SU1715202A3 - Способ получени С @ - С @ -альдегидов - Google Patents
Способ получени С @ - С @ -альдегидов Download PDFInfo
- Publication number
- SU1715202A3 SU1715202A3 SU874202974A SU4202974A SU1715202A3 SU 1715202 A3 SU1715202 A3 SU 1715202A3 SU 874202974 A SU874202974 A SU 874202974A SU 4202974 A SU4202974 A SU 4202974A SU 1715202 A3 SU1715202 A3 SU 1715202A3
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- rhodium
- ligand
- mol
- linear
- fifteen
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 22
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 title claims description 10
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 title description 6
- 239000003446 ligand Substances 0.000 claims abstract description 47
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 claims abstract description 37
- 238000007037 hydroformylation reaction Methods 0.000 claims abstract description 27
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N phosphine group Chemical group P XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 claims description 52
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 claims description 52
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 52
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 44
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 32
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 21
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims description 8
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 7
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 claims description 7
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 101150069031 CSN2 gene Proteins 0.000 claims description 5
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 150000003017 phosphorus Chemical class 0.000 claims description 5
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 4
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 claims description 4
- GYHFUZHODSMOHU-UHFFFAOYSA-N nonanal Chemical compound CCCCCCCCC=O GYHFUZHODSMOHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims description 3
- -1 amine cation Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 claims description 3
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 claims description 3
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 claims description 3
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000003839 salts Chemical group 0.000 claims description 3
- 239000012431 aqueous reaction media Substances 0.000 claims description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 claims description 2
- 239000006193 liquid solution Substances 0.000 claims description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 2
- 229910000073 phosphorus hydride Inorganic materials 0.000 claims description 2
- JCTXKRPTIMZBJT-UHFFFAOYSA-N 2,2,4-trimethylpentane-1,3-diol Chemical compound CC(C)C(O)C(C)(C)CO JCTXKRPTIMZBJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 101100361281 Caenorhabditis elegans rpm-1 gene Proteins 0.000 claims 1
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 21
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 13
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 11
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 10
- RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N triphenylphosphine Chemical compound C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- DAFHKNAQFPVRKR-UHFFFAOYSA-N (3-hydroxy-2,2,4-trimethylpentyl) 2-methylpropanoate Chemical compound CC(C)C(O)C(C)(C)COC(=O)C(C)C DAFHKNAQFPVRKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- GGRQQHADVSXBQN-FGSKAQBVSA-N carbon monoxide;(z)-4-hydroxypent-3-en-2-one;rhodium Chemical compound [Rh].[O+]#[C-].[O+]#[C-].C\C(O)=C\C(C)=O GGRQQHADVSXBQN-FGSKAQBVSA-N 0.000 description 8
- HGBOYTHUEUWSSQ-UHFFFAOYSA-N pentanal Chemical compound CCCCC=O HGBOYTHUEUWSSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000012018 catalyst precursor Substances 0.000 description 7
- ZTQSAGDEMFDKMZ-UHFFFAOYSA-N Butyraldehyde Chemical compound CCCC=O ZTQSAGDEMFDKMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- AMIMRNSIRUDHCM-UHFFFAOYSA-N Isopropylaldehyde Chemical compound CC(C)C=O AMIMRNSIRUDHCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 6
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 5
- BYGQBDHUGHBGMD-UHFFFAOYSA-N 2-methylbutanal Chemical compound CCC(C)C=O BYGQBDHUGHBGMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 3
- 239000001893 (2R)-2-methylbutanal Substances 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 2
- ZUBZATZOEPUUQF-UHFFFAOYSA-N isononane Chemical compound CCCCCCC(C)C ZUBZATZOEPUUQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005086 pumping Methods 0.000 description 2
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 2
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- BGEHHAVMRVXCGR-UHFFFAOYSA-N tridecanal Chemical compound CCCCCCCCCCCCC=O BGEHHAVMRVXCGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CRSBERNSMYQZNG-UHFFFAOYSA-N 1-dodecene Chemical compound CCCCCCCCCCC=C CRSBERNSMYQZNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISZREKMLQKLUDD-UHFFFAOYSA-N 2-methyldodecanal Chemical compound CCCCCCCCCCC(C)C=O ISZREKMLQKLUDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JKTORXLUQLQJCM-UHFFFAOYSA-N 4-phosphonobutylphosphonic acid Chemical compound OP(O)(=O)CCCCP(O)(O)=O JKTORXLUQLQJCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JDQVOZZMHAXDHS-UHFFFAOYSA-N CCCCCCCCN(CCCCCCCC)CCCCCCCC.C(CC1)CCC1P(C1=CC=CC=C1)C1=CC=CC=C1 Chemical compound CCCCCCCCN(CCCCCCCC)CCCCCCCC.C(CC1)CCC1P(C1=CC=CC=C1)C1=CC=CC=C1 JDQVOZZMHAXDHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DPXJITPFRYPMTI-UHFFFAOYSA-N CCCCCCCCN(CCCCCCCC)CCCCCCCC.C(CC1)CCC1P(C1CCCCC1)C1=CC=CC=C1 Chemical compound CCCCCCCCN(CCCCCCCC)CCCCCCCC.C(CC1)CCC1P(C1CCCCC1)C1=CC=CC=C1 DPXJITPFRYPMTI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101100368144 Mus musculus Synb gene Proteins 0.000 description 1
- 241000220010 Rhode Species 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- HDULBKVLSJEMGN-UHFFFAOYSA-N dicyclohexylphosphane Chemical compound C1CCCCC1PC1CCCCC1 HDULBKVLSJEMGN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GPAYUJZHTULNBE-UHFFFAOYSA-N diphenylphosphine Chemical compound C=1C=CC=CC=1PC1=CC=CC=C1 GPAYUJZHTULNBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 238000003760 magnetic stirring Methods 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- XTAZYLNFDRKIHJ-UHFFFAOYSA-N n,n-dioctyloctan-1-amine Chemical class CCCCCCCCN(CCCCCCCC)CCCCCCCC XTAZYLNFDRKIHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 229920002545 silicone oil Polymers 0.000 description 1
- 238000004611 spectroscopical analysis Methods 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
- C07B41/00—Formation or introduction of functional groups containing oxygen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/49—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reaction with carbon monoxide
- C07C45/50—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reaction with carbon monoxide by oxo-reactions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C47/00—Compounds having —CHO groups
- C07C47/02—Saturated compounds having —CHO groups bound to acyclic carbon atoms or to hydrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/50—Organo-phosphines
- C07F9/5004—Acyclic saturated phosphines
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/582—Recycling of unreacted starting or intermediate materials
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
Изобретение касаетс производства альдегидов и, в частности, получени C4-Ci3- альдегидов, используемых в органическом синтезе. Цель изобретени - упрощение технологии процесса. Его ведут гидрофор- милированием а-олефмнов Сз-С12 окисью углерода и водородом в жидкой фазе при 70-120° С, общем давлении 3,51-11,25кг/см"^ и мол рном соотношении СО:Н2=
Description
Изобретение относитс к усовершенствованному способу получени С4-С1з-альдегидов путем гидроформилироаани , катализируемому комплексом переходный металл-фосфор, с использованием в качестве лигаидов моносулЬфированной соЛи третичного фосфйна.
Цель изорбретеНи - упрощение технологии процесса.
Пример. Готов т серию различных предшественников родиевого комплексного катализатора в виде раствора, содержащего практически солюбилизированный продукт реакции дикарбонилацетилацетоната роди и различных лигандов - солей трифенилфосфинмоносульфоновой кислоты , и примен ют их дл гидроформилировани пропилена в С4-альдегиды следующим образом..
Дикарбонилацетилацетонат роди смешивают при комнатной температуре с различными лигандами - трифенилфосфинмоносульфонатами общей формулы
: sox
где М означает радикал и достаточным количеством Тексанола (моноизобутират
2,2,4-триметил-1,3-пентадиол) в качестве растворител , чтобы получить растворы различных родиевых каталитических предшественников , содержащие количества роди и лиганда, приведенные в табл. 1,
Каждый приготовленный таким образом раствор родиевого каталитического предшественника затем примен ют дл гидроформилировани пропилена в автоклаве из нержавеющей стали емкостью 100 мл при перемешивании магнитной мешалкой, автоклав присоединен к трубопроводу дл введени газов до необходимого парциального давлени . Автоклав также снабжен указателем давлени дл определени реакционного давлени до 0,0007 кг/см и термометром с платиновым сопротивлением дл определени температуры реакционного раствора до ±0,10° С. Реактор обогревают снаружи двум нагревающими по сами мощностью 200 Вт. Температуру реакционного раствора контролируют сенсором с пластиновым сопротивлением, соединенным с внешним пропорциональным контролером температуры дл контрол температуры внешних нагревающих полос.
Дл каждой реакции неводного гидроформилировани загружают в реакционный автоклав примерно 15 мл (около 14 г) раствора родиевого каталитического предшественника , приготовленного ранее, в токе азота и нагревают до примен емой температуры реакции. Затем реактор продувают до 0,352 кг/см и ввод т в реактор предварительно смешанную смесь газов 1:1:1 монооксида углерода, водорода и пропилена через газовый трубопровод и гидроформилируют пропилен таким образом.
Определ ют скорость реакции гидроформилировани (г-моль/к/ч С4-альдегидов ) из последовательного ступенчатого изменени давлени на 0,352 кг/см в реакторе , измер номинальное рабочее давление в реакторе, тогда как мол рное соотношение линейного (н-бутиральдегид) к разветвленному (2-метилпропиональдегид) продукту измер ют газовой хроматографией . Результаты приведены в табл. 1.
П р и м е р 2. Используют методику примера 1 дл приготовлени раствора родиевого каталитического предшественника, использу дикарбонилацетилацетонат роди , Тексанол в качестве растворител и различные лиганды - циклогексилдифехилфосфинмоносульфонаты общей формулы
soX
где М представл ет собой четвертичный триоктил- или диметилдодециламмониевый радикал. Повтор ют гидроформилирование пропилена, использу растворы предшественников родиевых комплексных катализаторов и услови реакции гидроформилировани , приведенные в табл. 2, Определ ют скорость реакции гидроформи лировани (в г-моль/л/ч полученных С4-альдегидов ), а также мол рное соотношение линейного (н-бутиральдегида) к разветвленному продукту (2-метилпропиональдегиду). П р и м е р 3. Используют методику примера 1 дл приготовлени раствора родиевого каталитического предшественника, использу родийдикарбонилацетилацетонат , Тексанол в качестве растворител и различные лиганды - дициклогексилфосфинмоносульфонаты общей формулы
sdjM
где М представл ет собой четвертичный триоктил-или диметилдодециламмонийный радикал. Повтор ют гидроформилирование пропилена, использу услови реакции и тип раствора предшественника родиевого
комплексного катализатора, приведенные в табл. 3. Определ ют скорость реакции гидроформилировани (в г-моль/л/ч получаемых С4-альдегидов). а также мол рное соотношение линейного (н-бутиральдегида)
к разветвленному (2-метилпропиональдегид ) альдегидному продукту.
П р и м е р 4. Использу методику примера 1 готов т раствор родиевого каталитического предшественника из дикарбонилацетилацетоната роди , Тексанола в качестве растворител и моносульфированной третичной фосфиновой соли. Гидроформилируют бутен-1, примен растворы предшественника родиевого комплексного
катализатора и услови реакции, приведенные в табл. 4. Лиганд - моносульфированна третична фосфинова соль, использованный вопыте 1, представл ет собой триоктиламмонийсульфонат циклогексилдифенилфосфина (ЦГДсЬмС) формулы
P-Q 0 80(С8Н„)з
тогда как лиганд, использованный в опыте 2, представл ет собой триоктиламмонийсульфонат дициклогексилфенилфосфина (ДЦГФФМС) формулы
SOj iHlCgHi,),
Определ ют скорость .реакции гидроформилировани (в г-моль/л/ч полученных Сб-альдегидов), а также мол рное соотношение линейного (н-валеральдегид) к разветвленному (2-м ет ил бути ра льде гид) альдегидному продукту.
П р и м е р 5. Используют методику примера 1 дл приготовлени раствора предшественника родиевого катализатора, использу дикарбонилацетилацетонат роди , Тексанол в качестве растворител и моносульфированный трифенилфосфиновый лиганд формулы
(CnHjsl
SO,NH(CH,).
/jj-i a.i v/jLli/o
иповтор ютгидроформилирование додецена-1 , использу растворы различных предшественников родиевых комплексных катализаторов и различные услови реакции гидроформилировани , приведенные в табл. 5. Определ ют скорость реакции гидроформилировани (в г-моль/л/ч полученных С1з-альдегидов), а также мол рное соотношение линейного (тридеканаль) к разветвленному (2-метилдодеканаль) альдегидному продукту.
Примере. Провод т непрерывное гидроформилирование бутена-1, использу лиганд - моносульфированную трифенилфосфиновую соль, следующим образом.
Неводное гидроформилирование провод т в стекл нном реакторе в режиме йепрерывного гидроформилировани- при одном проходе бутена-1. Реактор представл ет собой колбу, выдерживающую давление, погруженную в масл ную баню со стекл нным окном дл наблюдени . В реактор шприцом загружают примерно 20 мл свежеприготовленного раствора предшественника родиевого катализатора, затем продувают систему азотом. Раствор предшественника содержит около 300 ррм роди , введенного в виде дикарбонилацетилацетона роди , примерно 15 мае.% (около 80 мол рных эквивалентов лиганда на 1 моль роди ) лиганда-моносульфированной соли трифенилфосфина формулы
,);
и Тексанол в качестве растворител . После закрывани реактора систему снова продувают азотом и нагревают масл ную баню до необходимой температуры реакции гидроформилировани . Реакцию гидроформилировани провод т при общем давлении газа около 11,25 кг/см, парциальные давлени водорода, монооксида углерода и бутена-1 приведены в табл. 6, остальное составл ет
азот и альдегидный продукт.
Потоки сырьевых газов (монооксида углерода, водорода, бутена-1 и водорода) контролируют индивидуально масс-потокометрами и подаваемые газы диспергируют
в растворе предшественника с помощью разбрызгивателей (барботеров) из нержавеющей стали. Непрореагировавшую часть подаваемых газов отгон ют с Сз-альдегидным продуктом и отведенный газ анализируют в течение 14 дн непрерывной работы. Определ ют среднюю дневную скорость реакции (в г-моль/л/ч Сб-альдегидного продукта ), а также мол рное соотношение линейного (н-валеральдегид) к разветвленному (2-метилбутиральдегид) продукту.
Пример. Провод т непреры1зное гидроформилирование бутена-1 по методике примера 6, использу раствор предшественника катализатора, содержащий около
300 ррм роди , введенного в виде дикарбонилацетилацетоната роди , Тексанол в качестве растворител и примерно 11 мас.% (около 80 мол рных эквивалентов лиганда на моль роди ) лиганда - моносульфированной соли трифенилфосфина формулы
зоз щсндед
примерный состав катализатора и средние дневные скорости реакции (в гмоль/л/ч Сб-альдегидного продукта), а также мол рное соотношение линейного (н-валеральдегид) к pa3BetBAeHHOMy (2-метилбутиральдегид ) продукту приведены к табл. 7 (результаты испытаний - среднедневные ).
Примерз. Провод т непрерывное
гидроформилирование по методике примера 6, использу раствор предшественника катализатора, содержащий примерно 300 ррм роди , введенного в
виде дикарбонилацетйлацетоната роди , Тексанол в виде растворител -и примерно 12 мас.% (около 80 мол рных эквивалентов лиганда на 1 моль роди ) моносульфированной трифенилфосфинОвой соли - лиганда формулы
SO iiHlCH,),
Составы катализатора и средние дневные скорости реакции (в г-моль/л/ч Сб-альдегидного продукта), а также соотношение линейного (н-валеральдегид) к разёетвленнoмy (2-мeтилбyтиpaльдeги 0 продукту приведены в табл. 8 (результаты испытаний среднедневные ).
П р и м е р 9. Провод т гидроформилирование октена-1 в течение 9 дн при непрерывном рецикле жидкого катализатора следующим образом.
Примен ют систему реакторов с рециклом жидкости, состо щую из двух реакторов емкостью 2,8 л из нержавеющей стали, снабженных перемешиванием, соединенных в батарею, каждый из них содержит вертикально смонтированную мешалку и кольцевой трубчатый барботер вблизи дна реактора дл подачи синтез-газа. Барботер имеет множество отверстий достаточного размера, чтобы обеспечить поток желаемого газа в жидкость. Первый реактор содержит кожух с силиконовым маслом в качестве средства дл доведени содержимого реакторов до температуры реакции, тогда как реакционный раствор во втором реакторе нагревают с помощью электронагревател . Оба реактора содержат внутренние охлаждающие змеевики дл контрол температур | реакции. Реакторы соединены линией, чтобы перепускать любые непрореагировавшие газы из первого реактора во второй, а также, чтобы часть жидкого реакционного раствора, содержащего альдегидный продукт и катализатор, из первого реактора могла быть перекачана насосом во второй реактор, где непрореагировавший олефин из первого реактора далее гидроформилируетс во втором реакторе.
В каждом реакторе также имеетс пневматический измеритель уровн жидкости дл автоматического контрол уровн жидкости в реакторе. В первом реакторе, кроме того, имеетс лини дл ввода жидкого олефина с исп ьзованием дозирующего насоса и лини дл ввода синтез-газа через барботер, тогда как перерабатываемый синтез-газ подают во второй реактор по Уой же самой передающей линии, отвод щей непрореагировавщий синтез-газ из первого реактора. Во втором реакторе также имеетс отдувочнь1;й,|слапан дл удалени непрореагировавшиХ;газов . Лини из дна второго реактора соединена верхней частью испарител таким образом, что часть жидкого реакционного раствора может быть nejJekaчана насосом из второго реактора в испаритель. Испаритель выдерживают при пониженном давлении с помощью вакуумнасоса . Испаренный альдегид освобождают
от нелетучих компонентов жидкого реакционного раствора сепараторной части газжидкость испарител . Оставшийс нелетучий катализатор, содержащийс в жидком реакционном растворе, перекачивают насосом по линии рецикла обратно в первый реактор. На линии рецикла также имеютс пневматический регул тор уровн жидкости. Испаренный альдегидный продукт направл ют в охлаждаемый водой
конденсатор, ожижают и собирают в приемнике продукта.
Реакцию гидроформилировани провод т при загрузке примерно 0,779 л раствора предшественника катализатора из дикарбонилацетилацетоната роди (примерно 300 ррм роди ), примерно 23- мас.% триоктиламмонийной соли 3-(дифенилфосфин)-бензолсульфокислоты лиганда формулы
SO,NH(C8Hi,
(примерно 120 мол рных эквивалентов лиганда на 1 моль роди ) и примерно 77 мае. % Сд-альдегидов в качестве растворител дл первого реактора. Примерно 1,00 л того же самого раствора предшественника катализатора загружают во второй реактор. Систему реакторов затем продувают азотом дл удалени любого имеющегос кислорода и нагревают реакторы до их температуры реакции . Контролируемые потоки очищенного водорода и монооксида углерода подают через барботер в первый реактор и повышают давление в реакторе до рабочего давлени . Когда уровень жидкости в первом реакторе начнет повышатьс в результате закачивани насосом жидкого октена-1 и его конверсии в жидкий альдегидный продукт, часть жидкого реакционного раствора из первого реактора закачивают насосом во второй реактор по линии в верхней части второго реактора со скоростью, достаточной дл поддержани посто нного уровн в первом реакторе. Давление во втором реакторе повышают до его рабочего давлени . Анализируют и определ ют газ, отдуваемый из второго реактора. Контролируемый поток перерабатываемого синтез-газа (СО и Hz) ввод т :во второй реактор,чтобы поддержать их желаемое парциальное давление во втором реакторе. Рабочие давлени и реакционные температуры поддерживают в течение проведени гидроформилировани . Так как уровень жидкости во втором реакторе начинает подниматьс в результате закачивани из первого реактора и образовани жидкого альдегидного продукта. часть жидкого реакционного раствора перекачивают в испаритель сепаратор со скорог стью, достаточной, дл поддержани посто нного уровн жидкости во втором реакторе . Сьфой альдегидный продукт отдел ют при 125° С и при давлений около 40 мм рт.ст. от жидкого реакционного раствора, конденсируют и собирают в приемник про дукта, Оставшийс нелетучий жидкий реакционный раствор, содержащий катализатор, рециклизуют обратно в первый реактор. Гидроформилирование указанного октена-; 1 провод т непрерывно в течение 9 дн. ,-. Услови реакциитидр.оформилировани . а также скорость образовани Сэ-альдегидного продукта (в г-моль/л/ч) и сротношение. инейного альдегидного продукта к разветвленному (нонал к 2-метилоктаналю) приведено в . 9. ...v .; П р и м е р 10. Провод т непрерывное гидроформилирование окте.на-1 в течение 9 дн, использу раствор предшественника катализатора из дикарбонилацетилацетоната роди (около 300 ррм роди ), около... 22,8 мас.% лиганда - триоктиламмониевой соли 3-(дифенилфосфин)-бензолсульфокиС. лоты (около 100 мол рных эквивалентов ли-; ганДана 1 моль роди ) и примерно 77 мас.: Сд-альдегида в качестве растворител , и провод т процедуру, гидроформилиров.ани , как описано в примере 9. Образцы Сдальдегидного продукта; полученные в различные дни непрерывного: npouec ja, анализируют на содержание атомарного фосфора и роди с помощью непр мой плазменной спектроскопии. Результаты приведены в табл. 10.. Приведенные результаты показывают практическое отсутствие роДи и очень незначительное количество фосфора в альдегидном (нонаналь) продукте.. : Предлагаемый способ благодар ис пользованию сульфированного фосфорного лиганда общей формулы (I) позвол ет, в отличие от известного, проводить процесс гидроформилировани в неводной среде, что приводит к существенному упрощению стадии выделени целевых продуктов и упрощает технологию всего процесса. Формул а из обретени Способ получени С4-С13-альдегидов путем гидроформилировани «-олефинов Сз-С12 окисью углерода и водородом в жидкой фазе при 70-120° С и общем давлении 3,51-11,25 кг/см при мол рном соотношении СО:Н2 2,5:1-1:20 в присутствии растворимого каталитического комплекса роди и фосфорным лигандом.и в присутствии свободного сульфированного фосфорного лиганда , при количестве роди 25-500 ррм и мол рном отношении лиганда к родию.Ю200 , отл и чаю щи и с тем, что, с целью упрощени технологии процесса, процесс осуществл ют в неводной реакционной среде с использованием в качестве органического растворител моноизобутирата 2,2,4-триметил-1,3-пентадиола или альдегидов , представл ющих собой целевые продукты , и/или побочных продуктов жидкофазной конденсации альдегидов, образующихс непосредственно в процессе гидроформилировани и имеющих температуру кипени выше температуры кипени целевых альдегидов, а в качестве сульфированного фосфорного лиганда используют органическую растворимую моносульфированную третичную соль фосфина общей формулы где RI и R2, вз тые вместе или отдельно, -фенил или циклогексил: катион амина, имеющий общую формулу. NKR3R4R5, , ; где Нз и R4 - вз тые вместе или отдельно, -СНз или Rs - CeHi или Ci2H25, или CieH33.
1715202
11 Та бл и ц а 1
римечание, Вопытах-1-3и5услови реакции: 100°С; 200 ррм роди ,-примерно 118 мол рных эквивалентов лиганда на 1 моль роди ; 4,22 кг/см ; Н2:СО:СйНб 1:1:1. В опыте 4 услови реакции: 200 ррм роди : примерно 196 мол рных эквивалентов лиганда на мрль роди ,- 6.33 кг/см : Н2:СО:СзНб 1:1:1.
е ч а н и е. Условие реакций:100°С ; 200 ррм роди , около 20 мол рных эквивалента лиганда на 1 моль роди ; 4,22 кг/см : Н2:СО:СзНб 1:1:1.
Примечани е. Услови реакции: : 200 ррм роди ; -примерно 20 мол рных эквивалентов лиганда на 1 моль роди ; 4.22 кг/см ; Н2:СО:СзНб 1:1:1.
, Таблица 2
Табли ца 3
13
Примечание. Услови реакции: 90°С; 200 ррм роди , Изменени величин отражают изменени в лневном
14
1715202 Таблица А примерно 20 мол рных эквивалентов лиганда на 1 моль роди ; 5,63 кг/см ; Н2:СО 1:1; 3.10 кг/см бутана-1.
Таблица 5
Т а б л и ц а уровне жидких растворов в реакторе
Неправильна функци масс-потокометра дл моноок.сида углерода прекратила подаму СО и преп тствовала образованию альдегидного продукта. Она была зафиксирована и реакцию продолжили.. .
Неправильна функци газового хроматографа преп тствовала точному определению мол рного отношени Н/И, что привело к сомнительным результатам по скорости . :ТаблицаЗ
т а б л и ц а 7 . ,
Claims (1)
- Формула изобретенияСпособ получения Сд-Сп-альдегидов путем гидроформилирования а-олефинов С3-С12 окисью углерода и водородом в жидкой фазе при 70-120° С и общем давлении 3,51-11,25 кг/см2 при молярном соотношении СО:Н2 2,5:1-1:20 в присутствии раство15 римого каталитического комплекса родия и фосфорным лигандом и в присутствии свободного сульфированного фосфорного лиганда, при количестве родия 25-500 ррм и молярном отношении лиганда к родию.10200, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью упрощения технологии процесса, процесс осуществляют в неводной реакционной среде с использованием в качестве органического растворителя моноизобутирата ' 2,2,4-триметил-1,3-пентадиола или альдегидов, представляющих собой целевые продукты, и/или побочных продуктов разующихся непосредственно в процессе ·Приведенные результаты показывают практическое отсутствие роДия и очень незначительное количество фосфора в альде- 45 гидном (нонаналь) продукте.Предлагаемый способ благодаря использованию сульфированного фосфорного туру кипения выше температуры кипения целевых альдегидов, а в качестве сульфированного фосфорного лиганда используют органическую растворимую моносульфированную третичную соль фосфина общей формулы р КРp/ soX где Ri и R2, взятые вместе или отдельно, -фенил или циклогексил:М+ - катион амина, имеющий общую формулу ;NHR3R4R5, где R3 и R4 - взятые вместе или отдельно, -СНз или CsHtr;Rs - CeHi? или Ci2H25, или С1еНзз.Та б л и ц а 1
Опыт Лиганд (М+ =) Скорость реакции, г-моль/л/ч Молярное соотношение линейный альдегид: разветвленный альдегид 1 N+H(C8Hi7)3 0,42 4,2 2 N+H (CH3)2(Cl2H2S) 0,31 6,5 3 NTH (СНзНСвЖ?) 0,37 64 4 N+H(CH3)2(C8H17) 0,29 8,6 5 N+H (СНз)2 (Ci6H33) 0,25 6,3 При м е чан и е. В опытах-1- 3 и 5 условия реакции: 100°С: 200 ррм родия; примерно 118 молярных эквивалентов лиганда на 1 моль родия; 4,22 кг/см2; ЬЬ/СО.'СзНб^ = 1:1:1. В опыте 4 условия реакции: 100°С: 200 ррм родия; примерно 196 молярных эквивалентов лиганда на . моль родия; 6.33 кг/см2; Н2:СО:СзНб= =1:1:1.Т а б л и ца 2............. Опыт Лиганд (М+=) Скорость реакции г-моль/ /п!ч Молярное соотношение линейный альдегид: разветвленный альдегид 1 N+H(C8Hit)3 1,95 1,57 2 N+H (CH3)2(C12H25) . 1,11 1,66 П р и м е ч а н и е. Условие реакцйй:100°С ; 200 ррм родия;' около 20 молярных эквивалента лиганда на 1 моль родия; 4,22 кг/см2; Н2:СО:СзНб = 1:1:1.Табл иц а 3Опыт Лиганд (М+ =) ♦ Скорость реакции г-моль/ /л/ч Молярное соотношение линейный альдегид: разветвленный альдегид 1 N+H(C8Hi7)3 0.82 1,13 2 N+H (СНз)2(С12Н25) 0,88 1,14 Примечани е. Условия реакции: 100°С : 200 ррм родия; 'примерно 20 молярных эквивалентов лиганда на 1 моль родия; 4,22 кг/см2; Н2:СО:СзНб= 1:1:1.Таблица 4Опыт Лиганд Скорость реакции, г-моль/л/.час Молярное соотношение линейный альдегид: разветвленный альдегид 1 ЦГДФМС 11,62 2,54 3,77 1,73 Примечание. Условия реакции: 90°С; 200 ррм родия, примерно 20 молярных эквивалентов лиганда на 1 моль родия; 5,63 кг/см2; Н2:СО=1:1; 3.10 кг/см2 бутена-1.Таблица5Опыт ррм Температура, °C Молярное отношение лиганд. : родий ’Парциальное давление Фунт/дюйм2 Олефин доде- ил Скорость реакции, г-моль/л/ч Молярное соотношение линей ный альде гид разветвленный альде гид СО Н2 1 25 100 10 22 2,5 0,53 3,2 2 25 100 10 22 99 5,0 1,37 3,7 3 200 120 200 22 44 5,0 3,76 11,8 4 500 70 50 22 44 5,0 0,93 13,9 5 200 100 1 С1 10 40 5,0 2,04 16,7 6 200 100 100 100 40 5,0 2,88 5,1 Таблица^День работы Температура, °C Родий*, ррм Лиганд* мае.% Парциальное давление, фунт/дюйм2 Скорость г-моль/л/ч Молярное соотношение линейный альдегид: разветвленный альдегид СО 'V с4н8 0,9 85 261 13,05 21 58 2 0,75 7,43 1,9 83 264 13,2 18 56 3 1,82 9,42 3,0 70 269 13,4 17 57 3 1,32 9,29 3,9 70 278 13,9 17 57 3 1,27 9,28 4,8 70 287 14,3 17 57 3 1,21 1,07 9,41 6,0 70 296 14,8 18 58 3 11,41 6,8 70 249 12,4 13 54 7 2,24 8,60 7,9 70 265 13,2 16 56 . 6 2,03 9,73 9,0 83 289 14,4 16 56 6 1,81 10,33 9,4 ' 85 301 15,0 16 56 6 1,82 10,82 11,8 85 321 16,0 17 56 6 1,67 13,12 12,8 85 334 16,7 16 56 7 1,98 12,17 13,8 85 341 17,0 16 56 7 2,20 11,76 * Изменения величин отражают изменения в дневном уровне ЖИДКИХ растворов в реакторе Таблица7День работы Температура, °C Родий, ррм Лиганд, масД Парциальное давление, Фунт/дюйм2 Скорость, г-моль/л/ч Молярное соотношение линейный альдегид: разветвленный альдегид СО С4Н8 1,0 85 254 9,7 16 56 6 1,04 20,89 1,7 85 255 9,3 15 55 8 1,41 22,78 2,9 70 248 9,1 3 59 10 0,45 6,82 4,0* 70 248 9,1 0 61 10 - - 4,8* 70 248 9,1 0 60 10 - “ · 6,0 70 311 11,4 . 12 44 7 0,75 20,39 6,8 70 260 9,5 9,3 13 56 8 1,66 22,01 8,0 70 256 15 57 9 1,56 22,72 8,8 82 266 9,7 15 57 9 1,40 22,42 9,4 85 11,8* 35 278 10,2 15 60 9 1,28 25,69 294 10,8 16 64 9 0,81 - 12,8 * 85 309 11,3 16 57 10 0,79 13,7* 85 303 11,1 16 57 12 0,68 — Неправильная функция масс-потокометра для моноок.сида углерода прекратила подачу СО и препятствовала образованию альдегидного продукта. Она была зафиксирована и реакцию продолжили.** Неправильная функция газового хроматографа препятствовала точному определению молярного отношения Н/И, что привело к сомнительным результатам по скорости .Т а б л и ц а 8День Темперарабо- тура,°C тыРодий;, ppmЛиганд мас.%Парциальное ^давление фунт/дюйм2Скорость, г-моль/л/иСОН2С4н0Молярное соотношение линейный продукт: разветвленный продукт1,0 85 275 10,9 15 56 7 1,46 2,0 83 260 10,4 15 56 8 1,78 3,0 70 266 10,6 15 56 8 1,62 4,0 70 276 10,9 15 56 8 1,54 4,8 70 285 11,5 16 56 8 1,53 5,8 70 290 11,6 15 56 9 1,61 6,8 70 295 11,8 15 56 9 1,57 8,0 80 300 12,0 15 56 9 1,60 9,0 82 304 12,1 15 55 10 1,64 9,4 85 309 12,3 10 51 15 2,86 11,8 85 309 12,3 8 49 14 4,34 12,6 85 435 17,4 16 55 11 2,23 16,9116.79 19,0321.5921.80 21,98 22,4522.60 22,18 12,63 4748,1517 1715202 4ЙΤ а б л и ц а 9Показатели реакции Дни операции 2 н 1 9 Подача октена-1,мол.%: 0ктен-1 98,28 98,28 98,28 0ктен-2 1,54 1,54 1,54 Октан 0,17 0,17 0,17 Первый реактор: Температура,°C 80,5 80,4 80,5 Давление, фунт/дюйм2 91,2 91,7 91,7 Н2, фунт/дюйм2 70,6 67,9 83,0 СО, фунт/дюйм2 0ктен-1, мол.% 16,5 9,0 20,7 9,8 6,3 8,8 0ктен-2, мол.% 4,1 2,6 4,9 Второй реактор: Температура,°C 90,4 90,4 90,6 Давление,фунт/дюйм2 82,7 84,7 83,7 Н2, фунт/дюйм2 54,9 62,4 75,0 СО, фунт/дюйм2 25,4 19,3 6,0 0ктен-1, мо.тД 1,0 1,2 1,2 Октен-2, молА 3,3 2,3 4,5 Результаты: С^-Альдегиды, г-моль/л/ч 1,16 1,14 1,07 Соотношение линейные альдегиды:разветвленныеальдегиды 6,3 5,5 12,3 Т а б лица 10 День операции |фосфор, ррм 1 Родий,ррм 3 8,8 1 5 22,0 1 6 25,0 1 9- 22,0
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US06/884,197 US4716250A (en) | 1986-07-10 | 1986-07-10 | Hydroformylation using low volatile/organic soluble phosphine ligands |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU1715202A3 true SU1715202A3 (ru) | 1992-02-23 |
Family
ID=25384155
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU874202974A SU1715202A3 (ru) | 1986-07-10 | 1987-07-10 | Способ получени С @ - С @ -альдегидов |
Country Status (29)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4716250A (ru) |
EP (1) | EP0254937B1 (ru) |
JP (1) | JPS6388150A (ru) |
KR (1) | KR910008369B1 (ru) |
CN (1) | CN1020720C (ru) |
AR (1) | AR243490A1 (ru) |
AT (1) | ATE74120T1 (ru) |
AU (1) | AU605773B2 (ru) |
BE (1) | BE1001190A5 (ru) |
BR (1) | BR8703510A (ru) |
CA (1) | CA1307006C (ru) |
CS (1) | CS271475B2 (ru) |
DE (2) | DE3722928A1 (ru) |
DK (1) | DK359987A (ru) |
ES (1) | ES2007367A6 (ru) |
FI (1) | FI89351C (ru) |
FR (1) | FR2603579B1 (ru) |
GB (1) | GB2193494B (ru) |
HU (1) | HU202468B (ru) |
IN (1) | IN169702B (ru) |
IT (1) | IT1221979B (ru) |
MX (1) | MX166891B (ru) |
NL (1) | NL8701626A (ru) |
NO (1) | NO165877C (ru) |
PL (1) | PL151795B1 (ru) |
SE (1) | SE8702822L (ru) |
SU (1) | SU1715202A3 (ru) |
YU (1) | YU46424B (ru) |
ZA (1) | ZA875058B (ru) |
Families Citing this family (43)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4731486A (en) * | 1986-11-18 | 1988-03-15 | Union Carbide Corporation | Hydroformylation using low volatile phosphine ligands |
US5180854A (en) * | 1988-07-14 | 1993-01-19 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Process for catalyst aldehyde product separation |
US5113022A (en) * | 1988-08-05 | 1992-05-12 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Ionic phosphites used in homogeneous transition metal catalyzed processes |
US5059710A (en) * | 1988-08-05 | 1991-10-22 | Union Carbide Chemicals And Plastics Technology Corporation | Ionic phosphites and their use in homogeneous transition metal catalyzed processes |
US4935550A (en) * | 1988-08-12 | 1990-06-19 | Union Carbide Chemicals And Plastics Company Inc. | Catalytic metal recovery from non-polar organic solutions |
US4861918A (en) * | 1988-08-12 | 1989-08-29 | Union Carbide Corporation | Reactivation of hydroformylation catalysts |
US4929767A (en) * | 1988-08-12 | 1990-05-29 | Union Carbide Chemicals And Plastics Company Inc. | Treatment of rhodium catalysts |
DE3942954A1 (de) * | 1989-12-23 | 1991-06-27 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung von aldehyden |
EP0545997B1 (en) * | 1990-08-31 | 1995-11-02 | The Governors Of The University Of Alberta | Carbonylation of methanol using a novel transition metal catalyst precursor |
US5087763A (en) * | 1990-11-09 | 1992-02-11 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Hydroformylation process |
US5215667A (en) * | 1991-08-20 | 1993-06-01 | Exxon Chemical Patents Inc. | Method for separating water soluble noble metal catalyst from a noble metal catalyzed hydroformylation reaction |
US5288818A (en) * | 1991-08-20 | 1994-02-22 | Exxon Chemical Patents Inc. | Method for separating a water soluble noble metal catalyst from a noble metal catalyzed hydroformylation reaction |
CN1036388C (zh) * | 1992-12-29 | 1997-11-12 | 中国石化兰州炼油化工总厂 | 烯烃氢甲酰化合成醛的方法 |
DE19619528A1 (de) * | 1996-05-15 | 1997-11-20 | Hoechst Ag | Substituierte Diphosphine und ein Verfahren zu ihrer Herstellung |
EP0823282B1 (de) * | 1996-05-15 | 2001-11-14 | Celanese Chemicals Europe GmbH | Verfahren zur Herstellung von Aldehyden |
ID21537A (id) * | 1997-12-22 | 1999-06-24 | Celanese Gmbh | Proses pembuatan aldehid |
DE19756945C2 (de) * | 1997-12-22 | 2000-08-03 | Celanese Chem Europe Gmbh | Nichtwäßrige ionogene Ligandflüssigkeiten, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Katalysatorbestandteil |
JP3921853B2 (ja) * | 1998-12-10 | 2007-05-30 | 三菱化学株式会社 | アルデヒド類及びアルコール類の製造方法 |
FR2813305B1 (fr) * | 2000-08-23 | 2004-02-13 | Inst Francais Du Petrole | Procede ameliore d'hydroformylation mettant en oeuvre un catalyseur a base de cobalt et/ou de rhodium dans un solvant ionique non aqueux |
SG93931A1 (en) * | 2001-04-13 | 2003-01-21 | Kuraray Co | Phosphonium salts and processes for production of and uses for the same, and phosphines deriving the same and processes for production of the phosphines |
KR20060096433A (ko) * | 2003-10-21 | 2006-09-11 | 바스프 악티엔게젤샤프트 | 알데히드의 연속식 제조 방법 |
CN102826974B (zh) * | 2011-06-17 | 2015-11-25 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种丙烯氢甲酰化反应制备丁醛的方法 |
WO2013048701A1 (en) * | 2011-09-30 | 2013-04-04 | Dow Technology Investments Llc | Purification process |
CN104045532B (zh) | 2013-03-15 | 2018-05-25 | 陶氏技术投资有限责任公司 | 加氢甲酰化方法 |
SG11201507913YA (en) | 2013-03-27 | 2015-10-29 | Kuraray Co | Bis(6-methyl-3-sulphophenyl)phenylphosphine, ammonium salt thereof, and method for producing same |
WO2014157403A1 (ja) * | 2013-03-27 | 2014-10-02 | 株式会社クラレ | ビス(6-メチル-3-スルホフェニル)(2-メチルフェニル)ホスフィンおよびそのアンモニウム塩並びにそれらの製造方法 |
CN105050993B (zh) | 2013-03-27 | 2017-11-28 | 株式会社可乐丽 | 2,7-辛二烯-1-醇的制造方法 |
CN104248860A (zh) | 2013-06-27 | 2014-12-31 | 陶氏技术投资有限责任公司 | 热管理方法 |
KR102291247B1 (ko) | 2013-10-28 | 2021-08-20 | 롬 앤드 하아스 컴패니 | 메타크롤레인을 분리하는 방법 |
CN110650940B (zh) | 2017-05-25 | 2023-02-17 | 罗门哈斯公司 | 用于制备甲基丙烯醛的方法 |
KR102567215B1 (ko) | 2017-05-25 | 2023-08-16 | 롬 앤드 하아스 컴패니 | 메타크롤레인을 제조하는 방법 |
WO2020057878A1 (en) * | 2018-09-17 | 2020-03-26 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Transfer hydroformylation for the production of oxygenates |
CA3233794A1 (en) | 2021-10-08 | 2023-04-13 | Rohm And Haas Company | Process for methyl methacrylate production |
JP2024536183A (ja) | 2021-10-08 | 2024-10-04 | ローム アンド ハース カンパニー | 酸化的エステル化反応器のための方法 |
JP2024537120A (ja) | 2021-10-08 | 2024-10-10 | ローム アンド ハース カンパニー | メタクリル酸アルキルの製造方法 |
EP4412975A1 (en) | 2021-10-08 | 2024-08-14 | Dow Global Technologies LLC | Process for methacrylic acid production |
CN118043299A (zh) | 2021-10-08 | 2024-05-14 | 罗门哈斯公司 | 甲基丙烯酸甲酯的制备方法 |
KR20240074836A (ko) | 2021-10-08 | 2024-05-28 | 롬 앤드 하스 캄파니 | 부산물 형성이 적은, 산화적 에스테르화 반응기로부터의 메틸 메타크릴레이트의 형성 방법 |
KR20240074843A (ko) | 2021-10-08 | 2024-05-28 | 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 | 염기 첨가를 이용한 산화적 에스테르화 반응기로부터의 부산물 형성이 적은 방법 |
KR20240089249A (ko) | 2021-10-08 | 2024-06-20 | 롬 앤드 하스 캄파니 | 에탄올로부터 메틸 메타크릴레이트를 생산하는 방법 |
WO2024123530A1 (en) | 2022-12-08 | 2024-06-13 | Rohm And Haas Company | Process for concurrent methyl methacrylate and methacrylic acid production |
WO2024123528A1 (en) | 2022-12-08 | 2024-06-13 | Dow Global Technologies Llc | Process for preparing alkyl methacrylates |
GB202404300D0 (en) | 2024-03-26 | 2024-05-08 | Johnson Matthey Davy Technologies Ltd | Process for the production of 2-alkylalkanol |
Family Cites Families (32)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US31812A (en) * | 1861-03-26 | Stump-extractor | ||
US3527809A (en) * | 1967-08-03 | 1970-09-08 | Union Carbide Corp | Hydroformylation process |
BE758502A (fr) * | 1969-11-06 | 1971-05-05 | Basf Ag | Preparation d'alcools et d'aldehydes |
NL7106084A (ru) * | 1970-05-06 | 1971-11-09 | ||
US3928232A (en) * | 1972-10-24 | 1975-12-23 | Chevron Res | Aryl sulfonate stabilized cobalt carbonyl complex compounds |
US4148830A (en) * | 1975-03-07 | 1979-04-10 | Union Carbide Corporation | Hydroformylation of olefins |
US4248802A (en) | 1975-06-20 | 1981-02-03 | Rhone-Poulenc Industries | Catalytic hydroformylation of olefins |
US4247486A (en) * | 1977-03-11 | 1981-01-27 | Union Carbide Corporation | Cyclic hydroformylation process |
JPS55164640A (en) * | 1979-06-12 | 1980-12-22 | Agency Of Ind Science & Technol | Preparation of aldehyde |
US4283562A (en) * | 1979-10-26 | 1981-08-11 | Union Carbide Corporation | Hydroformylation process using stable rhodium catalyst |
GB2085874B (en) * | 1980-09-04 | 1984-08-08 | Johnson Matthey Plc | Hydroformylation of olefins |
US4400548A (en) * | 1981-08-17 | 1983-08-23 | Union Carbide Corporation | Hydroformylation process using bisphosphine monooxide ligands |
JPS58157739A (ja) * | 1982-03-12 | 1983-09-19 | Kuraray Co Ltd | 1,9−ノナンジア−ルの製造方法 |
FR2532318B1 (fr) * | 1982-08-31 | 1985-06-14 | Rhone Poulenc Chim Base | Procede de preparation de triarylphosphines sulfonees |
DE3234701A1 (de) * | 1982-09-18 | 1984-04-05 | Ruhrchemie Ag, 4200 Oberhausen | Verfahren zur herstellung von aldehyden |
DE3235029A1 (de) * | 1982-09-22 | 1984-03-22 | Ruhrchemie Ag, 4200 Oberhausen | Verfahren zur rueckgewinnung von wasserloeslichen, rhodium enthaltenden hydroformylierungskatalysatoren |
DE3235030A1 (de) * | 1982-09-22 | 1984-03-22 | Ruhrchemie Ag, 4200 Oberhausen | Verfahren zur herstellung von sulfonierten arylphosphinen |
CA1231346A (en) * | 1982-09-30 | 1988-01-12 | Eit Drent | Process for the carbonylation of olefinically unsaturated compounds with a palladium catalyst |
FR2550202B1 (fr) * | 1983-08-03 | 1986-03-21 | Rhone Poulenc Rech | Procede de preparation de tri(m-sulfophenyl) phosphine |
DE3341035A1 (de) * | 1983-11-12 | 1985-05-23 | Ruhrchemie Ag, 4200 Oberhausen | Verfahren zur herstellung von aldehyden |
DE3347406A1 (de) * | 1983-12-29 | 1985-07-11 | Ruhrchemie Ag, 4200 Oberhausen | Verfahren zur abtrennung und wiedergewinnung von rhodium aus den produkten der oxosynthese |
FR2561650B1 (fr) * | 1984-03-26 | 1987-10-23 | Rhone Poulenc Rech | Perfectionnement au procede de preparation de tri(m-sulfophenyl)phosphine par hydrolyse et dilution controlees du sulfonat |
DE3411034A1 (de) * | 1984-03-26 | 1985-09-26 | Ruhrchemie Ag, 4200 Oberhausen | Verfahren zur rueckgewinnung von rhodium aus reaktionsprodukten der oxosynthese |
DE3412335A1 (de) * | 1984-04-03 | 1985-10-10 | Ruhrchemie Ag, 4200 Oberhausen | Verfahren zur herstellung von aldehyden |
DE3413427A1 (de) * | 1984-04-10 | 1985-10-17 | Ruhrchemie Ag, 4200 Oberhausen | Verfahren zur herstellung von aldehyden |
DE3415968A1 (de) * | 1984-04-28 | 1985-10-31 | Ruhrchemie Ag, 4200 Oberhausen | Verfahren zur herstellung von aldehyden |
DE3420493A1 (de) * | 1984-06-01 | 1985-12-05 | Ruhrchemie Ag, 4200 Oberhausen | Quartaere ammoniumsalze sulfonierter triarylphosphine |
DE3420491A1 (de) * | 1984-06-01 | 1985-12-05 | Ruhrchemie Ag, 4200 Oberhausen | Verfahren zur herstellung von aldehyden |
US4593127A (en) * | 1985-01-11 | 1986-06-03 | Union Carbide Corporation | Hydroformylation process |
US4578523A (en) * | 1985-05-29 | 1986-03-25 | Ruhrchemie Aktiengesellschaft | Process for the preparation of aldehydes |
DE3534314A1 (de) * | 1985-09-26 | 1987-04-02 | Ruhrchemie Ag | Verfahren zur herstellung von aldehyden |
CA1264521A (en) * | 1985-12-24 | 1990-01-23 | Minoru Kuriyama | Degassing apparatus for a metal mold |
-
1986
- 1986-07-10 US US06/884,197 patent/US4716250A/en not_active Expired - Lifetime
-
1987
- 1987-07-03 CA CA000541210A patent/CA1307006C/en not_active Expired - Lifetime
- 1987-07-08 IT IT21213/87A patent/IT1221979B/it active
- 1987-07-09 MX MX007263A patent/MX166891B/es unknown
- 1987-07-09 SE SE8702822A patent/SE8702822L/xx not_active Application Discontinuation
- 1987-07-09 BR BR8703510A patent/BR8703510A/pt active Search and Examination
- 1987-07-09 FR FR878709755A patent/FR2603579B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1987-07-09 GB GB8716161A patent/GB2193494B/en not_active Expired - Lifetime
- 1987-07-10 YU YU129787A patent/YU46424B/sh unknown
- 1987-07-10 KR KR1019870007423A patent/KR910008369B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1987-07-10 AT AT87110014T patent/ATE74120T1/de not_active IP Right Cessation
- 1987-07-10 FI FI873054A patent/FI89351C/fi not_active IP Right Cessation
- 1987-07-10 AR AR87308111A patent/AR243490A1/es active
- 1987-07-10 BE BE8700760A patent/BE1001190A5/fr not_active IP Right Cessation
- 1987-07-10 AU AU75531/87A patent/AU605773B2/en not_active Ceased
- 1987-07-10 SU SU874202974A patent/SU1715202A3/ru active
- 1987-07-10 DK DK359987A patent/DK359987A/da not_active Application Discontinuation
- 1987-07-10 IN IN490/MAS/87A patent/IN169702B/en unknown
- 1987-07-10 EP EP87110014A patent/EP0254937B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1987-07-10 NL NL8701626A patent/NL8701626A/nl not_active Application Discontinuation
- 1987-07-10 CN CN87105466A patent/CN1020720C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1987-07-10 ES ES8702037A patent/ES2007367A6/es not_active Expired
- 1987-07-10 DE DE19873722928 patent/DE3722928A1/de not_active Withdrawn
- 1987-07-10 PL PL1987266758A patent/PL151795B1/pl unknown
- 1987-07-10 CS CS875276A patent/CS271475B2/cs unknown
- 1987-07-10 JP JP62171368A patent/JPS6388150A/ja active Granted
- 1987-07-10 DE DE8787110014T patent/DE3777714D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1987-07-10 NO NO872887A patent/NO165877C/no unknown
- 1987-07-10 HU HU873163A patent/HU202468B/hu not_active IP Right Cessation
- 1987-07-10 ZA ZA875058A patent/ZA875058B/xx unknown
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
Патент US N° 4399312,кл. С 07 С 47/02, С 07 С 45/50, 1984. * |
Also Published As
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
SU1715202A3 (ru) | Способ получени С @ - С @ -альдегидов | |
RU2002728C1 (ru) | Способ получени @ -альдегидов | |
US4400548A (en) | Hydroformylation process using bisphosphine monooxide ligands | |
CA1191865A (en) | Hydroformylation process | |
US7009068B2 (en) | Phosphite compounds and the metal complexes thereof | |
US8664451B2 (en) | Controlling the normal:ISO aldehyde ratio in a mixed ligand hydroformylation process by controlling the olefin partial pressure | |
US4400547A (en) | Hydroformylation process utilizing an unmodified rhodium catalyst and the stabilization and regeneration thereof | |
NO172494B (no) | Bis-fosfitt-ligander | |
US8598390B2 (en) | Controlling the normal:ISO aldehyde ratio in a mixed ligand hydroformylation process | |
EP0071281A2 (en) | Hydroformylation process | |
US8598389B2 (en) | Controlling the normal:iso aldehyde ratio in a mixed ligand hydroformylation process by controlling the syngas partial pressure | |
HU204489B (en) | Hydroformilating process with utilizing transition metal catalyst and hydroformilating catalyst precurzor composition | |
US20070282130A1 (en) | Method for Hydroformylating Olefins in the Presence of Organophosphoric Compounds | |
US4491675A (en) | Hydroformylation process using triarylphosphine and bisphosphine monooxide ligands | |
EP0096987A2 (en) | Hydroformylation process | |
US5840647A (en) | Hydroformylation process using novel phosphite-metal catalyst system | |
US6130358A (en) | Hydroformylation process using novel phosphite-metal catalyst system | |
US4522933A (en) | Hydroformylation catalyst containing bisphosphine monooxide ligands | |
US4593141A (en) | Hydroformylation catalysis by branched alkyl diaryl phosphine rhodium complexes | |
RU2005713C1 (ru) | Способ получения альдегидов c4-c5 |