JPH06128190A - １，２−ジフェニルエタン誘導体及びその製造法 - Google Patents
１，２−ジフェニルエタン誘導体及びその製造法Info
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- JPH06128190A JPH06128190A JP27455292A JP27455292A JPH06128190A JP H06128190 A JPH06128190 A JP H06128190A JP 27455292 A JP27455292 A JP 27455292A JP 27455292 A JP27455292 A JP 27455292A JP H06128190 A JPH06128190 A JP H06128190A
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- reaction
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- Fireproofing Substances (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】 下記一般式化１で表わされる１，２−ジフェ
ニルエタン誘導体及び特定の１，２−ジフェニルエタン
化合物と、環状ジカルボン酸無水物とをルイス酸存在下
で反応させることを特徴とする請求項１記載の１，２−
ジフェニルエタン誘導体の製造法。 【化１】 【効果】 本発明の１，２−ジフェニルエタン誘導体
は、分子両末端にカルボン酸基又はエステル基を有する
新規な物質であり、難燃助剤、重合開始剤、ラジカル発
生剤、生理活性物質等に利用可能である。
ニルエタン誘導体及び特定の１，２−ジフェニルエタン
化合物と、環状ジカルボン酸無水物とをルイス酸存在下
で反応させることを特徴とする請求項１記載の１，２−
ジフェニルエタン誘導体の製造法。 【化１】 【効果】 本発明の１，２−ジフェニルエタン誘導体
は、分子両末端にカルボン酸基又はエステル基を有する
新規な物質であり、難燃助剤、重合開始剤、ラジカル発
生剤、生理活性物質等に利用可能である。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、難燃助剤、熱又は光重
合開始剤、ラジカル発生剤、生理活性物質等として有用
な新規な１，２−ジフェニルエタン誘導体及びその製造
法に関する。
合開始剤、ラジカル発生剤、生理活性物質等として有用
な新規な１，２−ジフェニルエタン誘導体及びその製造
法に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来から１，２−ジフェニルエタン誘導
体に関する報告が種々なされており、例えば、特公昭６
２−４２９５３号公報において、１，１，２，２−テト
ラメチル−１，２−ビス（フッ素−４−ヒドロキシフェ
ニル）エタンの新規誘導体、その製法及びこれを含有す
る抗癌剤が開示されている。
体に関する報告が種々なされており、例えば、特公昭６
２−４２９５３号公報において、１，１，２，２−テト
ラメチル−１，２−ビス（フッ素−４−ヒドロキシフェ
ニル）エタンの新規誘導体、その製法及びこれを含有す
る抗癌剤が開示されている。
【０００３】また、Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．１９８６
年、５１巻、１０９頁には、１，２−ジフェニルプロパ
ノールの合成法が記載されている。しかしながら、両末
端にカルボキシル基又はエステル基を有する１，２−ジ
フェニルエタン誘導体に関する報告は今まで全くなされ
ていないのが実状である。
年、５１巻、１０９頁には、１，２−ジフェニルプロパ
ノールの合成法が記載されている。しかしながら、両末
端にカルボキシル基又はエステル基を有する１，２−ジ
フェニルエタン誘導体に関する報告は今まで全くなされ
ていないのが実状である。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、難燃
助剤、熱又は光重合開始剤、ラジカル発生剤、生理活性
物質等として有用な両末端にカルボキシル基を有する新
規な１，２−ジフェニルエタン誘導体及びその製造法を
提供することにある。
助剤、熱又は光重合開始剤、ラジカル発生剤、生理活性
物質等として有用な両末端にカルボキシル基を有する新
規な１，２−ジフェニルエタン誘導体及びその製造法を
提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明によれば、下記一
般式化３で表わされる１，２−ジフェニルエタン誘導体
（以下ジフェニルエタン誘導体Ａと称す）が提供され
る。
般式化３で表わされる１，２−ジフェニルエタン誘導体
（以下ジフェニルエタン誘導体Ａと称す）が提供され
る。
【０００６】
【化３】
【０００７】また本発明によれば、下記一般式化４で表
わされる１，２−ジフェニルエタン化合物（以下ジフェ
ニルエタン化合物Ｂと称す）と、環状ジカルボン酸無水
物とをルイス酸存在下で反応させることを特徴とする前
記１，２−ジフェニルエタン誘導体の製造法が提供され
る。
わされる１，２−ジフェニルエタン化合物（以下ジフェ
ニルエタン化合物Ｂと称す）と、環状ジカルボン酸無水
物とをルイス酸存在下で反応させることを特徴とする前
記１，２−ジフェニルエタン誘導体の製造法が提供され
る。
【０００８】
【化４】
【０００９】以下本発明を更に詳細に説明する。
【００１０】本発明の１，２−ジフェニルエタン誘導体
は、前記一般式化３で表わされるジフェニルエタン誘導
体Ａである。該ジフェニルエタン誘導体Ａにおいて、Ｒ
1〜Ｒ4の炭素数が７以上、Ｒ5及びＲ6の炭素数が１１以
上、ｎ及びｍが９以上の場合には、製造が困難である。
またＲ1〜Ｒ6における炭化水素残基としては、例えばア
ルキル基等を挙げることができる。
は、前記一般式化３で表わされるジフェニルエタン誘導
体Ａである。該ジフェニルエタン誘導体Ａにおいて、Ｒ
1〜Ｒ4の炭素数が７以上、Ｒ5及びＲ6の炭素数が１１以
上、ｎ及びｍが９以上の場合には、製造が困難である。
またＲ1〜Ｒ6における炭化水素残基としては、例えばア
ルキル基等を挙げることができる。
【００１１】前記ジフェニルエタン誘導体Ａとしては、
例えば、下記構造式化５〜化１４で示される化合物等を
挙げることができる。
例えば、下記構造式化５〜化１４で示される化合物等を
挙げることができる。
【００１２】
【化５】
【００１３】
【化６】
【００１４】
【化７】
【００１５】
【化８】
【００１６】
【化９】
【００１７】
【化１０】
【００１８】
【化１１】
【００１９】
【化１２】
【００２０】
【化１３】
【００２１】
【化１４】
【００２２】本発明の製造法では、前記一般式化４で表
わされるジフェニルエタン化合物Ｂと、環状ジカルボン
酸無水物とをルイス酸存在下で反応させることにより、
カルボン酸基を有する前記ジフェニルエタン誘導体Ａ
を、また更にエステル化操作を行うことにより、エステ
ル基を有する前記ジフェニルエタン誘導体Ａを得ること
ができる。
わされるジフェニルエタン化合物Ｂと、環状ジカルボン
酸無水物とをルイス酸存在下で反応させることにより、
カルボン酸基を有する前記ジフェニルエタン誘導体Ａ
を、また更にエステル化操作を行うことにより、エステ
ル基を有する前記ジフェニルエタン誘導体Ａを得ること
ができる。
【００２３】前記ジフェニルエタン化合物Ｂにおいて、
Ｒ1〜Ｒ4の炭素数が７以上の場合には製造が困難であっ
て、またＲ1〜Ｒ4における炭化水素残基としては、前記
ジフェニルエタン誘導体Ａにおける炭化水素残基と同様
な基を挙げることができる。前記ジフェニルエタン化合
物Ｂとしては、例えば１，２−ジフェニルエタン、１，
２−ジメチル−１，２−ジフェニルエタン、１，２−ジ
エチル−１，２−ジフェニルエタン、１，２−ジプロピ
ル−１，２−ジフェニルエタン、１，２−ジブチル−
１，２−ジフェニルエタン、１，２−ジペンチル−１，
２−ジフェニルエタン、１，２，２−トリメチル−１，
２−ジフェニルエタン、１−メチル−１，２−ジフェニ
ルエタン、１，１−ジペンチル−１，２−ジフェニルエ
タン、１，１−ジメチル−１，２−ジフェニルエタン、
１，１−ジエチル−１，２−ジフェニルエタン、１，１
−ジプロピル−１，２−ジフェニルエタン、１，１−ジ
ブチル−１，２−ジメチルエタン、１，１，２，２−テ
トラヘキシル−１，２−ジフェニルエタン、１，２−ジ
メチル−１，２−ジイソブチル−１，２−ジフェニルエ
タン、１，１，２，２−テトラメチル−１，２−ジフェ
ニルエタン、１，２−ジメチル−１，２−ジエチル−
１，２−ジフェニルエタン、１，２−ジメチル−１，２
−ジプロピル−１，２−ジフェニルエタン、１，２−ジ
メチル−１，２−ジブチル−１，２−ジフェニルエタ
ン、１，２−ジメチル−１，２−ジペンチル−１，２−
ジフェニルエタン、１，１，２，２−テトラエチル−
１，２−ジフェニルエタン、１，２−ジエチル−１，２
−ジプロピル−１，２−ジフェニルエタン、１，２−ジ
エチル−１，２−ジブチル−１，２−ジフェニルエタ
ン、１，２−ジエチル−１，２−ジペンチル−１，２−
ジフェニルエタン、１，１，２，２−テトラプロピル−
１，２−ジフェニルエタン、１，２−ジプロピル−１，
２−ジブチル−１，２−ジフェニルエタン、１，２−ジ
プロピル−１，２−ジペンチル−１，２−ジフェニルエ
タン、１，１，２，２−テトラブチル−１，２−ジフェ
ニルエタン、１，２−ジブチル−１，２−ジペンチル−
１，２−ジフェニルエタン、１，１，２，２−テトラペ
ンチル−１，２−ジフェニルエタン、１，２−ジエチル
−１，２−ジイソブチル−１，２−ジフェニルエタン、
１，１，２，２−テトライソプロピル−１，２−ジフェ
ニルエタン、１，２−ジメチル−１，２−ジイソプロピ
ル−１，２−ジフェニルエタン、１，２−ジターシャリ
ーブチル−１，２−ジフェニルエタン等を好ましく挙げ
ることができる。
Ｒ1〜Ｒ4の炭素数が７以上の場合には製造が困難であっ
て、またＲ1〜Ｒ4における炭化水素残基としては、前記
ジフェニルエタン誘導体Ａにおける炭化水素残基と同様
な基を挙げることができる。前記ジフェニルエタン化合
物Ｂとしては、例えば１，２−ジフェニルエタン、１，
２−ジメチル−１，２−ジフェニルエタン、１，２−ジ
エチル−１，２−ジフェニルエタン、１，２−ジプロピ
ル−１，２−ジフェニルエタン、１，２−ジブチル−
１，２−ジフェニルエタン、１，２−ジペンチル−１，
２−ジフェニルエタン、１，２，２−トリメチル−１，
２−ジフェニルエタン、１−メチル−１，２−ジフェニ
ルエタン、１，１−ジペンチル−１，２−ジフェニルエ
タン、１，１−ジメチル−１，２−ジフェニルエタン、
１，１−ジエチル−１，２−ジフェニルエタン、１，１
−ジプロピル−１，２−ジフェニルエタン、１，１−ジ
ブチル−１，２−ジメチルエタン、１，１，２，２−テ
トラヘキシル−１，２−ジフェニルエタン、１，２−ジ
メチル−１，２−ジイソブチル−１，２−ジフェニルエ
タン、１，１，２，２−テトラメチル−１，２−ジフェ
ニルエタン、１，２−ジメチル−１，２−ジエチル−
１，２−ジフェニルエタン、１，２−ジメチル−１，２
−ジプロピル−１，２−ジフェニルエタン、１，２−ジ
メチル−１，２−ジブチル−１，２−ジフェニルエタ
ン、１，２−ジメチル−１，２−ジペンチル−１，２−
ジフェニルエタン、１，１，２，２−テトラエチル−
１，２−ジフェニルエタン、１，２−ジエチル−１，２
−ジプロピル−１，２−ジフェニルエタン、１，２−ジ
エチル−１，２−ジブチル−１，２−ジフェニルエタ
ン、１，２−ジエチル−１，２−ジペンチル−１，２−
ジフェニルエタン、１，１，２，２−テトラプロピル−
１，２−ジフェニルエタン、１，２−ジプロピル−１，
２−ジブチル−１，２−ジフェニルエタン、１，２−ジ
プロピル−１，２−ジペンチル−１，２−ジフェニルエ
タン、１，１，２，２−テトラブチル−１，２−ジフェ
ニルエタン、１，２−ジブチル−１，２−ジペンチル−
１，２−ジフェニルエタン、１，１，２，２−テトラペ
ンチル−１，２−ジフェニルエタン、１，２−ジエチル
−１，２−ジイソブチル−１，２−ジフェニルエタン、
１，１，２，２−テトライソプロピル−１，２−ジフェ
ニルエタン、１，２−ジメチル−１，２−ジイソプロピ
ル−１，２−ジフェニルエタン、１，２−ジターシャリ
ーブチル−１，２−ジフェニルエタン等を好ましく挙げ
ることができる。
【００２４】前記環状ジカルボン酸無水物としては、コ
ハク酸無水物、グルタル酸無水物、アジピン酸無水物、
ピメリン酸無水物、スベリン酸無水物、アゼライン酸無
水物、セバシン酸無水物等を挙げることができる。
ハク酸無水物、グルタル酸無水物、アジピン酸無水物、
ピメリン酸無水物、スベリン酸無水物、アゼライン酸無
水物、セバシン酸無水物等を挙げることができる。
【００２５】また前記ルイス酸としては、ＡｌＢｒ3、
ＡｌＣｌ3、ＧａＢｒ3、ＧａＣｌ3、ＦｅＣｌ3、ＳｂＣ
ｌ5、ＳｎＣｌ4、ＴｉＣｌ4、ＺｎＣｌ2等を挙げること
ができる。
ＡｌＣｌ3、ＧａＢｒ3、ＧａＣｌ3、ＦｅＣｌ3、ＳｂＣ
ｌ5、ＳｎＣｌ4、ＴｉＣｌ4、ＺｎＣｌ2等を挙げること
ができる。
【００２６】本発明の製造法において、前記反応を行な
うには、例えば１，２−ジフェニルエタン化合物Ｂと環
状ジカルボン酸無水物との混合物に、好ましくは室温又
は氷温下にて、撹拌しながらルイス酸を加える。この際
ルイス酸は、数回に分けて添加することもできる。また
前記１，２−ジフェニルエタン化合物Ｂと環状ジカルボ
ン酸無水物との仕込みモル比は、１：０．２〜２０、特
に１：２であるのが好ましい。
うには、例えば１，２−ジフェニルエタン化合物Ｂと環
状ジカルボン酸無水物との混合物に、好ましくは室温又
は氷温下にて、撹拌しながらルイス酸を加える。この際
ルイス酸は、数回に分けて添加することもできる。また
前記１，２−ジフェニルエタン化合物Ｂと環状ジカルボ
ン酸無水物との仕込みモル比は、１：０．２〜２０、特
に１：２であるのが好ましい。
【００２７】次いで、好ましくは有機溶媒の存在下、反
応温度０〜１００℃、特に１０〜８０℃にて、また反応
時間０．１〜１０時間、特に０．５〜５時間の条件下に
て反応させるのが望ましい。反応温度が０℃未満、反応
時間が０．１時間未満の場合には、反応が充分でなく、
収率が低下するので好ましくない。また反応温度が１０
０℃を超える場合には、反応制御が困難であるので好ま
しくなく、更に反応時間が１０時間を超える場合には、
既に反応が完了し、経済的に好ましくない。更にまたこ
の際必要に応じて用いる有機溶媒としては、例えば二硫
化炭素、ニトロメタン、アセトニトリル、塩化メチレ
ン、クロロホルム、四塩化炭素、ヘキサン、ヘプタン、
オクタン等の酸無水物、ルイス酸に対して不活性な公知
の有機溶媒等を挙げることができる。
応温度０〜１００℃、特に１０〜８０℃にて、また反応
時間０．１〜１０時間、特に０．５〜５時間の条件下に
て反応させるのが望ましい。反応温度が０℃未満、反応
時間が０．１時間未満の場合には、反応が充分でなく、
収率が低下するので好ましくない。また反応温度が１０
０℃を超える場合には、反応制御が困難であるので好ま
しくなく、更に反応時間が１０時間を超える場合には、
既に反応が完了し、経済的に好ましくない。更にまたこ
の際必要に応じて用いる有機溶媒としては、例えば二硫
化炭素、ニトロメタン、アセトニトリル、塩化メチレ
ン、クロロホルム、四塩化炭素、ヘキサン、ヘプタン、
オクタン等の酸無水物、ルイス酸に対して不活性な公知
の有機溶媒等を挙げることができる。
【００２８】次に、反応終了後、例えば反応液を水と混
合し、ルイス酸を不活性化し、更に必要に応じて塩酸水
溶液等を加えて酸性にした後、有機層を分離する。更に
また必要に応じて有機溶剤を用いて水層からの抽出操作
を行うこともできる。また、分離した前記有機層を食塩
飽和水溶液等の中性又は酸性水溶液で数回洗浄操作を行
って、抽出操作を行うこともできる。次に、公知の精製
法、例えば再結晶化操作、カラム分離操作等を行うこと
で、カルボン酸基を有するジフェニルエタン誘導体Ａを
得ることができる。
合し、ルイス酸を不活性化し、更に必要に応じて塩酸水
溶液等を加えて酸性にした後、有機層を分離する。更に
また必要に応じて有機溶剤を用いて水層からの抽出操作
を行うこともできる。また、分離した前記有機層を食塩
飽和水溶液等の中性又は酸性水溶液で数回洗浄操作を行
って、抽出操作を行うこともできる。次に、公知の精製
法、例えば再結晶化操作、カラム分離操作等を行うこと
で、カルボン酸基を有するジフェニルエタン誘導体Ａを
得ることができる。
【００２９】次に、得られたカルボン酸基を有するジフ
ェニルエタン誘導体Ａから、エステル基を有するジフェ
ニルエタン誘導体Ａを調製するには、更に次のエステル
化操作等を行うことにより得ることができる。
ェニルエタン誘導体Ａから、エステル基を有するジフェ
ニルエタン誘導体Ａを調製するには、更に次のエステル
化操作等を行うことにより得ることができる。
【００３０】即ち、得られたカルボン酸基を有するジフ
ェニルエタン誘導体Ａを、公知の方法により、適当なア
ルコールを用いてエステル化すれば良く、例えば、適当
なアルコールを溶媒とし、プロトン酸触媒存在下、所定
の温度にて撹拌し反応させる方法等を挙げることができ
る。この際、アルコールとしては、例えばメタノール、
エタノール、プロパノール、ブチルアルコール、ペンチ
ルアルコール、ヘキシルアルコール、ペプチルアルコー
ル、オクチルアルコール、ノニルアルコール、デシルア
ルコール又はこれらの誘導体、異性体等を挙げることが
できる。該アルコールの配合量は、カルボン酸基を有す
るジフェニルエタン誘導体Ａに対し、２〜１００倍量が
好ましい。アルコール量が２倍量未満の場合には、反応
が完了せず未反応物が多いので好ましくなく、また１０
０倍量を超える場合は、量としては充分であるが経済的
に好ましくない。更に前記プロトン触媒としては、例え
ばＨＦ、ＨＣｌ、ＨＢｒ、Ｈ2ＰＯ4，スルホン酸類、ホ
スホン酸類等を挙げることができる。このプロトン酸触
媒の配合量は、カルボン酸基を有するジフェニルエタン
誘導体Ａに対し、０．００１〜０．１倍量が好ましい。
プロトン酸触媒の配合量が０．００１倍量未満では反応
が充分に進行せず未反応物が多くなり、０．１倍量を超
える場合は、量としては充分であるが経済的に好ましく
ない。
ェニルエタン誘導体Ａを、公知の方法により、適当なア
ルコールを用いてエステル化すれば良く、例えば、適当
なアルコールを溶媒とし、プロトン酸触媒存在下、所定
の温度にて撹拌し反応させる方法等を挙げることができ
る。この際、アルコールとしては、例えばメタノール、
エタノール、プロパノール、ブチルアルコール、ペンチ
ルアルコール、ヘキシルアルコール、ペプチルアルコー
ル、オクチルアルコール、ノニルアルコール、デシルア
ルコール又はこれらの誘導体、異性体等を挙げることが
できる。該アルコールの配合量は、カルボン酸基を有す
るジフェニルエタン誘導体Ａに対し、２〜１００倍量が
好ましい。アルコール量が２倍量未満の場合には、反応
が完了せず未反応物が多いので好ましくなく、また１０
０倍量を超える場合は、量としては充分であるが経済的
に好ましくない。更に前記プロトン触媒としては、例え
ばＨＦ、ＨＣｌ、ＨＢｒ、Ｈ2ＰＯ4，スルホン酸類、ホ
スホン酸類等を挙げることができる。このプロトン酸触
媒の配合量は、カルボン酸基を有するジフェニルエタン
誘導体Ａに対し、０．００１〜０．１倍量が好ましい。
プロトン酸触媒の配合量が０．００１倍量未満では反応
が充分に進行せず未反応物が多くなり、０．１倍量を超
える場合は、量としては充分であるが経済的に好ましく
ない。
【００３１】このようなエステル化反応を行う場合の反
応温度は、好ましくは３０〜１５０℃、特に好ましくは
３５〜８５℃である。反応温度が３０℃未満の場合に
は、反応が充分に進行せず未反応物が多くなり、１５０
℃を超える場合には、副反応が進行し収率が低下するの
で好ましくない。また反応時間は、好ましくは０．５〜
２４時間、特に好ましくは１〜１２時間である。０．５
時間未満では、反応が充分に進行せず未反応物が多くな
り、２４時間を超える場合には、既に反応は完了してお
り経済的に好ましくない。
応温度は、好ましくは３０〜１５０℃、特に好ましくは
３５〜８５℃である。反応温度が３０℃未満の場合に
は、反応が充分に進行せず未反応物が多くなり、１５０
℃を超える場合には、副反応が進行し収率が低下するの
で好ましくない。また反応時間は、好ましくは０．５〜
２４時間、特に好ましくは１〜１２時間である。０．５
時間未満では、反応が充分に進行せず未反応物が多くな
り、２４時間を超える場合には、既に反応は完了してお
り経済的に好ましくない。
【００３２】次いで得られた反応液を公知の精製法、例
えば再結晶化操作、カラム分離操作等を用いて、エステ
ル基を有するジフェニルエタン誘導体Ａを得ることがで
きる。
えば再結晶化操作、カラム分離操作等を用いて、エステ
ル基を有するジフェニルエタン誘導体Ａを得ることがで
きる。
【００３３】
【発明の効果】本発明の１，２−ジフェニルエタン誘導
体は、分子両末端にカルボン酸基又はエステル基を有す
る新規な物質であり、難燃助剤、重合開始剤、ラジカル
発生剤、生理活性物質等に利用可能である。また本発明
の製造法では、前記１，２−ジフェニルエタン誘導体を
高収率にて容易に得ることができる。
体は、分子両末端にカルボン酸基又はエステル基を有す
る新規な物質であり、難燃助剤、重合開始剤、ラジカル
発生剤、生理活性物質等に利用可能である。また本発明
の製造法では、前記１，２−ジフェニルエタン誘導体を
高収率にて容易に得ることができる。
【００３４】
【実施例】以下本発明を実施例により更に詳細に説明す
るが、本発明はこれに限定されるものではない。
るが、本発明はこれに限定されるものではない。
【００３５】
【実施例１】１，１，２，２−テトラメチル−１，２−
ジフェニルエタン３０ｇ、コハク酸無水物３０ｇ及び塩
化メチレン１リットルを、２リットルの３つ口フラスコ
に投入した後、１つの口にはジムロートを装着し冷却水
を流した。そのジムロートより反応により発生するＨＣ
ｌを酸トラップ用アルカリ水溶液に導き、残りの２口
は、スリ付きの詮で蓋をし、室温下にて撹拌、溶解を行
った。溶解後、ルイス酸としてＡｌＣｌ3９０ｇを一度
に添加し、室温下にて２時間撹拌反応させたところ、Ｈ
Ｃｌが発生し、更に固体が析出した。次に、湯浴にて還
流状態にし、更に２時間撹拌反応を行った。
ジフェニルエタン３０ｇ、コハク酸無水物３０ｇ及び塩
化メチレン１リットルを、２リットルの３つ口フラスコ
に投入した後、１つの口にはジムロートを装着し冷却水
を流した。そのジムロートより反応により発生するＨＣ
ｌを酸トラップ用アルカリ水溶液に導き、残りの２口
は、スリ付きの詮で蓋をし、室温下にて撹拌、溶解を行
った。溶解後、ルイス酸としてＡｌＣｌ3９０ｇを一度
に添加し、室温下にて２時間撹拌反応させたところ、Ｈ
Ｃｌが発生し、更に固体が析出した。次に、湯浴にて還
流状態にし、更に２時間撹拌反応を行った。
【００３６】反応終了後、水１リットルに反応溶液を注
ぎ込み過剰のＡｌＣｌ3を不活性化し、更に濃塩酸２０
０ミリリットルを加えて酸性化し、有機層と水層を分液
ロートにて分離した。水層に関しては、更にアセチルエ
タノールにより抽出操作を３回行った。一方有機層は全
て統合し、飽和食塩水にて２回、純水にて１回洗浄操作
を行った後、無水硫酸ナトリウムを用いて脱水し濃縮
し、更にアセチルエタノールを用いて再結晶化操作を行
った。水層及び有機層から得られた化合物について元素
分析及び赤外吸収スペクトルを測定したところ、下記構
造式化１０で表わされる化合物であった。また得られた
化合物を３８℃で５時間真空乾燥したところ、収量は３
２ｇであった。ＮＭＲスペクトル測定の結果を図１に示
す。
ぎ込み過剰のＡｌＣｌ3を不活性化し、更に濃塩酸２０
０ミリリットルを加えて酸性化し、有機層と水層を分液
ロートにて分離した。水層に関しては、更にアセチルエ
タノールにより抽出操作を３回行った。一方有機層は全
て統合し、飽和食塩水にて２回、純水にて１回洗浄操作
を行った後、無水硫酸ナトリウムを用いて脱水し濃縮
し、更にアセチルエタノールを用いて再結晶化操作を行
った。水層及び有機層から得られた化合物について元素
分析及び赤外吸収スペクトルを測定したところ、下記構
造式化１０で表わされる化合物であった。また得られた
化合物を３８℃で５時間真空乾燥したところ、収量は３
２ｇであった。ＮＭＲスペクトル測定の結果を図１に示
す。
【００３７】以下に元素分析の結果並びに赤外吸収スペ
クトルの結果を示す。
クトルの結果を示す。
【００３８】元素分析 理論値：Ｃ ７１．２％、Ｈ
６．９％、Ｏ ２１．９％ 測定値：Ｃ ６８．７％、Ｈ ８．０％、Ｏ ２３．３％ 質量分析 （Ｍ−１）＝４３７ 赤外吸収スペクトル ３２００ｃｍ~1(ＯＨ)，１７１０ｃｍ~1(ＣＯＯＨ)，１
６９０ｃｍ~1(ＣＯ)
６．９％、Ｏ ２１．９％ 測定値：Ｃ ６８．７％、Ｈ ８．０％、Ｏ ２３．３％ 質量分析 （Ｍ−１）＝４３７ 赤外吸収スペクトル ３２００ｃｍ~1(ＯＨ)，１７１０ｃｍ~1(ＣＯＯＨ)，１
６９０ｃｍ~1(ＣＯ)
【００３９】
【化１５】
【００４０】
【実施例２】コハク酸無水物３０ｇをグルタル酸無水物
３５ｇに代えた以外は実施例１と同様に反応を行ったと
ころ、下記構造式化１１で表わされる化合物が収量２９
ｇで得られた。
３５ｇに代えた以外は実施例１と同様に反応を行ったと
ころ、下記構造式化１１で表わされる化合物が収量２９
ｇで得られた。
【００４１】以下に元素分析の結果並びに赤外吸収スペ
クトルの結果を示す。
クトルの結果を示す。
【００４２】元素分析 理論値：Ｃ ７２．１％、Ｈ
７．３％、Ｏ ２０．６％ 測定値：Ｃ ７０．１％、Ｈ ８．０％、Ｏ ２１．９％ 質量分析 （Ｍ−１）＝４６５ 赤外吸収スペクトル ３２００ｃｍ~1(ＯＨ)，１７１０ｃｍ~1(ＣＯＯＨ)，１
６８０ｃｍ~1(ＣＯ)
７．３％、Ｏ ２０．６％ 測定値：Ｃ ７０．１％、Ｈ ８．０％、Ｏ ２１．９％ 質量分析 （Ｍ−１）＝４６５ 赤外吸収スペクトル ３２００ｃｍ~1(ＯＨ)，１７１０ｃｍ~1(ＣＯＯＨ)，１
６８０ｃｍ~1(ＣＯ)
【００４３】
【化１６】
【００４４】
【実施例３】１，１，２，２−テトラメチル−２，３−
ジフェニルブタンを１，１，２，２−テトラエチル−
１，２−ジフェニルエタンに、コハク酸無水物３０ｇを
コハク酸無水物２５ｇに代えた以外は実施例１と同様に
反応を行ったところ、下記構造式化１２で表わされる化
合物が収量３１ｇで得られた。
ジフェニルブタンを１，１，２，２−テトラエチル−
１，２−ジフェニルエタンに、コハク酸無水物３０ｇを
コハク酸無水物２５ｇに代えた以外は実施例１と同様に
反応を行ったところ、下記構造式化１２で表わされる化
合物が収量３１ｇで得られた。
【００４５】以下に元素分析の結果並びに赤外吸収スペ
クトルの結果を示す。
クトルの結果を示す。
【００４６】元素分析 理論値：Ｃ ７２．９％、Ｈ
７．７％、Ｏ １９．４％ 測定値：Ｃ ７０．５％、Ｈ ８．３％、Ｏ ２１．２％ 質量分析 （Ｍ−１）＝４９３ 赤外吸収スペクトル ３２００ｃｍ~1(ＯＨ)，１７１０ｃｍ~1(ＣＯＯＨ)，１
６８０ｃｍ~1(ＣＯ)
７．７％、Ｏ １９．４％ 測定値：Ｃ ７０．５％、Ｈ ８．３％、Ｏ ２１．２％ 質量分析 （Ｍ−１）＝４９３ 赤外吸収スペクトル ３２００ｃｍ~1(ＯＨ)，１７１０ｃｍ~1(ＣＯＯＨ)，１
６８０ｃｍ~1(ＣＯ)
【００４７】
【化１７】
【００４８】
【実施例４】実施例１において調製した化合物５ｇ、ト
ルエンスルホン酸０．０１ｇ、エタノール５０ｍｌを１
つ口ナス型フラスコ１００ｍｌに入れ、ジムロートを装
着し冷却水を流し、湯浴中還流状態にて３時間撹拌反応
させた。反応終了後、反応物を濃縮し、シリカゲルカラ
ム分離により精製したところ、下記構造式化１３で表わ
される化合物を得た。この際展開溶媒は、ヘキサン／ア
セチルエタノール＝８／２（容量）で行った。また得ら
れた化合物を３８℃で５時間真空乾燥したところ、収量
は４．３ｇであった。ＮＭＲスペクトルの測定結果を図
２に示す。
ルエンスルホン酸０．０１ｇ、エタノール５０ｍｌを１
つ口ナス型フラスコ１００ｍｌに入れ、ジムロートを装
着し冷却水を流し、湯浴中還流状態にて３時間撹拌反応
させた。反応終了後、反応物を濃縮し、シリカゲルカラ
ム分離により精製したところ、下記構造式化１３で表わ
される化合物を得た。この際展開溶媒は、ヘキサン／ア
セチルエタノール＝８／２（容量）で行った。また得ら
れた化合物を３８℃で５時間真空乾燥したところ、収量
は４．３ｇであった。ＮＭＲスペクトルの測定結果を図
２に示す。
【００４９】以下に元素分析の結果並びに赤外吸収スペ
クトルの結果を示す。
クトルの結果を示す。
【００５０】元素分析 理論値：Ｃ ７２．９％、Ｈ
７．７％、Ｏ １９．４％ 測定値：Ｃ ７２．１％、Ｈ ８．０％、Ｏ １９．９％ 質量分析 （Ｍ＋１）＝４９５ 赤外吸収スペクトル １７３０ｃｍ~1(ＣＯＯＣ2Ｈ5)，１６９０ｃｍ~1(Ｃ
Ｏ)，
７．７％、Ｏ １９．４％ 測定値：Ｃ ７２．１％、Ｈ ８．０％、Ｏ １９．９％ 質量分析 （Ｍ＋１）＝４９５ 赤外吸収スペクトル １７３０ｃｍ~1(ＣＯＯＣ2Ｈ5)，１６９０ｃｍ~1(Ｃ
Ｏ)，
【００５１】
【化１８】
【００５２】
【実施例５】実施例１において調製した化合物の代わり
に実施例２より得られた化合物５ｇ、エタノールの代わ
りにメタノール５０ｍｌを用いた以外は実施例４と同様
に反応を行ったところ、下記構造式化１４で表わされる
化合物が収量３．８ｇで得られた。
に実施例２より得られた化合物５ｇ、エタノールの代わ
りにメタノール５０ｍｌを用いた以外は実施例４と同様
に反応を行ったところ、下記構造式化１４で表わされる
化合物が収量３．８ｇで得られた。
【００５３】以下に元素分析の結果並びに赤外吸収スペ
クトルの結果を示す。
クトルの結果を示す。
【００５４】元素分析 理論値：Ｃ ７２．９％、Ｈ
７．７％、Ｏ １９．４％ 測定値：Ｃ ７１．７％、Ｈ ８．５％、Ｏ １９．８％ 質量分析 （Ｍ＋１）＝４９５ 赤外吸収スペクトル １７３０ｃｍ~1(ＣＯＯＣＨ3)，１６９０ｃｍ~1(Ｃ
Ｏ)，
７．７％、Ｏ １９．４％ 測定値：Ｃ ７１．７％、Ｈ ８．５％、Ｏ １９．８％ 質量分析 （Ｍ＋１）＝４９５ 赤外吸収スペクトル １７３０ｃｍ~1(ＣＯＯＣＨ3)，１６９０ｃｍ~1(Ｃ
Ｏ)，
【００５５】
【化１９】
【図１】図１は、実施例１で調製した化合物のＮＭＲス
ペクトル測定結果を示すチャートである。
ペクトル測定結果を示すチャートである。
【図２】図２は、実施例４で調製した化合物のＮＭＲス
ペクトル測定結果を示すチャートである。
ペクトル測定結果を示すチャートである。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成４年１１月１９日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３６
【補正方法】変更
【補正内容】
【００３６】反応終了後、水１リットルに反応溶液を注
ぎ込み過剰のＡｌＣｌ3を不活性化し、更に濃塩酸２０
０ミリリットルを加えて酸性化し、有機層と水層を分液
ロートにて分離した。水層に関しては、更にアセチルエ
タノールにより抽出操作を３回行った。一方有機層は全
て統合し、飽和食塩水にて２回、純水にて１回洗浄操作
を行った後、無水硫酸ナトリウムを用いて脱水し濃縮
し、更にアセチルエタノールを用いて再結晶化操作を行
った。水層及び有機層から得られた化合物について元素
分析及び赤外吸収スペクトルを測定したところ、下記構
造式化１５で表わされる化合物であった。また得られた
化合物を３８℃で５時間真空乾燥したところ、収量は３
２ｇであった。ＮＭＲスペクトル測定の結果を図１に示
す。
ぎ込み過剰のＡｌＣｌ3を不活性化し、更に濃塩酸２０
０ミリリットルを加えて酸性化し、有機層と水層を分液
ロートにて分離した。水層に関しては、更にアセチルエ
タノールにより抽出操作を３回行った。一方有機層は全
て統合し、飽和食塩水にて２回、純水にて１回洗浄操作
を行った後、無水硫酸ナトリウムを用いて脱水し濃縮
し、更にアセチルエタノールを用いて再結晶化操作を行
った。水層及び有機層から得られた化合物について元素
分析及び赤外吸収スペクトルを測定したところ、下記構
造式化１５で表わされる化合物であった。また得られた
化合物を３８℃で５時間真空乾燥したところ、収量は３
２ｇであった。ＮＭＲスペクトル測定の結果を図１に示
す。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４０
【補正方法】変更
【補正内容】
【００４０】
【実施例２】コハク酸無水物３０ｇをグルタル酸無水物
３５ｇに代えた以外は実施例１と同様に反応を行ったと
ころ、下記構造式化１６で表わされる化合物が収量２９
ｇで得られた。
３５ｇに代えた以外は実施例１と同様に反応を行ったと
ころ、下記構造式化１６で表わされる化合物が収量２９
ｇで得られた。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４４
【補正方法】変更
【補正内容】
【００４４】
【実施例３】１，１，２，２−テトラメチル−１，２−
ジフェニルエタンを１，１，２，２−テトラエチル−
１，２−ジフェニルエタンに、コハク酸無水物３０ｇを
コハク酸無水物２５ｇに代えた以外は実施例１と同様に
反応を行ったところ、下記構造式化１７で表わされる化
合物が収量３１ｇで得られた。
ジフェニルエタンを１，１，２，２−テトラエチル−
１，２−ジフェニルエタンに、コハク酸無水物３０ｇを
コハク酸無水物２５ｇに代えた以外は実施例１と同様に
反応を行ったところ、下記構造式化１７で表わされる化
合物が収量３１ｇで得られた。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４８
【補正方法】変更
【補正内容】
【００４８】
【実施例４】実施例１において調製した化合物５ｇ、ト
ルエンスルホン酸０．０１ｇ、エタノール５０ｍｌを１
つ口ナス型フラスコ１００ｍｌに入れ、ジムロートを装
着し冷却水を流し、湯浴中還流状態にて３時間撹拌反応
させた。反応終了後、反応物を濃縮し、シリカゲルカラ
ム分離により精製したところ、下記構造式化１８で表わ
される化合物を得た。この際展開溶媒は、ヘキサン／ア
セチルエタノール＝８／２（容量）で行った。また得ら
れた化合物を３８℃で５時間真空乾燥したところ、収量
は４．３ｇであった。ＮＭＲスペクトルの測定結果を図
２に示す。
ルエンスルホン酸０．０１ｇ、エタノール５０ｍｌを１
つ口ナス型フラスコ１００ｍｌに入れ、ジムロートを装
着し冷却水を流し、湯浴中還流状態にて３時間撹拌反応
させた。反応終了後、反応物を濃縮し、シリカゲルカラ
ム分離により精製したところ、下記構造式化１８で表わ
される化合物を得た。この際展開溶媒は、ヘキサン／ア
セチルエタノール＝８／２（容量）で行った。また得ら
れた化合物を３８℃で５時間真空乾燥したところ、収量
は４．３ｇであった。ＮＭＲスペクトルの測定結果を図
２に示す。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５２
【補正方法】変更
【補正内容】
【００５２】
【実施例５】実施例１において調製した化合物の代わり
に実施例２より得られた化合物５ｇ、エタノールの代わ
りにメタノール５０ｍｌを用いた以外は実施例４と同様
に反応を行ったところ、下記構造式化１９で表わされる
化合物が収量３．８ｇで得られた。
に実施例２より得られた化合物５ｇ、エタノールの代わ
りにメタノール５０ｍｌを用いた以外は実施例４と同様
に反応を行ったところ、下記構造式化１９で表わされる
化合物が収量３．８ｇで得られた。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｆ 4/28 ＭＥＬ 7242−4Ｊ Ｃ０９Ｋ 21/06 8318−4Ｈ
Claims (2)
- 【請求項１】 下記一般式化１で表わされる１，２−ジ
フェニルエタン誘導体。 【化１】 - 【請求項２】 下記一般式化２で表わされる１，２−ジ
フェニルエタン化合物と、環状ジカルボン酸無水物とを
ルイス酸存在下で反応させることを特徴とする請求項１
記載の１，２−ジフェニルエタン誘導体の製造法。 【化２】
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27455292A JPH06128190A (ja) | 1992-10-13 | 1992-10-13 | １，２−ジフェニルエタン誘導体及びその製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27455292A JPH06128190A (ja) | 1992-10-13 | 1992-10-13 | １，２−ジフェニルエタン誘導体及びその製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06128190A true JPH06128190A (ja) | 1994-05-10 |
Family
ID=17543318
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP27455292A Pending JPH06128190A (ja) | 1992-10-13 | 1992-10-13 | １，２−ジフェニルエタン誘導体及びその製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06128190A (ja) |
-
1992
- 1992-10-13 JP JP27455292A patent/JPH06128190A/ja active Pending
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