SU425395A3 - Способ получения [оксо-.9-дигидро-6,9,4н--диоксино - Google Patents
Способ получения [оксо-.9-дигидро-6,9,4н--диоксиноInfo
- Publication number
- SU425395A3 SU425395A3 SU1692116A SU1692116A SU425395A3 SU 425395 A3 SU425395 A3 SU 425395A3 SU 1692116 A SU1692116 A SU 1692116A SU 1692116 A SU1692116 A SU 1692116A SU 425395 A3 SU425395 A3 SU 425395A3
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- dioxino
- methyl
- quinoline
- general formula
- derivative
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D319/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D319/04—1,3-Dioxanes; Hydrogenated 1,3-dioxanes
- C07D319/08—1,3-Dioxanes; Hydrogenated 1,3-dioxanes condensed with carbocyclic rings or ring systems
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Furnace Details (AREA)
Description
где и 1 имеют указанные значени и наход тс в 5-ом или 6-ом положении ди оксанового /фа, конденсируют с диэтилрвым эфиром мети ленм а лоновой кислоты. Образующеес при этом соединение общей формулы (1У) CgiSooC подвергают циклизации с помощью хлорокиси фосфора при нагревании с образованием 4Н-диоксино(4,5- ) хинолина в случае, если R представл ет собой мети л, наход щийс в 5-ом положении бензодиоксанового дра общей формулы (У) или его изомера, производного lHwj-диоксино 15,4- j хинолина общей формулы (У1 СООСзНз , В случае, если R - водород или метил, наход щийс в 7-ом положении бензодиоксанового дра. Полученное при этом соединение подвергают взаимодействию со вторич1шм амином общей формулы .,,... , ::ин: . где и fj вз тые отдельно, могут представл ть собой низшие алкиловые радикалы , или и , вз тые вместе, могут образовьтать с атомом азота, с которым они св заны, 5- или 6-членное гетероциклическое кольцо, которое может содержать второй гетероатом, с образованием соответствующего диалкиламинового производного общей формулы (У0) СООС2Н5 или его изомера общей формулы (УШ) сооСзН : 1 2 к имеют указанные значени . Полученное соединение формулы У Ц или yiii кватернизуют соединением общей формулы RX , | где R - низший алкил, имеющий не более 4 атомов углерода, а X - галоидна или эфирна группа, с образованием соединени общей формулы (IX) , СООСзНз или его изомера общей формулы (X) COOCaHs Х-. Г.. ; Ч 2 ° где R,, RO, R , R X имеют указанные значени , с последующим гидролизом и омыление соединени формулы IX или X гидроокись щелочного металла в водном или водно-сп товом растворе с последующим подкислени ем и выделением целевого продукта в сво бодном виде или в виде соли известным способом. Соединени , содержащие m-диоксановы цикл формулы Г|, очень удобно приготовит на основе хлорного производного У1, которое преобразуют воздействием вт ричного жирного или гетероциклического амина где R, R, вз тые отдельно, представл ю низшие алкиловые радикаль, а вз тые вм сте образуют с атомом азота, с которым они св заны, азотный гетеродикл с пать1р или щестью цепочками, который может со держать второй гетероатом, такой как пи перидин) в соответствующее третичное аминовре производное формулы УШ. Дл Toiro преобразовани особенно желателен пиперидин. Полученный третичный амин формулы yill затем кватернизуют в гетероциклический азот посредством галоидной соли алкила или алкилового эфира, предпочтительно нейтрального алкилового сульфата или алкилового арипсупьфоната RX (где R в-i л етс низшим алкиловым радикалом, имею- , щим не более 4 атомов углерода, а X - га IOиднa группа или эфир). Полученное тшсим образом лрризводаое хинолина X обычно подвергают гидролизу и омылению гидратом щелочного металла в одном или водно-спиртовом растворе. После подкислени получают жедаемые произ- I водные формулы П с высоким выходом. ; Третичные амины Ylil обычно получают путем воздействи избытка (2,5-5 молей) . вторичного амина на галоидное производное У1 в нейтральном растворе, предпочтительно бензола или толуола; в течение 3-7 час при 80-1 ОО°С. Кватернизацию третичных аминов У111 осуществл ют предпочтительно с низшими алкиловыми сульфатами. Действуют либо нагреванием до 80-10О° в присутствии ( большого количества алкилирующего агента, используемого в качестве растворител , либо в растворе в присутствии 2-5 молей алкилового сульфата. Применение некоторьцс бипол рных апротонных растворителей, такихцкак диметил- сульфоксид (ДМСО) позвол ет проводить Кватернизацию при обычной температуре. Независимо от того, каким способом была проведена кватернизаци , когда она закончена, полученна после реакции смесь выливаетс в воду, где раствор ютс четвертичные компоненты X. Избыток реактива и использованного растворител удал ют путем извлечени с помошью растворител , не смешивающегос с водой. К водному раствору добавл ют избыток щелочного гидрата (2-5 молей) и смесь нагрева ,ют при орошении до полного разложени четвертичного аммони (1-5 час). После обработки животным углем и фильтровани раствор делаетс кислым при помощи . сильной минеральной кислоты: осаждающа с кислота fl отжимаетс , промываетс водой и и перекристаллизовываетс в соответствующем растворе. Галоидные производные У1 получаютс путем циклизации замещенных производных WJ-бензодиоксанила этилового аминометилового малоната 1У. Когда R представ .л ет собой заместитель, отличный от Н i(R - метил), и св зан в положении 7 С . |бе1шодаоксановым /фом, реакци приводит только к получению производаого 1Н даок:сино (5,4-Sr ) хинолина У1. эта циклиКогда R - атом водорода, заци теоретически может привести либо к производному IH/г -диоксино (5,4-i } :хинолину У1, либо к производному 4Н-диоксино (4,5- ) хинолину У. Однако на практике реакци направлена на образование производных i Н)-диоксино (5,4- ) хинолина У1, которые привод т к кислотам П. Характер продукта циклизации может быть установлен путем изучени спектра RMV хлорных производных или со ответствующих продуктов пиперидинового замещени , вл ющихс более стабильными Наоборот, когда , состоит из замести тел иного, чем водород (), и св eLС) зан в положении 5 с бензодиоксановым др ром, циклизаци приводит к производному 4Н-ДИОКСИНО (4,5-. о ) хинолину У, Пример 1.|Диметил-5,5-оксо-1О-дигидро-7 ,10,1Нгл-диоксино (5,4- ) хинолин-9 -карбонова ислота, 28,65 г амино-6-метил-8-бензодиоксан -1,3 и 41,34 г этилового этокси етиленмалоната нагревают в течение ЗО мин при 12О С. После охлаждени твердое вещество размалывают и помещают в петролейный эфир, затем отжимают и высушивают. Полу чают (метил-8цг} -бензодиоксанил-6 )-этиловый аминометиленмалонат с т. пл. 138 :Н весом 56,6 г (97% от теоретического). В 56,6 г этого тонко размолотого вещества добавл ют при перемещивании566с хлорокиси фосфора. Смесь подогревают в течение 6 час при орощении. Больщую часть РОС удал ют в вод ной бане в вакууме, а остаток раствор ют в 500 см хлороформа. Раствор выливают на 5ОО г толченого льда и смесь перемешивают в течение 30 мин. Органическую фазу отдел ют декантированием, снова перемешивают в течение 10 мин с 500 см 10%-ного раствора СО , декантируют, промывают насыщенным раствором ji/aCp и высушивают на (Va $О в присутствии животного жира. После ф4Шьтровани и выцаривани растворител твердый остаток, перекристаллизованный из 500 см циклогексана , дает 39 г (75% от теоретическоч-г -- . го) ,метилг.5-карбэтокси-9-хлор-10,
-диоксино (5,4- J ) хинолина с т. пл. 122--124°С, ;.
Вынислено, %:(i 58,54гН 4,58; Н 4,48..
3 Найдено, %: С 58,43;щ 4,51; N4,48. 39 г этого хлорного производного и 32,4 г пиперидина, растворенного в 400см j толуола, нагревают в течение 6 час при i орошении. Продукт реакции изолируют так I же, как в предыдущем примере. После двух :перекристаллизации в гексане получено 24 г (53% от теоретического) метил-5-карб этокси-9-пиперидино-10 ,1Н га-диоксино (5,4- ) хинолина с т. пл, 115-116 С. Вы р1слено, %: С 67,39; Н 6,79; N7,86. Найдено, %: С 67,2О; Н 6,89; N7,83. Спектр в 5, М, -дейтерированном хлороформе подтверждает эту структуру: ароматический протон Н (Г 7,75 ррг«, О СН„ аром. (Г 2,38 рр иг. Имеет место спаривание между ароматическим СН и Hg J /1Н 2 это спаривание аллилового типа соответствует структуре СН /1/(7 5,5 ppivx , СН /3/ б 5,35 рр fn, 7,12 гуказанного третичного амина во взвеси в 30 см ДМСО и 2,95 г нейтрального метилового сульфата перемещива;ЮТ в течение 2,5 час при 5О°С. Л осле охлаждени и добавлени 100 см воды смесь экстрагируют при помощи диэтилового .эфира. Водный раствор с добавлением 7 г поташа подогревают в течение 1,5 час при орошении, обрабатывают животным углем, фильтруют и подкисл ют кислотой HCi .Осадок отжимают и получают после промывки в воде и спирте 5,11 г (92,@% от теоретического) Сдиметил-5 ,7-оксо-10-дигидро-7,10,1 HTYV -диоксино (5,4- ) хинолино-ЭД-карбоновой кислоты, очищенной путем перекристаллизации в диметилформамидэ, с т. пл. ыше 26О°. Вычислено, %: С 61,09, Н 4,76; )А/5,09. Найдено, %: С 60,46; Н 4,87; Л/5,10. Пример 2. (,Хлоро-.5-метил-7-ок- - |- . ... j , . ч- -ivJCVinJI- I -TJtV си-1О-дигидро-7ДО,1Н -диоксино (5,4- ) хинолцно-9}-карбонова киспсуга. 85,1 г амино-6-хлоро-9- бен;мдиоксан& -1,3 и 104 г этилового этоксиметиленмало ната прдогревают в течение 1 часа при 160°С в колбе объемом 500 см, снабжен ной нисход щим холодильником (31леевиком) предназначенным дл сбора спирта, образующегос при реакции. После охлаждени тверда масса пере;к51исталлизовываетс из этанола. Получают 152 г, или 93,5% от теоретического, (хлоро-8 щ -бензодаоксанил -6)-этилового аминометиленмалоната с т. пл. 145-146°С. Вы ислено. %: С 54,01; Н 5,10; N3,9 6 18°б Найдено, %: С 54,4О; Н 5,01; Д/4,02. Амин, необходимый дл этого синтеза (т. пл.-110-111°С), был приготовлен путем восстановлени .нитрО 6-Хлоро-8-бензо диоксана-1 3.; 71 ,1 г произвошого малонового амино метилена и 710 см хлорокиси фосфора по . догревают в течение 18 час при орошекйк, После удалени в вакууме РОС оста ток раствор ют в 800 см 10%-ного раст вора . Хлороформовый раствор промывают водой, затем высушивают (МьЬО ) в присутствии животного угл . После фильтровани и выпаривани растворител остаток перекристаллизовывают в бензоле. Получают 35,04 г (53,8% от теоретического) дихлоро-5,1О-карбэтокси-9 ,1Нт-диоксино (5,4-j- ) хинолина с т. пл. 163°С. Вычислено, %: С 51,26; Н 3,38; А/4,2 Найдено, %: С 51,44; Н 3,51; 4,42. 26,24 г этого производного, содержащего два атома хлора, растворенного в 25О см толуола с добавлением 21 г пиперидина , после прогревани в течение 3 ча при орошении дают 28,2 г (94% от теоретического ) хлоро-5-карбвтокси-9-пиперидино-1О ,1Нтп-диоксино-(5,4-J ) хинолина с т. пл. 125 С, изолированного, как указано в примере 2, и очищенного путем ;перекристаллизации в этаноле. Вычислено, %: С 60,56; Н 5,62;Д/ 7,43 Найдено, %: С 60,72; Н 5,85; ,47. 3,76 г шшеридинового производного, взвец ённого в 10 см ДМСЮ, кватерни зуетс при 50-60°С 1,5 см диметилсульфата , как указано в предыдущем прима; ре, Кватернизаци проходит полностью в течение 1 часа. После охлаждени массу - о ( . заливают 100 см воды. К водному раствору , экстрагированному 3x2,5 см ди; этилового эфира, затем 5О см толуола, добавл ют 3,4 г поташа и прогревают при орошении в течение 1 часа. Раствор подкисл ют кислотой НС , образующийс осадок отжимают, промывают водой и высу|шивают . Собирают 2,46 г (8О% от теоретического) хлоро-5-Мётил-7 -оксо-10-диlги цэo-7 ,10,lHm-ДИoкcинo (5,4-/ ) хи;нолино-9-карбоновой кислоты, очищенной путем перекристаллизации в ДМФ, с т, пл. 260°С. Вычислено, %: С 52,8О; Н 3,41; h/ 4,74. Найдено, %: С 52,56; Н 3,56; А/4,55. Пример 3. иДиметил-6,7-оксои1О-дигидро-7 ,10,1Н/1г-диоксино..(5,4-.р ) v хинолино-Э -карбонова кислота. . Смесь из 12 г амино-6-метил-7-бензодиоксана-1 ,3 и 16,2 г этилового этокси;метиленмалоната подогревают в течение 2 час при 11О°С. После охлаждени мас .са перекристаллизовываетс в этаноле. Получают 22 г (мeтил-7-бeнзoдиoкcaшIЛ:-6 )-этилового аминометиленмалоната с IT. пл. 1180С. Вычислено, %: С 6О,88; Н 6,31;|V4,18. Найдено, %: С 60,78; Н 6,08; |V 4,26. Амин, необходимый дл этого синтеза i (т. nn.jl2O°C), был получен путем катаI литического восстановлени нитро-6-метил-7-бензодиоксана-1 ,3 в присутствии никеГл Рене . 1 17 г малонового аминометилена и jl40 см ..хлорокиси фосфора подогревают в течение 5 час при opomeifflH. После обычной обработки изолируют метил-6-хлоро-10-карбэтокси-9 ,1Н№-диоксино (5,4- ) хинолин,перекристаллйзованный из этилацетата , с т. пл. 159°С. Выход-8,6 г. i Вычислено, %: С 58,54; Н 4,58; Ct 11,52. Найдено,,62;Н 4,64||,53;С(&11,32. 5,8 г хлорного производного и 5,7см пиперидина, растворенных в 60 см толуола , подогревают при орошении в течение 7 час. Продукт реакции изолируют, как описано в предыдущих примерах. Перекристаллизованный из изопропилоксида метил -6 -пиперидино-10-карбэтокси-9,1Н т-диоксино (5,4- ) хинолин имеет т. пл. 128°С, Выход-5,8 г. Вычислено, %: С 67,39; Н 6,79; V7,86. Найдено, %: С в7,2р; Н 6,62; N8,01 3,56 г пиперидишэвого производного и 21 см диметилсульфата подогревают в течение 13 час в масл ной бане при 6О-70 С и перемешивании. ГЬсле охлаждени смесь заливают 30 см воды, неJ растворимое вещество экстрагируют Ърй, помощи диэтилового эфира. Водна фаза концентрируетс в вакууме до половины своего объема и становитс щелочной бла го дар добавлению . Легкое нерастворимое вещество экстрагируетс при помощи бензола. Водный раствор с добавлением 2 г поташа юдогреваетс при орошении. Подкисление кислотой НС1 дает осадок, который отжимаетс и кристаллизуетс из ДМФ А .Полученна диметил6 ,7 -ОКСО-1О-ДИГИДРО-.7, 1О,1 HITJдиоксшю (5,4 - карбонова кислота представл ет собой белое твердое вещество с т. пл. вьщ1е 29О°С. Вычислено, %: С 61,09; Н 4,76; Л/5,09. Найдено, %: С 6О,80; Н 4,80; ,82 Пример 4, Диметил-5,6-оксо-9-дигидро-6 ,9,4Н-дцоксино (4,5-0 ) хинолино-З -карбонова кислота. 6,3 г амино-6-метил-5-бензодиоксана -1,3 и 8,5 г этилового этоксиметиленмалоната подогревают в течение 2 час при 120-13О С. После охлаждени твердое в щество перекристаллизовываетс из этано ла. Выход-12 г, т. пл.-110°С. Вычислено, %: С 60,88; Н 6,31; ,1 Найдено, %: С 60,78; Н 6,40; 4,17 Необхо/дамый дл этого синтеза амино-ыетил-5-бензодиоксан-1 ,3 ( т. пл.-126° был приготовлен путем каталитического восстановлени при/помощи палладированного угл , амино-6-хлоро-8-бензодиоксана-1,3 (т. пл.-106-108°С), полученного в резудьЦ тате каталитического восстановлени , при помощи никел Рене , метил-5-нитро-6хлоро-8-бензодаоксана-1 ,3 (т. пл.-150°С). Этот последний был приготовлен путем кон- : денсации формальдегида и окси-З-хлоро-4-нитро-6-толуола в присутствии серной кислоты . 19 г малонового аминометилена подогревают в течение 6 час при орошении вместе с 150 м хлорокиси фосфора. Продукт реакции изолируют, как в предыдущих примерах ,ja перекристаллизовывают из этилацетата . Получают 1О,7 г метил-5-карбэтокси-8-хлоро-9 ,4Н-диоксино (4,5-и ) хинолина с т. пл. . Вычислено, %: С 58,54; Н 4,58; Л/4,55; Ct 11,52. Ci n cet/0 5 144 Н 4,56; ,77; Найдено, %: С 58,15; Ct 11,61. 12,2 г хлорного производного, 11,5см пиперидина и 150 cм толуола подогревают в течение 7 час при орошении. Образе- вавшийс третичный амин изолируетс , как в предыдущих примерах, и перекристаллизовываетс из изопропилоксида. Т. пл.-105°С, выход-10 г. Вычислено, %: С 67,39; Н 6,79; А/7,86. Найдено, %: С 67,ОЗ; И 7,00; |V8,O6. 3,56 г третичного основани и 21,4см нейтрального диметилсульфата подогревают в течение 7 час в масл ной бане при 6Оо 7О С. Последующие операции ведут как указано в примере 3. Диметил-5,5-оксо-9-дигидро-6 ,9,4Н-диоксино (4,5-0 ) xннoлинo-8J-карбонова кислота, полученДа путем щелочного, гидролиза четвертичного аммониевого компонента с последующим подкислением кислотой НСС , перекристаллизовьтаетс из ДМФ А. Это твердое вещество с т. пл. 29О°С. Вычислено, %: С 61,09; Н 4,76; :Л/5,09. Найдено, %: С 6О,97; Н 4,87; f/4,86.
i3
Предмет изо 6 p e т e н и
1, Способ получени оксо-9-дигидро-6 ,9,4Н-даоксино (4,5-g ) хинолино-8}-карбоновых кислот обшей формулы (1)
I4i
подвергают циклизации с помощью хлор окиси фосфора при нагревании с образованием 4Н-диоксино (4,5-е ) хинолина в случае, если „ представл ет собой метил,
наход щийс в положении 5 бензодиоксанового ара обшей формулы (У)
4Т5 ,
Г 1П7
или их изомеров - 1,оксо-1О-дигищю-7, 10,1Н-диоксино (5,4- ) хинолино-Э -карбоновых кислот обшей формулы (Ц) 2
А
О
где R - низший алкил, имеюший не более 4 атомов углерода; 1 - водород, метил, хлор
- водород, метил,
или их солей, отличаюшийс тем, что амино-6-бензодиоксан-1,3 обшей формулы (Ш)
где 1.| и R имеют указанные значение
: Наход тс в 5-ом или 6-ом положении i диоксанового дра,
конденсируют с диэтиловым эфиром метиленмалоновой кислоты, образуюшеес при этом соединение обшей формулы (1У)j
CgHsOoc COOC.HS
n V
.0. 1II
СИ
10
COOCgHs
15
или его изомера, производного IHrrj . -диоксино (4,5-4 ) хинолина обшей фор20 ;Мулы (У1)
25
СООСзН
30
: в случае, если Ц, означает водород или
i метил, наход шийс в положении 7 бензодиок35 санового , получённоё прй этомсоеди , нение подвергают взаимодействию со вто- :
;ричным амином обшей формулыI
401
X
45
, где и , «з тые отдельно, могут представл ть собой низшие а/исиловые радикалы , или R и R , вз тые вместе, могут образовывать с атомом азота, с которым они св заны, 5- или 6-членное гетероциклическое кольцо, которое может содержать второй гетероатом,
с образованием соответствуюшего ди- ; алкиламинового производного обшей формулы (УП): cooCgHg или его изомера общей формулы (УШ), , COOCgHs , где 9j, fi,j, R , R имеют указаиные значени , полученное соединение формулы .УП и уф юватерниэуют соединением обшей фор мулыоу ЛЛ, где R - низший алкил, имеюший не б лее 4 атомов углерода, а X - галоидна или эфирна групп с образованием соединени обшей фор мулы (IX) . Г7Он N .0 J JL xCOOCgHg ИЛИ его изомера обшей фЬрмулы (X) COOCgHg где К.., , I , , л ..имеют указанные значени , с последующим гидролизом и омылением соединени формулы ; 1Х или X гидроокисью шелочного металла в водном | |ли водно-спиртовом растворе с последую- шим подЕислением и выделением целевого продукта в свободном виде или в виде соли известным способом. 2. Способ по п. 1, о т л и ч а юш и и с тем, что кватернизацию провод т с помощью диметилсульфата, в дипол рном апротонном растворителе, например в диметилсульфоксиде, при комнатной температуре.:
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR7028912A FR2101004B2 (ru) | 1970-08-05 | 1970-08-05 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU425395A3 true SU425395A3 (ru) | 1974-04-25 |
Family
ID=9059833
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU1692116A SU425395A3 (ru) | 1970-08-05 | 1971-08-05 | Способ получения [оксо-.9-дигидро-6,9,4н--диоксино |
Country Status (9)
Country | Link |
---|---|
BE (1) | BE770708A (ru) |
CH (1) | CH529166A (ru) |
DE (1) | DE2139212A1 (ru) |
DK (1) | DK130000B (ru) |
FR (1) | FR2101004B2 (ru) |
GB (2) | GB1348259A (ru) |
NO (1) | NO136048C (ru) |
SE (1) | SE380263B (ru) |
SU (1) | SU425395A3 (ru) |
Families Citing this family (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5443000B2 (ru) * | 1972-07-14 | 1979-12-17 | ||
RU2605549C2 (ru) * | 2010-04-02 | 2016-12-20 | Синомикс, Инк. | Производные 3-карбокси-4-аминохинолина, полезные как модификаторы сладкого вкуса |
EP2742026B1 (en) | 2011-08-12 | 2016-10-05 | Senomyx, Inc. | Sweet flavor modifier |
MX2017005931A (es) | 2014-11-07 | 2017-06-30 | Senomyx Inc | Acidos 4-amino-5- (ciclohexiloxi) quinolina-3-carboxilicos sustituidos como modificadores del sabor dulce. |
Family Cites Families (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CH509345A (de) * | 1967-12-21 | 1971-06-30 | Ciba Geigy Ag | Verfahren zur Herstellung von neuen Chinolinderivaten |
-
1970
- 1970-08-05 FR FR7028912A patent/FR2101004B2/fr not_active Expired
-
1971
- 1971-07-30 BE BE770708A patent/BE770708A/xx unknown
- 1971-08-04 CH CH1150071A patent/CH529166A/fr not_active IP Right Cessation
- 1971-08-04 SE SE1001371A patent/SE380263B/xx unknown
- 1971-08-04 NO NO292071A patent/NO136048C/no unknown
- 1971-08-04 DK DK381571A patent/DK130000B/da unknown
- 1971-08-05 GB GB3037471A patent/GB1348259A/en not_active Expired
- 1971-08-05 SU SU1692116A patent/SU425395A3/ru active
- 1971-08-05 DE DE19712139212 patent/DE2139212A1/de active Pending
- 1971-08-05 GB GB3684671A patent/GB1348258A/en not_active Expired
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
NO136048C (no) | 1977-07-13 |
DK130000C (ru) | 1975-05-20 |
DK130000B (da) | 1974-12-09 |
CH529166A (fr) | 1972-10-15 |
FR2101004A2 (ru) | 1972-03-31 |
GB1348259A (en) | 1974-03-13 |
GB1348258A (en) | 1974-03-13 |
DE2139212A1 (de) | 1972-02-10 |
FR2101004B2 (ru) | 1974-02-01 |
NO136048B (ru) | 1977-04-04 |
SE380263B (sv) | 1975-11-03 |
BE770708A (fr) | 1971-12-01 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE69723846T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Sildenafil | |
DE1543810A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Mono-omega-halogenalkylaminen | |
US4603204A (en) | Theophylline derivatives | |
DK154563B (da) | Fremgangsmaade til fremstilling af en racemisk eller optisk aktiv (+)-thiolacton eller (+)-bioton | |
SU509231A3 (ru) | Способ получени производныхморфолина | |
SU425395A3 (ru) | Способ получения [оксо-.9-дигидро-6,9,4н--диоксино | |
DE1670523A1 (de) | Verfahren zur Herstellung neuer substituierter Aminopyridine | |
JP2004500324A (ja) | ピペラジン環含有化合物の新規の合成及び結晶化 | |
US4131617A (en) | Preparation of new isobutylramide derivatives | |
DE2119730B2 (de) | Verfahren zur herstellung von 1,2-benzisothiazolin-3-onen | |
US2640829A (en) | Isoquinolyl heterocyclic ethers | |
DE1176660B (de) | Verfahren zur Herstellung von triaryl-substituierten Imidazolinonen-4(5) | |
SU852172A3 (ru) | Способ получени производныхизОХиНОлиНА или иХ СОлЕй | |
JPH0116837B2 (ru) | ||
DE2114884A1 (de) | Basisch substituierte Derivate des 1(2H)-Phthalazinons | |
EP0001760B1 (de) | Alpha-aminomethylen-beta-formylaminopropionitril, Verfahren zu seiner Herstellung sowie Verwendung zur Herstellung von 2-Methyl-4-amino-5-formylaminomethyl-pyrimidin | |
US2442865A (en) | Heteboctcuc substituted fhenacxl | |
US2953566A (en) | Process for therapeutic compounds | |
DE954599C (de) | Verfahren zur Herstellung von Derivaten des 5-Amino-8-methyl-thiochromanons und -thiochromons | |
AT200579B (de) | Verfahren zur Herstellung der neuen 5-Dibenzo[b,f]azepine | |
US2652401A (en) | Benzothiazole derivatives and method of production | |
DE1001684B (de) | Verfahren zur Herstellung von Thiophenylpyridylaminen | |
CS265229B2 (en) | Making of intermediate for amifloxacine production | |
CH496714A (de) | Verfahren zur Herstellung von Derivaten des 1,3,4,5-Tetrahydrobenzodiazepins | |
AT203015B (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen 1-(p-Butoxyphenyl)-3-(p-pyridylphenyl)-2-thioharnstoffen |