｒ4における炭化水素
残基としては、例えばアルキル基等を挙げることができ
る。
【００１１】前記ジフェニルエタン誘導体Ａとしては、
例えば、下記構造式化５〜化１０で示される化合物等を
挙げることができる。
例えば、下記構造式化５〜化１０で示される化合物等を
挙げることができる。
【００１２】
【化５】
【００１３】
【化６】
【００１４】
【化７】
【００１５】
【化８】
【００１６】
【化９】
【００１７】
【化１０】
【００１８】本発明の製造法では、前記一般式化４で表
わされるジフェニルエタン化合物Ｂと、環状ジカルボン
酸無水物とをルイス酸存在下で反応させることにより、
カルボン酸基を有するジフェニルエタン誘導体を得、次
いでハロメチルオキシラン化合物と反応させることによ
り、エポキシ基を有する前記ジフェニルエタン誘導体Ａ
を得ることができる。
わされるジフェニルエタン化合物Ｂと、環状ジカルボン
酸無水物とをルイス酸存在下で反応させることにより、
カルボン酸基を有するジフェニルエタン誘導体を得、次
いでハロメチルオキシラン化合物と反応させることによ
り、エポキシ基を有する前記ジフェニルエタン誘導体Ａ
を得ることができる。
【００１９】前記ジフェニルエタン化合物Ｂにおいて、
Ｒ1〜Ｒ4の炭素数が７以上の場合には製造が困難であっ
て、またＲ1〜Ｒ4における炭化水素基としては、前記ジ
フェニルエタン誘導体Ａにおける炭化水素基と同様な基
を挙げることができる。前記ジフェニルエタン化合物Ｂ
としては、例えば１，２−ジフェニルエタン、１，２−
ジメチル−１，２−ジフェニルエタン、１，２−ジエチ
ル−１，２−ジフェニルエタン、１，２−ジプロピル−
１，２−ジフェニルエタン、１，２−ジブチル−１，２
−ジフェニルエタン、１，２−ジペンチル−１，２−ジ
フェニルエタン、１，２，２−トリメチル−１，２−ジ
フェニルエタン、１−メチル−１，２−ジフェニルエタ
ン、１，１−ジペンチル−１，２−ジフェニルエタン、
１，１−ジメチル−１，２−ジフェニルエタン、１，１
−ジエチル−１，２−ジフェニルエタン、１，１−ジプ
ロピル−１，２−ジフェニルエタン、１，１−ジブチル
−１，２−ジメチルエタン、１，１，２，２−テトラヘ
キシル−１，２−ジフェニルエタン、１，２−ジメチル
−１，２−ジイソブチル−１，２−ジフェニルエタン、
１，１，２，２−テトラメチル−１，２−ジフェニルエ
タン、１，２−ジメチル−１，２−ジエチル−１，２−
ジフェニルエタン、１，２−ジメチル−１，２−ジプロ
ピル−１，２−ジフェニルエタン、１，２−ジメチル−
１，２−ジブチル−１，２−ジフェニルエタン、１，２
−ジメチル−１，２−ジペンチル−１，２−ジフェニル
エタン、１，１，２，２−テトラエチル−１，２−ジフ
ェニルエタン、１，２−ジエチル−１，２−ジプロピル
−１，２−ジフェニルエタン、１，２−ジエチル−１，
２−ジブチル−１，２−ジフェニルエタン、１，２−ジ
エチル−１，２−ジペンチル−１，２−ジフェニルエタ
ン、１，１，２，２−テトラプロピル−１，２−ジフェ
ニルエタン、１，２−ジプロピル−１，２−ジブチル−
１，２−ジフェニルエタン、１，２−ジプロピル−１，
２−ジペンチル−１，２−ジフェニルエタン、１，１，
２，２−テトラブチル−１，２−ジフェニルエタン、
１，２−ジブチル−１，２−ジペンチル−１，２−ジフ
ェニルエタン、１，１，２，２−テトラペンチル−１，
２−ジフェニルエタン、１，２−ジエチル−１，２−ジ
イソブチル−１，２−ジフェニルエタン、１，１，２，
２−テトライソプロピル−１，２−ジフェニルエタン、
１，２−ジメチル−１，２−ジイソプロピル−１，２−
ジフェニルエタン、１，２−ジターシャリーブチル−
１，２−ジフェニルエタン等を好ましく挙げることがで
きる。
Ｒ1〜Ｒ4の炭素数が７以上の場合には製造が困難であっ
て、またＲ1〜Ｒ4における炭化水素基としては、前記ジ
フェニルエタン誘導体Ａにおける炭化水素基と同様な基
を挙げることができる。前記ジフェニルエタン化合物Ｂ
としては、例えば１，２−ジフェニルエタン、１，２−
ジメチル−１，２−ジフェニルエタン、１，２−ジエチ
ル−１，２−ジフェニルエタン、１，２−ジプロピル−
１，２−ジフェニルエタン、１，２−ジブチル−１，２
−ジフェニルエタン、１，２−ジペンチル−１，２−ジ
フェニルエタン、１，２，２−トリメチル−１，２−ジ
フェニルエタン、１−メチル−１，２−ジフェニルエタ
ン、１，１−ジペンチル−１，２−ジフェニルエタン、
１，１−ジメチル−１，２−ジフェニルエタン、１，１
−ジエチル−１，２−ジフェニルエタン、１，１−ジプ
ロピル−１，２−ジフェニルエタン、１，１−ジブチル
−１，２−ジメチルエタン、１，１，２，２−テトラヘ
キシル−１，２−ジフェニルエタン、１，２−ジメチル
−１，２−ジイソブチル−１，２−ジフェニルエタン、
１，１，２，２−テトラメチル−１，２−ジフェニルエ
タン、１，２−ジメチル−１，２−ジエチル−１，２−
ジフェニルエタン、１，２−ジメチル−１，２−ジプロ
ピル−１，２−ジフェニルエタン、１，２−ジメチル−
１，２−ジブチル−１，２−ジフェニルエタン、１，２
−ジメチル−１，２−ジペンチル−１，２−ジフェニル
エタン、１，１，２，２−テトラエチル−１，２−ジフ
ェニルエタン、１，２−ジエチル−１，２−ジプロピル
−１，２−ジフェニルエタン、１，２−ジエチル−１，
２−ジブチル−１，２−ジフェニルエタン、１，２−ジ
エチル−１，２−ジペンチル−１，２−ジフェニルエタ
ン、１，１，２，２−テトラプロピル−１，２−ジフェ
ニルエタン、１，２−ジプロピル−１，２−ジブチル−
１，２−ジフェニルエタン、１，２−ジプロピル−１，
２−ジペンチル−１，２−ジフェニルエタン、１，１，
２，２−テトラブチル−１，２−ジフェニルエタン、
１，２−ジブチル−１，２−ジペンチル−１，２−ジフ
ェニルエタン、１，１，２，２−テトラペンチル−１，
２−ジフェニルエタン、１，２−ジエチル−１，２−ジ
イソブチル−１，２−ジフェニルエタン、１，１，２，
２−テトライソプロピル−１，２−ジフェニルエタン、
１，２−ジメチル−１，２−ジイソプロピル−１，２−
ジフェニルエタン、１，２−ジターシャリーブチル−
１，２−ジフェニルエタン等を好ましく挙げることがで
きる。
【００２０】前記環状ジカルボン酸無水物としては、コ
ハク酸無水物、グルタル酸無水物、アジピン酸無水物、
ピメリン酸無水物、スベリン酸無水物、アゼライン酸無
水物、セバシン酸無水物等を挙げることができる。
ハク酸無水物、グルタル酸無水物、アジピン酸無水物、
ピメリン酸無水物、スベリン酸無水物、アゼライン酸無
水物、セバシン酸無水物等を挙げることができる。
【００２１】また前記ルイス酸としては、ＡｌＢｒ3、
ＡｌＣｌ3、ＧａＢｒ3、ＧａＣｌ3、ＦｅＣｌ3、ＳｂＣ
ｌ5、ＳｎＣｌ4、ＴｉＣｌ4、ＺｎＣｌ2等を挙げること
ができる。
ＡｌＣｌ3、ＧａＢｒ3、ＧａＣｌ3、ＦｅＣｌ3、ＳｂＣ
ｌ5、ＳｎＣｌ4、ＴｉＣｌ4、ＺｎＣｌ2等を挙げること
ができる。
【００２２】本発明の製造法において、前記反応を行な
うには、例えば１，２−ジフェニルエタン化合物Ｂと環
状ジカルボン酸無水物との混合物に、好ましくは室温又
は氷温下にて、撹拌しながらルイス酸を加える。この際
ルイス酸は、数回に分けて添加することもできる。また
前記１，２−ジフェニルエタン化合物Ｂと環状ジカルボ
ン酸無水物との仕込みモル比は、１：０．２〜２０、特
に１：２であるのが好ましい。
うには、例えば１，２−ジフェニルエタン化合物Ｂと環
状ジカルボン酸無水物との混合物に、好ましくは室温又
は氷温下にて、撹拌しながらルイス酸を加える。この際
ルイス酸は、数回に分けて添加することもできる。また
前記１，２−ジフェニルエタン化合物Ｂと環状ジカルボ
ン酸無水物との仕込みモル比は、１：０．２〜２０、特
に１：２であるのが好ましい。
【００２３】次いで、好ましくは有機溶媒の存在下、反
応温度０〜１００℃、特に１０〜８０℃にて、また反応
時間０．１〜１０時間、特に０．５〜５時間の条件下に
て反応させるのが望ましい。反応温度が０℃未満、反応
時間が０．１時間未満の場合には、反応が充分でなく、
収率が低下するので好ましくない。また反応温度が１０
０℃を超える場合には、反応制御が困難であるので好ま
しくなく、更に反応時間が１０時間を超える場合には、
既に反応が完了し、経済的に好ましくない。更にまたこ
の際必要に応じて用いる有機溶媒としては、例えば二硫
化炭素、ニトロメタン、アセトニトリル、塩化メチレ
ン、クロロホルム、四塩化炭素、ヘキサン、ヘプタン、
オクタン等の酸無水物、ルイス酸に対して不活性な公知
の有機溶媒等を挙げることができる。
応温度０〜１００℃、特に１０〜８０℃にて、また反応
時間０．１〜１０時間、特に０．５〜５時間の条件下に
て反応させるのが望ましい。反応温度が０℃未満、反応
時間が０．１時間未満の場合には、反応が充分でなく、
収率が低下するので好ましくない。また反応温度が１０
０℃を超える場合には、反応制御が困難であるので好ま
しくなく、更に反応時間が１０時間を超える場合には、
既に反応が完了し、経済的に好ましくない。更にまたこ
の際必要に応じて用いる有機溶媒としては、例えば二硫
化炭素、ニトロメタン、アセトニトリル、塩化メチレ
ン、クロロホルム、四塩化炭素、ヘキサン、ヘプタン、
オクタン等の酸無水物、ルイス酸に対して不活性な公知
の有機溶媒等を挙げることができる。
【００２４】次に、反応終了後、例えば反応液を水と混
合し、ルイス酸を不活性化し、更に必要に応じて塩酸水
溶液等を加えて酸性にした後、有機層を分離する。更に
また必要に応じて有機溶剤を用いて水層からの抽出操作
を行うこともできる。また、分離した前記有機層を食塩
飽和水溶液等の中性又は酸性水溶液で数回洗浄操作を行
って、抽出操作を行うこともできる。次に、公知の精製
法、例えば再結晶化操作、カラム分離操作等を行うこと
で、カルボン酸基を有するジフェニルエタン誘導体を得
ることができる。
合し、ルイス酸を不活性化し、更に必要に応じて塩酸水
溶液等を加えて酸性にした後、有機層を分離する。更に
また必要に応じて有機溶剤を用いて水層からの抽出操作
を行うこともできる。また、分離した前記有機層を食塩
飽和水溶液等の中性又は酸性水溶液で数回洗浄操作を行
って、抽出操作を行うこともできる。次に、公知の精製
法、例えば再結晶化操作、カラム分離操作等を行うこと
で、カルボン酸基を有するジフェニルエタン誘導体を得
ることができる。
【００２５】次に、得られたカルボン酸基を有するジフ
ェニルエタン誘導体から、目的とするエポキシ基を有す
るジフェニルエタン誘導体Ａを調製するには、更に次の
エステル化操作等を行うことにより得ることができる。
ェニルエタン誘導体から、目的とするエポキシ基を有す
るジフェニルエタン誘導体Ａを調製するには、更に次の
エステル化操作等を行うことにより得ることができる。
【００２６】即ち、得られたカルボン酸基を有するジフ
ェニルエタン誘導体を、ハロメチルオキシラン化合物を
用いてエステル化すれば良い。エステル化の方法に関し
ては特に限定するものではないが、例えば、カルボン酸
基を有するジフェニルエタン誘導体をアルカリ金属で処
理し金属塩とした後、ハロメチルオキシラン溶媒中にて
所定の温度にて撹拌し反応させる方法等により行うこと
ができる。
ェニルエタン誘導体を、ハロメチルオキシラン化合物を
用いてエステル化すれば良い。エステル化の方法に関し
ては特に限定するものではないが、例えば、カルボン酸
基を有するジフェニルエタン誘導体をアルカリ金属で処
理し金属塩とした後、ハロメチルオキシラン溶媒中にて
所定の温度にて撹拌し反応させる方法等により行うこと
ができる。
【００２７】前記エステル化反応に用いるハロメチルオ
キシラン化合物としては、例えばクロロメチルオキシラ
ン、ブロモメチルオキシラン、フロロメチルオキシラン
及びこれらの誘導体、異性体等を挙げることができ、ま
たアルカリ金属としては、例えば水酸化ナトリウム、水
酸化カリウム、水酸化リチウム等を挙げることができ
る。更に前記アルカリ金属により処理した金属塩として
は、例えばナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩等を
挙げることができる。
キシラン化合物としては、例えばクロロメチルオキシラ
ン、ブロモメチルオキシラン、フロロメチルオキシラン
及びこれらの誘導体、異性体等を挙げることができ、ま
たアルカリ金属としては、例えば水酸化ナトリウム、水
酸化カリウム、水酸化リチウム等を挙げることができ
る。更に前記アルカリ金属により処理した金属塩として
は、例えばナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩等を
挙げることができる。
【００２８】前記ハロメチルオキシラン化合物の配合量
は、カルボン酸基を有するジフェニルエタン誘導体に対
して、１〜１００倍量が好ましい。ハロメチルオキシラ
ン化合物の配合量が１倍量未満では反応が完了せず未反
応物が多ので好ましくなく、一方１００倍量を超えると
量としては充分であるが経済的に好ましくない。
は、カルボン酸基を有するジフェニルエタン誘導体に対
して、１〜１００倍量が好ましい。ハロメチルオキシラ
ン化合物の配合量が１倍量未満では反応が完了せず未反
応物が多ので好ましくなく、一方１００倍量を超えると
量としては充分であるが経済的に好ましくない。
【００２９】このようなエステル化反応を行う場合の反
応温度は、好ましくは３０〜１８０℃、特に好ましくは
５０〜１５０℃である。反応温度が３０℃未満の場合に
は、反応が充分に進行せず未反応物が多くなり、１８０
℃を超える場合には、副反応が進行し収率が低下するの
で好ましくない。また反応時間は、好ましくは０．１〜
２４時間、特に好ましくは０．５〜１２時間である。
０．１時間未満では、反応が充分に進行せず未反応物が
多くなり、２４時間を越える場合には、既に反応は完了
しており場合によっては副反応が進行し収率が低下する
ので好ましくない。
応温度は、好ましくは３０〜１８０℃、特に好ましくは
５０〜１５０℃である。反応温度が３０℃未満の場合に
は、反応が充分に進行せず未反応物が多くなり、１８０
℃を超える場合には、副反応が進行し収率が低下するの
で好ましくない。また反応時間は、好ましくは０．１〜
２４時間、特に好ましくは０．５〜１２時間である。
０．１時間未満では、反応が充分に進行せず未反応物が
多くなり、２４時間を越える場合には、既に反応は完了
しており場合によっては副反応が進行し収率が低下する
ので好ましくない。
【００３０】次いで得られた反応液を公知の精製法、例
えば再結晶化操作、カラム分離操作等を用いて、エポキ
シ基を有するジフェニルエタン誘導体Ａを得ることがで
きる。
えば再結晶化操作、カラム分離操作等を用いて、エポキ
シ基を有するジフェニルエタン誘導体Ａを得ることがで
きる。
【００３１】
【発明の効果】本発明の１，２−ジフェニルエタン誘導
体は、分子両末端にエポキシ基を有する新規な物質であ
り、架橋剤、難燃助剤、重合開始剤、ラジカル発生剤、
生理活性物質等に利用可能である。また本発明の製造法
では、前記１，２−ジフェニルエタン誘導体を高収率に
て容易に得ることができる。
体は、分子両末端にエポキシ基を有する新規な物質であ
り、架橋剤、難燃助剤、重合開始剤、ラジカル発生剤、
生理活性物質等に利用可能である。また本発明の製造法
では、前記１，２−ジフェニルエタン誘導体を高収率に
て容易に得ることができる。
【００３２】
【実施例】以下本発明を実施例により更に詳細に説明す
るが、本発明はこれに限定されるものではない。
るが、本発明はこれに限定されるものではない。
【００３３】
【実施例１】１，１，２，２−テトラメチル−１，２−
ジフェニルエタン３０ｇ、コハク酸無水物３０ｇ及び塩
化メチレン１リットルを２リットルの３つ口フラスコに
入れた。１つの口にはジムロートを装着し冷却水を流
し、そのジムロートから反応により発生するＨＣｌを酸
トラップ用アルカリ水溶液に導き、残りの２口は、スリ
付きの詮で蓋をした。次いで室温下にて原料成分を撹
拌、溶解した後、ＡｌＣｌ3９０ｇを一度に添加し、室
温下にて２時間撹拌したところ、ＨＣｌが発生し、更に
固体が析出した。次に、湯浴にて還流状態にし、更に２
時間撹拌を続けた。
ジフェニルエタン３０ｇ、コハク酸無水物３０ｇ及び塩
化メチレン１リットルを２リットルの３つ口フラスコに
入れた。１つの口にはジムロートを装着し冷却水を流
し、そのジムロートから反応により発生するＨＣｌを酸
トラップ用アルカリ水溶液に導き、残りの２口は、スリ
付きの詮で蓋をした。次いで室温下にて原料成分を撹
拌、溶解した後、ＡｌＣｌ3９０ｇを一度に添加し、室
温下にて２時間撹拌したところ、ＨＣｌが発生し、更に
固体が析出した。次に、湯浴にて還流状態にし、更に２
時間撹拌を続けた。
【００３４】反応終了後、水１リットルに反応溶液を注
ぎ込み過剰のＡｌＣｌ3を不活性化した後、濃塩酸２０
０ｍｌを加えて酸性化し、有機層及び水層を分液ロート
で分離した。水層に関しては、更に酢酸エチルにより抽
出操作を３回行った。得られた有機層は全て統合し、飽
和食塩水にて２回、純水にて１回洗浄操作を行った。有
機層を無水硫酸ナトリウムを用いて脱水し濃縮した後、
酢酸エチルにより再結晶化操作を行い下記構造式化１１
で表わされるカルボン酸基を有する化合物を得た。得ら
れたカルボン酸基を有する化合物を３８℃で５時間真空
乾燥したところ、収量は３２ｇであった。
ぎ込み過剰のＡｌＣｌ3を不活性化した後、濃塩酸２０
０ｍｌを加えて酸性化し、有機層及び水層を分液ロート
で分離した。水層に関しては、更に酢酸エチルにより抽
出操作を３回行った。得られた有機層は全て統合し、飽
和食塩水にて２回、純水にて１回洗浄操作を行った。有
機層を無水硫酸ナトリウムを用いて脱水し濃縮した後、
酢酸エチルにより再結晶化操作を行い下記構造式化１１
で表わされるカルボン酸基を有する化合物を得た。得ら
れたカルボン酸基を有する化合物を３８℃で５時間真空
乾燥したところ、収量は３２ｇであった。
【００３５】
【化１１】
【００３６】次に得られたカルボン酸基を有する化合物
５ｇ、水酸化ナトリウム０．９ｇ及びメタノール５０ｍ
ｌを１００ｍｌのなす型フラスコに導入し、５０℃で３
時間撹拌した。メタノールを減圧下で除去した後、１１
５℃で２４時間真空乾燥した。次いでクロロメチルオキ
シラン５０ｍｌを添加した後、１１５℃で５時間反応さ
せた。反応終了後、クロロメチルオキシランを減圧下で
除去した後、シリカゲルカラムクロマトグラフィーによ
り、展開溶媒として酢酸エチル／ｎ−ヘキサン＝１／９
（体積比）を用いて精製し下記構造式化１２で表わされ
るエポキシ基を有する化合物を得た。収量は４．３ｇで
あった。以下に 1 Ｈ−ＮＭＲスペクトル、元素分析、赤
外吸収スペクトル、質量分析並びにエポキシ価の測定結
果を示す。
５ｇ、水酸化ナトリウム０．９ｇ及びメタノール５０ｍ
ｌを１００ｍｌのなす型フラスコに導入し、５０℃で３
時間撹拌した。メタノールを減圧下で除去した後、１１
５℃で２４時間真空乾燥した。次いでクロロメチルオキ
シラン５０ｍｌを添加した後、１１５℃で５時間反応さ
せた。反応終了後、クロロメチルオキシランを減圧下で
除去した後、シリカゲルカラムクロマトグラフィーによ
り、展開溶媒として酢酸エチル／ｎ−ヘキサン＝１／９
（体積比）を用いて精製し下記構造式化１２で表わされ
るエポキシ基を有する化合物を得た。収量は４．３ｇで
あった。以下に 1 Ｈ−ＮＭＲスペクトル、元素分析、赤
外吸収スペクトル、質量分析並びにエポキシ価の測定結
果を示す。
【００３７】
【化１２】
【００３８】元素分析 理論値：Ｃ ６９．８％、Ｈ
６．９％、Ｏ ２３．３％ 測定値：Ｃ ７０．５％、Ｈ ７．２％、Ｏ ２２．３％ 赤外吸収スペクトル ３０６５ｃｍ~1(ＣＨ)，１７４０ｃｍ~1(ＣＯＯＣ
Ｈ2)，１６８５ｃｍ~1(ＣＯ） 質量分析 （Ｍ＋１）＝５５１ エポキシ価 ０．３５ｍｏｌ／１００ｇ
６．９％、Ｏ ２３．３％ 測定値：Ｃ ７０．５％、Ｈ ７．２％、Ｏ ２２．３％ 赤外吸収スペクトル ３０６５ｃｍ~1(ＣＨ)，１７４０ｃｍ~1(ＣＯＯＣ
Ｈ2)，１６８５ｃｍ~1(ＣＯ） 質量分析 （Ｍ＋１）＝５５１ エポキシ価 ０．３５ｍｏｌ／１００ｇ
【００３９】
【実施例２】コハク酸無水物３０ｇをグルタル酸無水物
３５ｇに代えた以外は実施例１に準じて行ったところ下
記構造式化１３で表わされるエポキシ基を有する化合物
を得た。収量は４．５ｇであった。以下に各分析結果を
示す。
３５ｇに代えた以外は実施例１に準じて行ったところ下
記構造式化１３で表わされるエポキシ基を有する化合物
を得た。収量は４．５ｇであった。以下に各分析結果を
示す。
【００４０】
【化１３】
【００４１】元素分析 理論値：Ｃ ７０．６％、Ｈ
７．３％、Ｏ ２２．１％ 測定値：Ｃ ７１．１％、Ｈ ７．７％、Ｏ ２１．２％ 赤外吸収スペクトル ３０６５ｃｍ~1(ＣＨ)，１７４０ｃｍ~1(ＣＯＯＣ
Ｈ2)，１６９０ｃｍ~1(ＣＯ) 質量分析 （Ｍ＋１）＝５７９ エポキシ価 ０．３３ｍｏｌ／１００ｇ
７．３％、Ｏ ２２．１％ 測定値：Ｃ ７１．１％、Ｈ ７．７％、Ｏ ２１．２％ 赤外吸収スペクトル ３０６５ｃｍ~1(ＣＨ)，１７４０ｃｍ~1(ＣＯＯＣ
Ｈ2)，１６９０ｃｍ~1(ＣＯ) 質量分析 （Ｍ＋１）＝５７９ エポキシ価 ０．３３ｍｏｌ／１００ｇ
【００４２】
【実施例３】１，１，２，２−テトラメチル−１，２−
ジフェニルエタンを１，１，２，２−テトラエチル−
１，２−ジフェニルエタンに、コハク酸無水物の仕込み
量を２５ｇに代えた以外は実施例１に準じて行ったとこ
ろ下記構造式化１４で表わされるエポキシ基を有する化
合物を得た。収量は４．１ｇであった。以下に各分析結
果を示す。
ジフェニルエタンを１，１，２，２−テトラエチル−
１，２−ジフェニルエタンに、コハク酸無水物の仕込み
量を２５ｇに代えた以外は実施例１に準じて行ったとこ
ろ下記構造式化１４で表わされるエポキシ基を有する化
合物を得た。収量は４．１ｇであった。以下に各分析結
果を示す。
【００４３】
【化１４】
【００４４】元素分析 理論値：Ｃ ７１．３％、Ｈ
７．６％、Ｏ ２１．１％ 測定値：Ｃ ７０．５％、Ｈ ７．８％、Ｏ ２１．７％ 赤外吸収スペクトル ３０６５ｃｍ~1(ＣＨ)，１７４０ｃｍ~1(ＣＯＯＣ
Ｈ2)，１６８５ｃｍ~1(ＣＯ) 質量分析 （Ｍ＋１）＝６０７ エポキシ価 ０．３１ｍｏｌ／１００ｇ
７．６％、Ｏ ２１．１％ 測定値：Ｃ ７０．５％、Ｈ ７．８％、Ｏ ２１．７％ 赤外吸収スペクトル ３０６５ｃｍ~1(ＣＨ)，１７４０ｃｍ~1(ＣＯＯＣ
Ｈ2)，１６８５ｃｍ~1(ＣＯ) 質量分析 （Ｍ＋１）＝６０７ エポキシ価 ０．３１ｍｏｌ／１００ｇ
【００４５】
【実施例４】クロロメチルオキシランをブロモメチルオ
キシランに代えた以外は実施例１に準じて行ったところ
下記構造式化１５で表わされるエポキシ基を有する化合
物を得た。収量は４．７ｇであった。以下に各分析結果
を示す。
キシランに代えた以外は実施例１に準じて行ったところ
下記構造式化１５で表わされるエポキシ基を有する化合
物を得た。収量は４．７ｇであった。以下に各分析結果
を示す。
【００４６】
【化１５】
【００４７】元素分析 理論値：Ｃ ６９．８％、Ｈ
６．９％、Ｏ ２３．３％ 測定値：Ｃ ６８．８％、Ｈ ７．５％、Ｏ ２３．７％ 赤外吸収スペクトル ３０６５ｃｍ~1(ＣＨ)，１７４０ｃｍ~1(ＣＯＯＣ
Ｈ2)，１６８５ｃｍ~1(ＣＯ) 質量分析 （Ｍ＋１）＝５５１ エポキシ価 ０．３６ｍｏｌ／１００ｇ
６．９％、Ｏ ２３．３％ 測定値：Ｃ ６８．８％、Ｈ ７．５％、Ｏ ２３．７％ 赤外吸収スペクトル ３０６５ｃｍ~1(ＣＨ)，１７４０ｃｍ~1(ＣＯＯＣ
Ｈ2)，１６８５ｃｍ~1(ＣＯ) 質量分析 （Ｍ＋１）＝５５１ エポキシ価 ０．３６ｍｏｌ／１００ｇ
【００４８】
【実施例５】コハク酸無水物３０ｇをグルタル酸無水物
３５ｇに代え、クロロメチルオキシランをブロモメチル
オキシランに代えた以外は実施例１に準じて行ったとこ
ろ下記構造式化１６で表わされるエポキシ基を有する化
合物を得た。収量は４．８ｇであった。以下に各分析結
果を示す。
３５ｇに代え、クロロメチルオキシランをブロモメチル
オキシランに代えた以外は実施例１に準じて行ったとこ
ろ下記構造式化１６で表わされるエポキシ基を有する化
合物を得た。収量は４．８ｇであった。以下に各分析結
果を示す。
【００４９】
【化１６】
【００５０】元素分析 理論値：Ｃ ７０．６％、Ｈ
７．３％、Ｏ ２２．１％ 測定値：Ｃ ６９．７％、Ｈ ７．８％、Ｏ ２２．５％ 赤外吸収スペクトル ３０６５ｃｍ~1(ＣＨ)，１７４０ｃｍ~1(ＣＯＯＣ
Ｈ2)，１６９０ｃｍ~1(ＣＯ) 質量分析 （Ｍ＋１）＝５７９ エポキシ価 ０．３５ｍｏｌ／１００ｇ
７．３％、Ｏ ２２．１％ 測定値：Ｃ ６９．７％、Ｈ ７．８％、Ｏ ２２．５％ 赤外吸収スペクトル ３０６５ｃｍ~1(ＣＨ)，１７４０ｃｍ~1(ＣＯＯＣ
Ｈ2)，１６９０ｃｍ~1(ＣＯ) 質量分析 （Ｍ＋１）＝５７９ エポキシ価 ０．３５ｍｏｌ／１００ｇ
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C07D 303/16 C08G 59/00 - 59/24 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)
Claims (2)
- 【請求項１】 下記一般式化１で表わされる１，２−ジ
フェニルエタン誘導体。 【化１】 - 【請求項２】 下記一般式化２で表わされる１，２−ジ
フェニルエタン化合物と、環状ジカルボン酸無水物とを
ルイス酸存在下で反応させ、次いでハロメチルオキシラ
ン化合物と反応させることを特徴とする請求項１記載の
１，２−ジフェニルエタン誘導体の製造法。 【化２】
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33291492A JP3301132B2 (ja) | 1992-12-14 | 1992-12-14 | １，２−ジフェニルエタン誘導体及びその製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33291492A JP3301132B2 (ja) | 1992-12-14 | 1992-12-14 | １，２−ジフェニルエタン誘導体及びその製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06179664A JPH06179664A (ja) | 1994-06-28 |
| JP3301132B2 true JP3301132B2 (ja) | 2002-07-15 |
Family
ID=18260219
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP33291492A Expired - Fee Related JP3301132B2 (ja) | 1992-12-14 | 1992-12-14 | １，２−ジフェニルエタン誘導体及びその製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3301132B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002194049A (ja) * | 2000-12-26 | 2002-07-10 | Nippon Steel Chem Co Ltd | 新規エポキシ樹脂、その製造方法、エポキシ樹脂組成物及び硬化物 |
-
1992
- 1992-12-14 JP JP33291492A patent/JP3301132B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH06179664A (ja) | 1994-06-28 |
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