SU258311A1 - Способ получени циклометаллотетрасилазанов - Google Patents

Description

Изобретение относитс  к получению внутрициклических комплексов солей металлов с алкнлциклотетрасилазанами общей формулы

n(MXn,)R,SiNH,

где М - Со или Ni, X - неорганический анион, R - органический радикал, пит - целые числа.

Известно, что при взаимодействии галогенидов элементов III, IV и V грунп с циклосилазанами происходит расщепление силазагювой св зи и образование стабильных комплексов не наблюдаетс .

Действие галоидных соединений Со или Ni на алкилциклотетрасилазаны до сих пор изучено не было.

Предлагаетс  способ получени  новых комплексных соединений, иредставл ющих интерес дл  химии, которые могут быть использованы в органическом синтезе н катализе. Способ состоит в том, что галоидные соединени  металлов группы железа подвергают взаимодействию с алкилциклотетрасилазанами в среде органического растворител  с последующим выделением целевого продукта известными методами. Процесс целесообразно вести при 20-135°С и соотношении исходных компонентов 2:1.

Пример 1. В колбе, снабженной мещалкой , обратным холодильником, капельной воронкой и термометром, смешивают растворы 25.8 г безводного хлористого кобальта и 29,8 г октаметилцнклотетрасилазана Б абсолютном ацетоне. Реакци  зкзотерма;еска , однако дл  завершени  ее необходимо перемешивание в течение 4 с}тол при 2ГгС. Об окончании реакции суд,чт по окраске: спи   окраска вначале переходит з конце 1:еакц ;И в темио-зеленую. После завершени  реакции отгон ют избыток растгюрител  и прц.инзают абсолютный бензол. Выпавший осадок фильтр ют I очищают переосаждением ;;бсолютным бензолом из раствора в дпмот:1.1формамиде . Образуютс  зеленые кристаллы с т. пл. 156°С (с разложением), растворимые в воде, водных растворах кислот, метаноле, этаноле, плохо растворимые Б зфире. толуоле , хлороформе, дихлорэта :е, углеводородах. Выход 82%. Все сперацин провод т в атмосфере еухого азота.

Молекул рна  масса 550 (измерепп с камфорой по метод Раста).

Вычислено, %: 10Л6; С 25,72: Со 2i.34;

С 17,68; Si 20,33; Н 5,12. етс . На основании данных по измерению электронроводности в воде комплекс  вл етс  сильным электролитом; с разбавлением эквивалентна  электропроводность возрастает за счет увеличени  числа ионов хлора, образующихс  нри алколизе комплекса. В диметилформамиде комплекс диссоциирует на два иона. Полученный комплекс охарактеризован спектром ИК и в видимой области. Найдены специфические частоты поглощени , характерные дл  комплексного катиона циклокобальттетрасилазана - 425, 478 мк. На основании изложенного соединению приписано строение (CH,)2 /«Н/NH St(CH )2 б; ) o( (ЙНз)2, 4И Пример 2. 25,8 г хлористого никел  раствор ют при 135°С в очищенном диметилформамиде и к раствору прибавл ют 29,2 г октаметилциклотетрасилазана в диметилфор: .1амиде. В приборе, аналогичном примеру 1, реакционную массу перемешивают в течение 4 суток при 135°С. Выход продукта 85%. Это светло-зеленоватые кристаллы, т. пл. 280°С (с разложением). Молекул рна  масса 440. ИК-спектр: 3270, 1610, 1260, 1170, 905, 817, 755, 670, 5/0 см. Из данных электропроводпости комплекс диссоциирует на три иона. По 1П1алогии с приведенным выше коь:плексному катиону придано строение /$t(CH3)2 JfH Ш1 gtltiHsls N: StlCHg) NH Йт( Предмет изобретени  1. Способ получени  циклометаллотетрасилазанов общей формулы n(,SiNH, где М - Со или Ni, X - неорганический анион, R - органический радикал, п и ш - целые числа, отличающийс  тем, что галоидные соединени  Со или Ni подвергают взаимодействию с алкилциклотетрасилазапами в среде органического растворител  с последующим выделением целевого продукта известными методами. 2.Способ по п. 1, отличающийс  тем, что процесс ведут при 20-135 С. 3.Способ по пп. 1 и 2, о т л и ч а ю щ и и с   тем, что галоидное соединение Со или Ni и алкилциклотетрасилазан берут в соотношеНИН 2:1.