JPH06157417A - １，２−ジフェニルエタン誘導体及びその製造法 - Google Patents
１，２−ジフェニルエタン誘導体及びその製造法Info
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- JPH06157417A JPH06157417A JP4303993A JP30399392A JPH06157417A JP H06157417 A JPH06157417 A JP H06157417A JP 4303993 A JP4303993 A JP 4303993A JP 30399392 A JP30399392 A JP 30399392A JP H06157417 A JPH06157417 A JP H06157417A
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- reaction
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
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- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】 下記一般式化１で表わされる１，２−ジフェ
ニルエタン誘導体及び特定の１，２−ジフェニルエタン
化合物と、環状ジカルボン酸無水物とをルイス酸存在下
で反応させ、次いで２個以上のヒドロキシル基を有する
化合物をプロトン酸触媒存在化で反応させることを特徴
とする前記１，２−ジフェニルエタン誘導体の製造法。 【化１】 【効果】 本発明の１，２−ジフェニルエタン誘導体
は、分子両末端に水酸基を有する新規な物質であり、難
燃助剤、重合開始剤、ラジカル発生剤、生理活性物質等
に利用可能である。
ニルエタン誘導体及び特定の１，２−ジフェニルエタン
化合物と、環状ジカルボン酸無水物とをルイス酸存在下
で反応させ、次いで２個以上のヒドロキシル基を有する
化合物をプロトン酸触媒存在化で反応させることを特徴
とする前記１，２−ジフェニルエタン誘導体の製造法。 【化１】 【効果】 本発明の１，２−ジフェニルエタン誘導体
は、分子両末端に水酸基を有する新規な物質であり、難
燃助剤、重合開始剤、ラジカル発生剤、生理活性物質等
に利用可能である。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、難燃助剤、熱又は光重
合開始剤、ラジカル発生剤、生理活性物質等として有用
な新規な１，２−ジフェニルエタン誘導体及びその製造
法に関する。
合開始剤、ラジカル発生剤、生理活性物質等として有用
な新規な１，２−ジフェニルエタン誘導体及びその製造
法に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来から１，２−ジフェニルエタン誘導
体に関する報告が種々なされており、例えば、特公昭６
２−４２９５３号公報において、１，１，２，２−テト
ラメチル−１，２−ビス（フッ素−４−ヒドロキシフェ
ニル）エタンの新規誘導体、その製法及びこれを含有す
る抗癌剤が開示されている。
体に関する報告が種々なされており、例えば、特公昭６
２−４２９５３号公報において、１，１，２，２−テト
ラメチル−１，２−ビス（フッ素−４−ヒドロキシフェ
ニル）エタンの新規誘導体、その製法及びこれを含有す
る抗癌剤が開示されている。
【０００３】また、Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．１９８６
年、５１巻、１０９頁には、１，２−ジフェニルプロパ
ノールの合成法が記載されている。しかしながら、両末
端にカルボキシル基又はエステル基を有する１，２−ジ
フェニルエタン誘導体に関する報告は今まで全くなされ
ていないのが実状である。
年、５１巻、１０９頁には、１，２−ジフェニルプロパ
ノールの合成法が記載されている。しかしながら、両末
端にカルボキシル基又はエステル基を有する１，２−ジ
フェニルエタン誘導体に関する報告は今まで全くなされ
ていないのが実状である。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、難燃
助剤、熱又は光重合開始剤、ラジカル発生剤、生理活性
物質等として有用な両末端に水酸基を有する新規な１，
２−ジフェニルエタン誘導体及びその製造法を提供する
ことにある。
助剤、熱又は光重合開始剤、ラジカル発生剤、生理活性
物質等として有用な両末端に水酸基を有する新規な１，
２−ジフェニルエタン誘導体及びその製造法を提供する
ことにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明によれば、下記一
般式化３で表わされる１，２−ジフェニルエタン誘導体
（以下ジフェニルエタン誘導体Ａと称す）が提供され
る。
般式化３で表わされる１，２−ジフェニルエタン誘導体
（以下ジフェニルエタン誘導体Ａと称す）が提供され
る。
【０００６】
【化３】
【０００７】また本発明によれば、下記一般式化４で表
わされる１，２−ジフェニルエタン化合物（以下ジフェ
ニルエタン化合物Ｂと称す）と、環状ジカルボン酸無水
物とをルイス酸存在下で反応させ、次いで２個以上のヒ
ドロキシル基を有する化合物をプロトン酸触媒存在化で
反応させることを特徴とする前記１，２−ジフェニルエ
タン誘導体の製造法が提供される。
わされる１，２−ジフェニルエタン化合物（以下ジフェ
ニルエタン化合物Ｂと称す）と、環状ジカルボン酸無水
物とをルイス酸存在下で反応させ、次いで２個以上のヒ
ドロキシル基を有する化合物をプロトン酸触媒存在化で
反応させることを特徴とする前記１，２−ジフェニルエ
タン誘導体の製造法が提供される。
【０００８】
【化４】
【０００９】以下本発明を更に詳細に説明する。
【００１０】本発明の１，２−ジフェニルエタン誘導体
は、前記一般式化３で表わされるジフェニルエタン誘導
体Ａである。該ジフェニルエタン誘導体Ａにおいて、Ｒ
1〜Ｒ4の炭素数が７以上、Ｒ5及びＲ6の炭素数が１１以
上、ｎ及びｍが９以上の場合には、製造が困難である。
またＲ1〜Ｒ6における炭化水素残基としては、例えばア
ルキル基等を挙げることができる。
は、前記一般式化３で表わされるジフェニルエタン誘導
体Ａである。該ジフェニルエタン誘導体Ａにおいて、Ｒ
1〜Ｒ4の炭素数が７以上、Ｒ5及びＲ6の炭素数が１１以
上、ｎ及びｍが９以上の場合には、製造が困難である。
またＲ1〜Ｒ6における炭化水素残基としては、例えばア
ルキル基等を挙げることができる。
【００１１】前記ジフェニルエタン誘導体Ａとしては、
例えば、下記構造式化５〜化１４で示される化合物等を
挙げることができる。
例えば、下記構造式化５〜化１４で示される化合物等を
挙げることができる。
【００１２】
【化５】
【００１３】
【化６】
【００１４】
【化７】
【００１５】
【化８】
【００１６】
【化９】
【００１７】
【化１０】
【００１８】
【化１１】
【００１９】
【化１２】
【００２０】
【化１３】
【００２１】
【化１４】
【００２２】本発明の製造法では、前記一般式化４で表
わされるジフェニルエタン化合物Ｂと、環状ジカルボン
酸無水物とをルイス酸存在下で反応させることにより、
カルボン酸基を有するジフェニルエタン誘導体を得、次
いで２個以上のヒドロキシル基を有する化合物をプロト
ン酸触媒の存在下でエステル化反応させることにより、
水酸基を有する前記ジフェニルエタン誘導体Ａを得るこ
とができる。
わされるジフェニルエタン化合物Ｂと、環状ジカルボン
酸無水物とをルイス酸存在下で反応させることにより、
カルボン酸基を有するジフェニルエタン誘導体を得、次
いで２個以上のヒドロキシル基を有する化合物をプロト
ン酸触媒の存在下でエステル化反応させることにより、
水酸基を有する前記ジフェニルエタン誘導体Ａを得るこ
とができる。
【００２３】前記ジフェニルエタン化合物Ｂにおいて、
Ｒ1〜Ｒ4の炭素数が７以上の場合には製造が困難であっ
て、またＲ1〜Ｒ4における炭化水素残基としては、前記
ジフェニルエタン誘導体Ａにおける炭化水素残基と同様
な基を挙げることができる。前記ジフェニルエタン化合
物Ｂとしては、例えば１，２−ジフェニルエタン、１，
２−ジメチル−１，２−ジフェニルエタン、１，２−ジ
エチル−１，２−ジフェニルエタン、１，２−ジプロピ
ル−１，２−ジフェニルエタン、１，２−ジブチル−
１，２−ジフェニルエタン、１，２−ジペンチル−１，
２−ジフェニルエタン、１，２，２−トリメチル−１，
２−ジフェニルエタン、１−メチル−１，２−ジフェニ
ルエタン、１，１−ジペンチル−１，２−ジフェニルエ
タン、１，１−ジメチル−１，２−ジフェニルエタン、
１，１−ジエチル−１，２−ジフェニルエタン、１，１
−ジプロピル−１，２−ジフェニルエタン、１，１−ジ
ブチル−１，２−ジメチルエタン、１，１，２，２−テ
トラヘキシル−１，２−ジフェニルエタン、１，２−ジ
メチル−１，２−ジイソブチル−１，２−ジフェニルエ
タン、１，１，２，２−テトラメチル−１，２−ジフェ
ニルエタン、１，２−ジメチル−１，２−ジエチル−
１，２−ジフェニルエタン、１，２−ジメチル−１，２
−ジプロピル−１，２−ジフェニルエタン、１，２−ジ
メチル−１，２−ジブチル−１，２−ジフェニルエタ
ン、１，２−ジメチル−１，２−ジペンチル−１，２−
ジフェニルエタン、１，１，２，２−テトラエチル−
１，２−ジフェニルエタン、１，２−ジエチル−１，２
−ジプロピル−１，２−ジフェニルエタン、１，２−ジ
エチル−１，２−ジブチル−１，２−ジフェニルエタ
ン、１，２−ジエチル−１，２−ジペンチル−１，２−
ジフェニルエタン、１，１，２，２−テトラプロピル−
１，２−ジフェニルエタン、１，２−ジプロピル−１，
２−ジブチル−１，２−ジフェニルエタン、１，２−ジ
プロピル−１，２−ジペンチル−１，２−ジフェニルエ
タン、１，１，２，２−テトラブチル−１，２−ジフェ
ニルエタン、１，２−ジブチル−１，２−ジペンチル−
１，２−ジフェニルエタン、１，１，２，２−テトラペ
ンチル−１，２−ジフェニルエタン、１，２−ジエチル
−１，２−ジイソブチル−１，２−ジフェニルエタン、
１，１，２，２−テトライソプロピル−１，２−ジフェ
ニルエタン、１，２−ジメチル−１，２−ジイソプロピ
ル−１，２−ジフェニルエタン、１，２−ジターシャリ
ーブチル−１，２−ジフェニルエタン等を好ましく挙げ
ることができる。
Ｒ1〜Ｒ4の炭素数が７以上の場合には製造が困難であっ
て、またＲ1〜Ｒ4における炭化水素残基としては、前記
ジフェニルエタン誘導体Ａにおける炭化水素残基と同様
な基を挙げることができる。前記ジフェニルエタン化合
物Ｂとしては、例えば１，２−ジフェニルエタン、１，
２−ジメチル−１，２−ジフェニルエタン、１，２−ジ
エチル−１，２−ジフェニルエタン、１，２−ジプロピ
ル−１，２−ジフェニルエタン、１，２−ジブチル−
１，２−ジフェニルエタン、１，２−ジペンチル−１，
２−ジフェニルエタン、１，２，２−トリメチル−１，
２−ジフェニルエタン、１−メチル−１，２−ジフェニ
ルエタン、１，１−ジペンチル−１，２−ジフェニルエ
タン、１，１−ジメチル−１，２−ジフェニルエタン、
１，１−ジエチル−１，２−ジフェニルエタン、１，１
−ジプロピル−１，２−ジフェニルエタン、１，１−ジ
ブチル−１，２−ジメチルエタン、１，１，２，２−テ
トラヘキシル−１，２−ジフェニルエタン、１，２−ジ
メチル−１，２−ジイソブチル−１，２−ジフェニルエ
タン、１，１，２，２−テトラメチル−１，２−ジフェ
ニルエタン、１，２−ジメチル−１，２−ジエチル−
１，２−ジフェニルエタン、１，２−ジメチル−１，２
−ジプロピル−１，２−ジフェニルエタン、１，２−ジ
メチル−１，２−ジブチル−１，２−ジフェニルエタ
ン、１，２−ジメチル−１，２−ジペンチル−１，２−
ジフェニルエタン、１，１，２，２−テトラエチル−
１，２−ジフェニルエタン、１，２−ジエチル−１，２
−ジプロピル−１，２−ジフェニルエタン、１，２−ジ
エチル−１，２−ジブチル−１，２−ジフェニルエタ
ン、１，２−ジエチル−１，２−ジペンチル−１，２−
ジフェニルエタン、１，１，２，２−テトラプロピル−
１，２−ジフェニルエタン、１，２−ジプロピル−１，
２−ジブチル−１，２−ジフェニルエタン、１，２−ジ
プロピル−１，２−ジペンチル−１，２−ジフェニルエ
タン、１，１，２，２−テトラブチル−１，２−ジフェ
ニルエタン、１，２−ジブチル−１，２−ジペンチル−
１，２−ジフェニルエタン、１，１，２，２−テトラペ
ンチル−１，２−ジフェニルエタン、１，２−ジエチル
−１，２−ジイソブチル−１，２−ジフェニルエタン、
１，１，２，２−テトライソプロピル−１，２−ジフェ
ニルエタン、１，２−ジメチル−１，２−ジイソプロピ
ル−１，２−ジフェニルエタン、１，２−ジターシャリ
ーブチル−１，２−ジフェニルエタン等を好ましく挙げ
ることができる。
【００２４】前記環状ジカルボン酸無水物としては、コ
ハク酸無水物、グルタル酸無水物、アジピン酸無水物、
ピメリン酸無水物、スベリン酸無水物、アゼライン酸無
水物、セバシン酸無水物等を挙げることができる。
ハク酸無水物、グルタル酸無水物、アジピン酸無水物、
ピメリン酸無水物、スベリン酸無水物、アゼライン酸無
水物、セバシン酸無水物等を挙げることができる。
【００２５】また前記ルイス酸としては、ＡｌＢｒ3、
ＡｌＣｌ3、ＧａＢｒ3、ＧａＣｌ3、ＦｅＣｌ3、ＳｂＣ
ｌ5、ＳｎＣｌ4、ＴｉＣｌ4、ＺｎＣｌ2等を挙げること
ができる。
ＡｌＣｌ3、ＧａＢｒ3、ＧａＣｌ3、ＦｅＣｌ3、ＳｂＣ
ｌ5、ＳｎＣｌ4、ＴｉＣｌ4、ＺｎＣｌ2等を挙げること
ができる。
【００２６】本発明の製造法において、前記反応を行な
うには、例えば１，２−ジフェニルエタン化合物Ｂと環
状ジカルボン酸無水物との混合物に、好ましくは室温又
は氷温下にて、撹拌しながらルイス酸を加える。この際
ルイス酸は、数回に分けて添加することもできる。また
前記１，２−ジフェニルエタン化合物Ｂと環状ジカルボ
ン酸無水物との仕込みモル比は、１：０．２〜２０、特
に１：２であるのが好ましい。
うには、例えば１，２−ジフェニルエタン化合物Ｂと環
状ジカルボン酸無水物との混合物に、好ましくは室温又
は氷温下にて、撹拌しながらルイス酸を加える。この際
ルイス酸は、数回に分けて添加することもできる。また
前記１，２−ジフェニルエタン化合物Ｂと環状ジカルボ
ン酸無水物との仕込みモル比は、１：０．２〜２０、特
に１：２であるのが好ましい。
【００２７】次いで、好ましくは有機溶媒の存在下、反
応温度０〜１００℃、特に１０〜８０℃にて、また反応
時間０．１〜１０時間、特に０．５〜５時間の条件下に
て反応させるのが望ましい。反応温度が０℃未満、反応
時間が０．１時間未満の場合には、反応が充分でなく、
収率が低下するので好ましくない。また反応温度が１０
０℃を超える場合には、反応制御が困難であるので好ま
しくなく、更に反応時間が１０時間を超える場合には、
既に反応が完了し、経済的に好ましくない。更にまたこ
の際必要に応じて用いる有機溶媒としては、例えば二硫
化炭素、ニトロメタン、アセトニトリル、塩化メチレ
ン、クロロホルム、四塩化炭素、ヘキサン、ヘプタン、
オクタン等の酸無水物、ルイス酸に対して不活性な公知
の有機溶媒等を挙げることができる。
応温度０〜１００℃、特に１０〜８０℃にて、また反応
時間０．１〜１０時間、特に０．５〜５時間の条件下に
て反応させるのが望ましい。反応温度が０℃未満、反応
時間が０．１時間未満の場合には、反応が充分でなく、
収率が低下するので好ましくない。また反応温度が１０
０℃を超える場合には、反応制御が困難であるので好ま
しくなく、更に反応時間が１０時間を超える場合には、
既に反応が完了し、経済的に好ましくない。更にまたこ
の際必要に応じて用いる有機溶媒としては、例えば二硫
化炭素、ニトロメタン、アセトニトリル、塩化メチレ
ン、クロロホルム、四塩化炭素、ヘキサン、ヘプタン、
オクタン等の酸無水物、ルイス酸に対して不活性な公知
の有機溶媒等を挙げることができる。
【００２８】次に、反応終了後、例えば反応液を水と混
合し、ルイス酸を不活性化し、更に必要に応じて塩酸水
溶液等を加えて酸性にした後、有機層を分離する。更に
また必要に応じて有機溶剤を用いて水層からの抽出操作
を行うこともできる。また、分離した前記有機層を食塩
飽和水溶液等の中性又は酸性水溶液で数回洗浄操作を行
って、抽出操作を行うこともできる。次に、公知の精製
法、例えば再結晶化操作、カラム分離操作等を行うこと
で、カルボン酸基を有するジフェニルエタン誘導体を得
ることができる。
合し、ルイス酸を不活性化し、更に必要に応じて塩酸水
溶液等を加えて酸性にした後、有機層を分離する。更に
また必要に応じて有機溶剤を用いて水層からの抽出操作
を行うこともできる。また、分離した前記有機層を食塩
飽和水溶液等の中性又は酸性水溶液で数回洗浄操作を行
って、抽出操作を行うこともできる。次に、公知の精製
法、例えば再結晶化操作、カラム分離操作等を行うこと
で、カルボン酸基を有するジフェニルエタン誘導体を得
ることができる。
【００２９】次に、得られたカルボン酸基を有するジフ
ェニルエタン誘導体から、水酸基を有するジフェニルエ
タン誘導体Ａを調製するには、更に次のエステル化操作
等を行うことにより得ることができる。
ェニルエタン誘導体から、水酸基を有するジフェニルエ
タン誘導体Ａを調製するには、更に次のエステル化操作
等を行うことにより得ることができる。
【００３０】即ち、得られたカルボン酸基を有するジフ
ェニルエタン誘導体を、公知の方法により、２個以上の
ヒドロキシル基を有する化合物、例えばアルコール類等
を用いてエステル化すれば良く、具体的には前記アルコ
ール類等を溶媒とし、プロトン酸触媒存在下、所定の温
度にて撹拌し反応させる方法等を挙げることができる。
この際アルコール類としては、例えばエチレングリコー
ル、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオ
ール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、
２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオール、２−エ
チル−２−メチル−１，３−プロパンジオール、２−エ
チル−２−（ヒドロキシルメチル）−１，３−プロパン
ジオール、２−メチル−２−プロピル−１，３−プロパ
ンジオール、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパ
ンジオール、グリセロール、１，２−ブタンジオール、
３，３−ジメチル−１，２−ブタンジオール、１，３−
ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，２，４
−ブタントリオール、１，２−ペンタンジオール、１，
４−ペンタンジオール、１，５−ペンタンジオール、
２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、
１，２−ヘキサンジオール、１，５−ヘキサンジオー
ル、１，６−ヘキサンジオール、２−エチル−１，３−
ヘキサンジオール、１，７−ヘプタンジオール、１，
２，３−ヘプタントリオール、１，２−オクタンジオー
ル、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオー
ル、１，２−デカンジオール、１，１０−デカンジオー
ル、２−メチル−１，３−プロパンジオール、１，１，
１，−トリス（ヒドロキシメチル）エタン、ジプロピレ
ングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレング
リコール、テトラエチレングリコール、ペンタエチレン
グリコール及びこれらの誘導体、異性体等を挙げること
ができる。該アルコールの配合量は、カルボン酸基を有
するジフェニルエタン誘導体に対し、３〜１００倍量が
好ましい。アルコール量が３倍量未満の場合には、反応
が完了せず未反応物が多いので好ましくなく、また１０
０倍量を超える場合は、量としては充分であるが経済的
に好ましくない。更に前記プロトン触媒としては、例え
ばＨＦ、ＨＣｌ、ＨＢｒ、Ｈ2ＰＯ4，スルホン酸類、ホ
スホン酸類等を挙げることができる。このプロトン酸触
媒の配合量は、カルボン酸基を有するジフェニルエタン
誘導体に対し、０．００１〜０．１倍量が好ましい。プ
ロトン酸触媒の配合量が０．００１倍量未満では反応が
充分に進行せず未反応物が多くなり、０．１倍量を超え
る場合は、量としては充分であるが経済的に好ましくな
い。
ェニルエタン誘導体を、公知の方法により、２個以上の
ヒドロキシル基を有する化合物、例えばアルコール類等
を用いてエステル化すれば良く、具体的には前記アルコ
ール類等を溶媒とし、プロトン酸触媒存在下、所定の温
度にて撹拌し反応させる方法等を挙げることができる。
この際アルコール類としては、例えばエチレングリコー
ル、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオ
ール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、
２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオール、２−エ
チル−２−メチル−１，３−プロパンジオール、２−エ
チル−２−（ヒドロキシルメチル）−１，３−プロパン
ジオール、２−メチル−２−プロピル−１，３−プロパ
ンジオール、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパ
ンジオール、グリセロール、１，２−ブタンジオール、
３，３−ジメチル−１，２−ブタンジオール、１，３−
ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，２，４
−ブタントリオール、１，２−ペンタンジオール、１，
４−ペンタンジオール、１，５−ペンタンジオール、
２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、
１，２−ヘキサンジオール、１，５−ヘキサンジオー
ル、１，６−ヘキサンジオール、２−エチル−１，３−
ヘキサンジオール、１，７−ヘプタンジオール、１，
２，３−ヘプタントリオール、１，２−オクタンジオー
ル、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオー
ル、１，２−デカンジオール、１，１０−デカンジオー
ル、２−メチル−１，３−プロパンジオール、１，１，
１，−トリス（ヒドロキシメチル）エタン、ジプロピレ
ングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレング
リコール、テトラエチレングリコール、ペンタエチレン
グリコール及びこれらの誘導体、異性体等を挙げること
ができる。該アルコールの配合量は、カルボン酸基を有
するジフェニルエタン誘導体に対し、３〜１００倍量が
好ましい。アルコール量が３倍量未満の場合には、反応
が完了せず未反応物が多いので好ましくなく、また１０
０倍量を超える場合は、量としては充分であるが経済的
に好ましくない。更に前記プロトン触媒としては、例え
ばＨＦ、ＨＣｌ、ＨＢｒ、Ｈ2ＰＯ4，スルホン酸類、ホ
スホン酸類等を挙げることができる。このプロトン酸触
媒の配合量は、カルボン酸基を有するジフェニルエタン
誘導体に対し、０．００１〜０．１倍量が好ましい。プ
ロトン酸触媒の配合量が０．００１倍量未満では反応が
充分に進行せず未反応物が多くなり、０．１倍量を超え
る場合は、量としては充分であるが経済的に好ましくな
い。
【００３１】このようなエステル化反応を行う場合の反
応温度は、好ましくは３０〜１５０℃、特に好ましくは
３５〜１００℃である。反応温度が３０℃未満の場合に
は、反応が充分に進行せず未反応物が多くなり、１５０
℃を超える場合には、副反応が進行し収率が低下するの
で好ましくない。また反応時間は、好ましくは０．５〜
２４時間、特に好ましくは１〜１２時間である。０．５
時間未満では、反応が充分に進行せず未反応物が多くな
り、２４時間を超える場合には、既に反応は完了してお
り経済的に好ましくない。
応温度は、好ましくは３０〜１５０℃、特に好ましくは
３５〜１００℃である。反応温度が３０℃未満の場合に
は、反応が充分に進行せず未反応物が多くなり、１５０
℃を超える場合には、副反応が進行し収率が低下するの
で好ましくない。また反応時間は、好ましくは０．５〜
２４時間、特に好ましくは１〜１２時間である。０．５
時間未満では、反応が充分に進行せず未反応物が多くな
り、２４時間を超える場合には、既に反応は完了してお
り経済的に好ましくない。
【００３２】次いで得られた反応液を公知の精製法、例
えば再結晶化操作、カラム分離操作等を用いて、エステ
ル基を有するジフェニルエタン誘導体Ａを得ることがで
きる。
えば再結晶化操作、カラム分離操作等を用いて、エステ
ル基を有するジフェニルエタン誘導体Ａを得ることがで
きる。
【００３３】
【発明の効果】本発明の１，２−ジフェニルエタン誘導
体は、分子両末端に水酸基を有する新規な物質であり、
難燃助剤、重合開始剤、ラジカル発生剤、生理活性物質
等に利用可能である。また本発明の製造法では、前記
１，２−ジフェニルエタン誘導体を高収率にて容易に得
ることができる。
体は、分子両末端に水酸基を有する新規な物質であり、
難燃助剤、重合開始剤、ラジカル発生剤、生理活性物質
等に利用可能である。また本発明の製造法では、前記
１，２−ジフェニルエタン誘導体を高収率にて容易に得
ることができる。
【００３４】
【実施例】以下本発明を実施例により更に詳細に説明す
るが、本発明はこれに限定されるものではない。
るが、本発明はこれに限定されるものではない。
【００３５】
【実施例１】１，１，２，２−テトラメチル−１，２−
ジフェニルエタン３０ｇ、コハク酸無水物３０ｇと塩化
メチレン１リットルを２リットルの３つ口フラスコに入
れた。１つの口にはジムロートを装着し冷却水を流し、
そのジムロートから反応により発生するＨＣｌを酸トラ
ップ用アルカリ水溶液に導き、残りの２口は、スリ付き
の詮で蓋をした。次いで室温下にて原料成分を撹拌、溶
解した後、ＡｌＣｌ3９０ｇを一度に添加し、室温下に
て２時間撹拌したところ、ＨＣｌが発生し、更に固体が
析出した。次に、湯浴にて還流状態にし、更に２時間撹
拌を続けた。
ジフェニルエタン３０ｇ、コハク酸無水物３０ｇと塩化
メチレン１リットルを２リットルの３つ口フラスコに入
れた。１つの口にはジムロートを装着し冷却水を流し、
そのジムロートから反応により発生するＨＣｌを酸トラ
ップ用アルカリ水溶液に導き、残りの２口は、スリ付き
の詮で蓋をした。次いで室温下にて原料成分を撹拌、溶
解した後、ＡｌＣｌ3９０ｇを一度に添加し、室温下に
て２時間撹拌したところ、ＨＣｌが発生し、更に固体が
析出した。次に、湯浴にて還流状態にし、更に２時間撹
拌を続けた。
【００３６】反応終了後、水１リットルに反応溶液を注
ぎ込み過剰のＡｌＣｌ3を不活性化した後、濃塩酸２０
０ｍｌを加えて酸性化し、有機層と水層を分液ロートで
分離した。水層に関しては、更に酢酸エチルにより抽出
操作を３回行った。得られた有機層は全て統合し、飽和
食塩水にて２回、純水にて１回洗浄操作を行った。有機
層を無水硫酸ナトリウムを用いて脱水し濃縮した後、酢
酸エチルにより再結晶化操作を行い下記構造式化１５を
得た。得られた化合物を３８℃で５時間真空乾燥したと
ころ、収量は３２ｇであった。
ぎ込み過剰のＡｌＣｌ3を不活性化した後、濃塩酸２０
０ｍｌを加えて酸性化し、有機層と水層を分液ロートで
分離した。水層に関しては、更に酢酸エチルにより抽出
操作を３回行った。得られた有機層は全て統合し、飽和
食塩水にて２回、純水にて１回洗浄操作を行った。有機
層を無水硫酸ナトリウムを用いて脱水し濃縮した後、酢
酸エチルにより再結晶化操作を行い下記構造式化１５を
得た。得られた化合物を３８℃で５時間真空乾燥したと
ころ、収量は３２ｇであった。
【００３７】
【化１５】
【００３８】次に得られた化合物５ｇ、トルエンスルホ
ン酸０．０５ｇ及びエチレングリコール２５ｍｌを１０
０ｍｌのなす型フラスコに導入し、８０℃で８時間撹拌
した。反応終了後、酢酸エチル／水系にて分液操作を行
った。酢酸エチル層を水により更に２回洗浄し、更に無
水硫酸ナトリウムを用いて脱水、濃縮した。次いでシリ
カゲルカラムクロマトグラフィーにより、展開溶媒とし
て酢酸エチル／ｎ−ヘキサン＝７／３（体積比）を用い
て精製し下記構造式化１６を得た。収量は５．１ｇであ
った。
ン酸０．０５ｇ及びエチレングリコール２５ｍｌを１０
０ｍｌのなす型フラスコに導入し、８０℃で８時間撹拌
した。反応終了後、酢酸エチル／水系にて分液操作を行
った。酢酸エチル層を水により更に２回洗浄し、更に無
水硫酸ナトリウムを用いて脱水、濃縮した。次いでシリ
カゲルカラムクロマトグラフィーにより、展開溶媒とし
て酢酸エチル／ｎ−ヘキサン＝７／３（体積比）を用い
て精製し下記構造式化１６を得た。収量は５．１ｇであ
った。
【００３９】
【化１６】
【００４０】以下に元素分析の結果、赤外吸収スペクト
ルの結果を示す。またＮＭＲの結果を図１に示す。
ルの結果を示す。またＮＭＲの結果を図１に示す。
【００４１】 元素分析 理論値：Ｃ ６８．５％、Ｈ ７．２％、Ｏ
２４．３％ 測定値：Ｃ ６８．０％、Ｈ ７．３％、Ｏ ２４．７％ 赤外吸収スペクトル ３５００ｃｍ~1(ＯＨ)，１７４０ｃｍ~1(ＣＯＯ)，１６
９０ｃｍ~1(ＣＯ） 質量分析 （Ｍ−１）＝５２５
２４．３％ 測定値：Ｃ ６８．０％、Ｈ ７．３％、Ｏ ２４．７％ 赤外吸収スペクトル ３５００ｃｍ~1(ＯＨ)，１７４０ｃｍ~1(ＣＯＯ)，１６
９０ｃｍ~1(ＣＯ） 質量分析 （Ｍ−１）＝５２５
【００４２】
【実施例２】コハク酸無水物３０ｇをグルタル酸無水物
３５ｇに、エチレングリコールを１，３−プロパンジオ
ールに代えた以外は実施例１に準じて行ったところ下記
構造式化１７で表わされる化合物を得た。収量は４．８
ｇであった。
３５ｇに、エチレングリコールを１，３−プロパンジオ
ールに代えた以外は実施例１に準じて行ったところ下記
構造式化１７で表わされる化合物を得た。収量は４．８
ｇであった。
【００４３】
【化１７】
【００４４】以下に元素分析の結果並びに赤外吸収スペ
クトルの結果を示す。
クトルの結果を示す。
【００４５】 元素分析 理論値：Ｃ ７０．１％、Ｈ ７．９％、Ｏ
２２．０％ 測定値：Ｃ ６９．０％、Ｈ ８．５％、Ｏ ２２．５％ 赤外吸収スペクトル ３５００ｃｍ~1(ＯＨ)，１７４０ｃｍ~1(ＣＯＯ)，１６
９０ｃｍ~1(ＣＯ) 質量分析 （Ｍ−１）＝５８１
２２．０％ 測定値：Ｃ ６９．０％、Ｈ ８．５％、Ｏ ２２．５％ 赤外吸収スペクトル ３５００ｃｍ~1(ＯＨ)，１７４０ｃｍ~1(ＣＯＯ)，１６
９０ｃｍ~1(ＣＯ) 質量分析 （Ｍ−１）＝５８１
【００４６】
【実施例３】１，１，２，２−テトラメチル−１，２−
ジフェニルエタンを１，１，２，２−テトラエチル−
１，２−ジフェニルエタンに、コハク酸無水物３０ｇを
コハク酸無水物２５ｇに、エチレングリコールを１，４
−ブタンジオールに代えた以外は実施例１に準じて行っ
たところ下記構造式化１８で表わされる化合物を得た。
収量は５．０ｇであった。
ジフェニルエタンを１，１，２，２−テトラエチル−
１，２−ジフェニルエタンに、コハク酸無水物３０ｇを
コハク酸無水物２５ｇに、エチレングリコールを１，４
−ブタンジオールに代えた以外は実施例１に準じて行っ
たところ下記構造式化１８で表わされる化合物を得た。
収量は５．０ｇであった。
【００４７】
【化１８】
【００４８】以下に元素分析の結果並びに赤外吸収スペ
クトルの結果を示す。
クトルの結果を示す。
【００４９】 元素分析 理論値：Ｃ ７１．５％、Ｈ ８．５％、Ｏ
２０．１％ 測定値：Ｃ ７１．０％、Ｈ ８．８％、Ｏ ２１．２％ 赤外吸収スペクトル ３５００ｃｍ~1(ＯＨ)，１７４０ｃｍ~1(ＣＯＯ)，１６
９０ｃｍ~1(ＣＯ) 質量分析 （Ｍ−１）＝６３７
２０．１％ 測定値：Ｃ ７１．０％、Ｈ ８．８％、Ｏ ２１．２％ 赤外吸収スペクトル ３５００ｃｍ~1(ＯＨ)，１７４０ｃｍ~1(ＣＯＯ)，１６
９０ｃｍ~1(ＣＯ) 質量分析 （Ｍ−１）＝６３７
【００５０】
【実施例４】エチレングリコールを１，３−プロパンジ
オールに代えた以外は実施例１に準じて行ったところ下
記構造式化１９で表わされる化合物を得た。収量は５．
３ｇであった。
オールに代えた以外は実施例１に準じて行ったところ下
記構造式化１９で表わされる化合物を得た。収量は５．
３ｇであった。
【００５１】
【化１９】
【００５２】以下に元素分析の結果並びに赤外吸収スペ
クトルの結果を示す。
クトルの結果を示す。
【００５３】 元素分析 理論値：Ｃ ６９．３％、Ｈ ７．６％、Ｏ
２３．１％ 測定値：Ｃ ６８．７％、Ｈ ７．８％、Ｏ ２３．５％ 赤外吸収スペクトル ３５００ｃｍ~1(ＯＨ)，１７４０ｃｍ~1(ＣＯＯ)，１６
９０ｃｍ~1(ＣＯ) 質量分析 （Ｍ−１）＝５５３
２３．１％ 測定値：Ｃ ６８．７％、Ｈ ７．８％、Ｏ ２３．５％ 赤外吸収スペクトル ３５００ｃｍ~1(ＯＨ)，１７４０ｃｍ~1(ＣＯＯ)，１６
９０ｃｍ~1(ＣＯ) 質量分析 （Ｍ−１）＝５５３
【００５４】
【実施例５】コハク酸無水物３０ｇをグルタル酸無水物
３５ｇに代えた以外は実施例１に準じて行ったところ下
記構造式化２０で表わされる化合物を得た。収量は５．
１ｇであった。
３５ｇに代えた以外は実施例１に準じて行ったところ下
記構造式化２０で表わされる化合物を得た。収量は５．
１ｇであった。
【００５５】
【化２０】
【００５６】以下に元素分析の結果並びに赤外吸収スペ
クトルの結果を示す。
クトルの結果を示す。
【００５７】 元素分析 理論値：Ｃ ６９．３％、Ｈ ７．６％、Ｏ
２３．１％ 測定値：Ｃ ６８．３％、Ｈ ８．０％、Ｏ ２３．７％ 赤外吸収スペクトル ３５００ｃｍ~1(ＯＨ)，１７４０ｃｍ~1(ＣＯＯ)，１６
９０ｃｍ~1(ＣＯ) 質量分析 （Ｍ−１）＝５５３
２３．１％ 測定値：Ｃ ６８．３％、Ｈ ８．０％、Ｏ ２３．７％ 赤外吸収スペクトル ３５００ｃｍ~1(ＯＨ)，１７４０ｃｍ~1(ＣＯＯ)，１６
９０ｃｍ~1(ＣＯ) 質量分析 （Ｍ−１）＝５５３
【図１】図１は、実施例１で調製した化合物のＮＭＲス
ペクトル測定結果を示すチャートである。
ペクトル測定結果を示すチャートである。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成４年１２月２日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００３
【補正方法】変更
【補正内容】
【０００３】また、Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．１９８６
年、５１巻、１０９頁には、１，２−ジフェニルプロパ
ノールの合成法が記載されている。しかしながら、両末
端に水酸基を有する１，２−ジフェニルエタン誘導体に
関する報告は今まで全くなされていないのが実状であ
る。
年、５１巻、１０９頁には、１，２−ジフェニルプロパ
ノールの合成法が記載されている。しかしながら、両末
端に水酸基を有する１，２−ジフェニルエタン誘導体に
関する報告は今まで全くなされていないのが実状であ
る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ０１Ｊ 27/135 27/16 31/02 １０３ Ｃ０７Ｃ 67/08 67/343 Ｃ０８Ｋ 5/10 ＫＡＳ 7242−4Ｊ // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０９Ｋ 21/06 8318−4Ｈ
Claims (2)
- 【請求項１】 下記一般式化１で表わされる１，２−ジ
フェニルエタン誘導体。 【化１】 - 【請求項２】 下記一般式化２で表わされる１，２−ジ
フェニルエタン化合物と、環状ジカルボン酸無水物とを
ルイス酸存在下で反応させ、次いで２個以上のヒドロキ
シル基を有する化合物をプロトン酸触媒存在化で反応さ
せることを特徴とする請求項１記載の１，２−ジフェニ
ルエタン誘導体の製造法。 【化２】
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4303993A JPH06157417A (ja) | 1992-11-13 | 1992-11-13 | １，２−ジフェニルエタン誘導体及びその製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4303993A JPH06157417A (ja) | 1992-11-13 | 1992-11-13 | １，２−ジフェニルエタン誘導体及びその製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06157417A true JPH06157417A (ja) | 1994-06-03 |
Family
ID=17927762
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4303993A Pending JPH06157417A (ja) | 1992-11-13 | 1992-11-13 | １，２−ジフェニルエタン誘導体及びその製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06157417A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100391010B1 (ko) * | 2000-10-16 | 2003-07-16 | 미원상사주식회사 | 공중합성 광개시제 및 그의 제조방법 |
-
1992
- 1992-11-13 JP JP4303993A patent/JPH06157417A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100391010B1 (ko) * | 2000-10-16 | 2003-07-16 | 미원상사주식회사 | 공중합성 광개시제 및 그의 제조방법 |
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