SU1715202A3 - Способ получени С @ - С @ -альдегидов - Google Patents

Способ получени С @ - С @ -альдегидов Download PDF

Info

Publication number
SU1715202A3
SU1715202A3 SU874202974A SU4202974A SU1715202A3 SU 1715202 A3 SU1715202 A3 SU 1715202A3 SU 874202974 A SU874202974 A SU 874202974A SU 4202974 A SU4202974 A SU 4202974A SU 1715202 A3 SU1715202 A3 SU 1715202A3
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
rhodium
ligand
mol
linear
fifteen
Prior art date
Application number
SU874202974A
Other languages
English (en)
Inventor
Джордж Абатеглоу Энтони
Роберт Бринт Дэвид
Original Assignee
Юнион Карбид Корпорейшн (Фирма)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Юнион Карбид Корпорейшн (Фирма) filed Critical Юнион Карбид Корпорейшн (Фирма)
Application granted granted Critical
Publication of SU1715202A3 publication Critical patent/SU1715202A3/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
    • C07B41/00—Formation or introduction of functional groups containing oxygen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/49—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reaction with carbon monoxide
    • C07C45/50—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reaction with carbon monoxide by oxo-reactions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C47/00—Compounds having —CHO groups
    • C07C47/02—Saturated compounds having —CHO groups bound to acyclic carbon atoms or to hydrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
    • C07F9/50—Organo-phosphines
    • C07F9/5004—Acyclic saturated phosphines
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/582—Recycling of unreacted starting or intermediate materials

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

Изобретение касаетс  производства альдегидов и, в частности, получени  C4-Ci3- альдегидов, используемых в органическом синтезе. Цель изобретени  - упрощение технологии процесса. Его ведут гидрофор- милированием а-олефмнов Сз-С12 окисью углерода и водородом в жидкой фазе при 70-120° С, общем давлении 3,51-11,25кг/см"^ и мол рном соотношении СО:Н2=

Description

Изобретение относитс  к усовершенствованному способу получени  С4-С1з-альдегидов путем гидроформилироаани , катализируемому комплексом переходный металл-фосфор, с использованием в качестве лигаидов моносулЬфированной соЛи третичного фосфйна.
Цель изорбретеНи  - упрощение технологии процесса.
Пример. Готов т серию различных предшественников родиевого комплексного катализатора в виде раствора, содержащего практически солюбилизированный продукт реакции дикарбонилацетилацетоната роди  и различных лигандов - солей трифенилфосфинмоносульфоновой кислоты , и примен ют их дл  гидроформилировани  пропилена в С4-альдегиды следующим образом..
Дикарбонилацетилацетонат роди  смешивают при комнатной температуре с различными лигандами - трифенилфосфинмоносульфонатами общей формулы
: sox
где М означает радикал и достаточным количеством Тексанола (моноизобутират
2,2,4-триметил-1,3-пентадиол) в качестве растворител , чтобы получить растворы различных родиевых каталитических предшественников , содержащие количества роди  и лиганда, приведенные в табл. 1,
Каждый приготовленный таким образом раствор родиевого каталитического предшественника затем примен ют дл  гидроформилировани  пропилена в автоклаве из нержавеющей стали емкостью 100 мл при перемешивании магнитной мешалкой, автоклав присоединен к трубопроводу дл  введени  газов до необходимого парциального давлени . Автоклав также снабжен указателем давлени  дл  определени  реакционного давлени  до 0,0007 кг/см и термометром с платиновым сопротивлением дл  определени  температуры реакционного раствора до ±0,10° С. Реактор обогревают снаружи двум  нагревающими по сами мощностью 200 Вт. Температуру реакционного раствора контролируют сенсором с пластиновым сопротивлением, соединенным с внешним пропорциональным контролером температуры дл  контрол  температуры внешних нагревающих полос.
Дл  каждой реакции неводного гидроформилировани  загружают в реакционный автоклав примерно 15 мл (около 14 г) раствора родиевого каталитического предшественника , приготовленного ранее, в токе азота и нагревают до примен емой температуры реакции. Затем реактор продувают до 0,352 кг/см и ввод т в реактор предварительно смешанную смесь газов 1:1:1 монооксида углерода, водорода и пропилена через газовый трубопровод и гидроформилируют пропилен таким образом.
Определ ют скорость реакции гидроформилировани  (г-моль/к/ч С4-альдегидов ) из последовательного ступенчатого изменени  давлени  на 0,352 кг/см в реакторе , измер   номинальное рабочее давление в реакторе, тогда как мол рное соотношение линейного (н-бутиральдегид) к разветвленному (2-метилпропиональдегид) продукту измер ют газовой хроматографией . Результаты приведены в табл. 1.
П р и м е р 2. Используют методику примера 1 дл  приготовлени  раствора родиевого каталитического предшественника, использу  дикарбонилацетилацетонат роди , Тексанол в качестве растворител  и различные лиганды - циклогексилдифехилфосфинмоносульфонаты общей формулы
soX
где М представл ет собой четвертичный триоктил- или диметилдодециламмониевый радикал. Повтор ют гидроформилирование пропилена, использу  растворы предшественников родиевых комплексных катализаторов и услови  реакции гидроформилировани , приведенные в табл. 2, Определ ют скорость реакции гидроформи лировани  (в г-моль/л/ч полученных С4-альдегидов ), а также мол рное соотношение линейного (н-бутиральдегида) к разветвленному продукту (2-метилпропиональдегиду). П р и м е р 3. Используют методику примера 1 дл  приготовлени  раствора родиевого каталитического предшественника, использу  родийдикарбонилацетилацетонат , Тексанол в качестве растворител  и различные лиганды - дициклогексилфосфинмоносульфонаты общей формулы
sdjM
где М представл ет собой четвертичный триоктил-или диметилдодециламмонийный радикал. Повтор ют гидроформилирование пропилена, использу  услови  реакции и тип раствора предшественника родиевого
комплексного катализатора, приведенные в табл. 3. Определ ют скорость реакции гидроформилировани  (в г-моль/л/ч получаемых С4-альдегидов). а также мол рное соотношение линейного (н-бутиральдегида)
к разветвленному (2-метилпропиональдегид ) альдегидному продукту.
П р и м е р 4. Использу  методику примера 1 готов т раствор родиевого каталитического предшественника из дикарбонилацетилацетоната роди , Тексанола в качестве растворител  и моносульфированной третичной фосфиновой соли. Гидроформилируют бутен-1, примен   растворы предшественника родиевого комплексного
катализатора и услови  реакции, приведенные в табл. 4. Лиганд - моносульфированна  третична  фосфинова  соль, использованный вопыте 1, представл ет собой триоктиламмонийсульфонат циклогексилдифенилфосфина (ЦГДсЬмС) формулы
P-Q 0 80(С8Н„)з
тогда как лиганд, использованный в опыте 2, представл ет собой триоктиламмонийсульфонат дициклогексилфенилфосфина (ДЦГФФМС) формулы
SOj iHlCgHi,),
Определ ют скорость .реакции гидроформилировани  (в г-моль/л/ч полученных Сб-альдегидов), а также мол рное соотношение линейного (н-валеральдегид) к разветвленному (2-м ет ил бути ра льде гид) альдегидному продукту.
П р и м е р 5. Используют методику примера 1 дл  приготовлени  раствора предшественника родиевого катализатора, использу  дикарбонилацетилацетонат роди , Тексанол в качестве растворител  и моносульфированный трифенилфосфиновый лиганд формулы
(CnHjsl
SO,NH(CH,).
/jj-i a.i v/jLli/o
иповтор ютгидроформилирование додецена-1 , использу  растворы различных предшественников родиевых комплексных катализаторов и различные услови  реакции гидроформилировани , приведенные в табл. 5. Определ ют скорость реакции гидроформилировани  (в г-моль/л/ч полученных С1з-альдегидов), а также мол рное соотношение линейного (тридеканаль) к разветвленному (2-метилдодеканаль) альдегидному продукту.
Примере. Провод т непрерывное гидроформилирование бутена-1, использу  лиганд - моносульфированную трифенилфосфиновую соль, следующим образом.
Неводное гидроформилирование провод т в стекл нном реакторе в режиме йепрерывного гидроформилировани-  при одном проходе бутена-1. Реактор представл ет собой колбу, выдерживающую давление, погруженную в масл ную баню со стекл нным окном дл  наблюдени . В реактор шприцом загружают примерно 20 мл свежеприготовленного раствора предшественника родиевого катализатора, затем продувают систему азотом. Раствор предшественника содержит около 300 ррм роди , введенного в виде дикарбонилацетилацетона роди , примерно 15 мае.% (около 80 мол рных эквивалентов лиганда на 1 моль роди ) лиганда-моносульфированной соли трифенилфосфина формулы
,);
и Тексанол в качестве растворител . После закрывани  реактора систему снова продувают азотом и нагревают масл ную баню до необходимой температуры реакции гидроформилировани . Реакцию гидроформилировани  провод т при общем давлении газа около 11,25 кг/см, парциальные давлени  водорода, монооксида углерода и бутена-1 приведены в табл. 6, остальное составл ет
азот и альдегидный продукт.
Потоки сырьевых газов (монооксида углерода, водорода, бутена-1 и водорода) контролируют индивидуально масс-потокометрами и подаваемые газы диспергируют
в растворе предшественника с помощью разбрызгивателей (барботеров) из нержавеющей стали. Непрореагировавшую часть подаваемых газов отгон ют с Сз-альдегидным продуктом и отведенный газ анализируют в течение 14 дн непрерывной работы. Определ ют среднюю дневную скорость реакции (в г-моль/л/ч Сб-альдегидного продукта ), а также мол рное соотношение линейного (н-валеральдегид) к разветвленному (2-метилбутиральдегид) продукту.
Пример. Провод т непреры1зное гидроформилирование бутена-1 по методике примера 6, использу  раствор предшественника катализатора, содержащий около
300 ррм роди , введенного в виде дикарбонилацетилацетоната роди , Тексанол в качестве растворител  и примерно 11 мас.% (около 80 мол рных эквивалентов лиганда на моль роди ) лиганда - моносульфированной соли трифенилфосфина формулы
зоз щсндед
примерный состав катализатора и средние дневные скорости реакции (в гмоль/л/ч Сб-альдегидного продукта), а также мол рное соотношение линейного (н-валеральдегид) к pa3BetBAeHHOMy (2-метилбутиральдегид ) продукту приведены к табл. 7 (результаты испытаний - среднедневные ).
Примерз. Провод т непрерывное
гидроформилирование по методике примера 6, использу  раствор предшественника катализатора, содержащий примерно 300 ррм роди , введенного в
виде дикарбонилацетйлацетоната роди , Тексанол в виде растворител -и примерно 12 мас.% (около 80 мол рных эквивалентов лиганда на 1 моль роди ) моносульфированной трифенилфосфинОвой соли - лиганда формулы
SO iiHlCH,),
Составы катализатора и средние дневные скорости реакции (в г-моль/л/ч Сб-альдегидного продукта), а также соотношение линейного (н-валеральдегид) к разёетвленнoмy (2-мeтилбyтиpaльдeги 0 продукту приведены в табл. 8 (результаты испытаний среднедневные ).
П р и м е р 9. Провод т гидроформилирование октена-1 в течение 9 дн при непрерывном рецикле жидкого катализатора следующим образом.
Примен ют систему реакторов с рециклом жидкости, состо щую из двух реакторов емкостью 2,8 л из нержавеющей стали, снабженных перемешиванием, соединенных в батарею, каждый из них содержит вертикально смонтированную мешалку и кольцевой трубчатый барботер вблизи дна реактора дл  подачи синтез-газа. Барботер имеет множество отверстий достаточного размера, чтобы обеспечить поток желаемого газа в жидкость. Первый реактор содержит кожух с силиконовым маслом в качестве средства дл  доведени  содержимого реакторов до температуры реакции, тогда как реакционный раствор во втором реакторе нагревают с помощью электронагревател . Оба реактора содержат внутренние охлаждающие змеевики дл  контрол  температур | реакции. Реакторы соединены линией, чтобы перепускать любые непрореагировавшие газы из первого реактора во второй, а также, чтобы часть жидкого реакционного раствора, содержащего альдегидный продукт и катализатор, из первого реактора могла быть перекачана насосом во второй реактор, где непрореагировавший олефин из первого реактора далее гидроформилируетс  во втором реакторе.
В каждом реакторе также имеетс  пневматический измеритель уровн  жидкости дл  автоматического контрол  уровн  жидкости в реакторе. В первом реакторе, кроме того, имеетс  лини  дл  ввода жидкого олефина с исп ьзованием дозирующего насоса и лини  дл  ввода синтез-газа через барботер, тогда как перерабатываемый синтез-газ подают во второй реактор по Уой же самой передающей линии, отвод щей непрореагировавщий синтез-газ из первого реактора. Во втором реакторе также имеетс  отдувочнь1;й,|слапан дл  удалени  непрореагировавшиХ;газов . Лини  из дна второго реактора соединена верхней частью испарител  таким образом, что часть жидкого реакционного раствора может быть nejJekaчана насосом из второго реактора в испаритель. Испаритель выдерживают при пониженном давлении с помощью вакуумнасоса . Испаренный альдегид освобождают
от нелетучих компонентов жидкого реакционного раствора сепараторной части газжидкость испарител . Оставшийс  нелетучий катализатор, содержащийс  в жидком реакционном растворе, перекачивают насосом по линии рецикла обратно в первый реактор. На линии рецикла также имеютс  пневматический регул тор уровн  жидкости. Испаренный альдегидный продукт направл ют в охлаждаемый водой
конденсатор, ожижают и собирают в приемнике продукта.
Реакцию гидроформилировани  провод т при загрузке примерно 0,779 л раствора предшественника катализатора из дикарбонилацетилацетоната роди  (примерно 300 ррм роди ), примерно 23- мас.% триоктиламмонийной соли 3-(дифенилфосфин)-бензолсульфокислоты лиганда формулы
SO,NH(C8Hi,
(примерно 120 мол рных эквивалентов лиганда на 1 моль роди ) и примерно 77 мае. % Сд-альдегидов в качестве растворител  дл  первого реактора. Примерно 1,00 л того же самого раствора предшественника катализатора загружают во второй реактор. Систему реакторов затем продувают азотом дл  удалени  любого имеющегос  кислорода и нагревают реакторы до их температуры реакции . Контролируемые потоки очищенного водорода и монооксида углерода подают через барботер в первый реактор и повышают давление в реакторе до рабочего давлени . Когда уровень жидкости в первом реакторе начнет повышатьс  в результате закачивани  насосом жидкого октена-1 и его конверсии в жидкий альдегидный продукт, часть жидкого реакционного раствора из первого реактора закачивают насосом во второй реактор по линии в верхней части второго реактора со скоростью, достаточной дл  поддержани  посто нного уровн  в первом реакторе. Давление во втором реакторе повышают до его рабочего давлени . Анализируют и определ ют газ, отдуваемый из второго реактора. Контролируемый поток перерабатываемого синтез-газа (СО и Hz) ввод т :во второй реактор,чтобы поддержать их желаемое парциальное давление во втором реакторе. Рабочие давлени  и реакционные температуры поддерживают в течение проведени  гидроформилировани . Так как уровень жидкости во втором реакторе начинает подниматьс  в результате закачивани  из первого реактора и образовани  жидкого альдегидного продукта. часть жидкого реакционного раствора перекачивают в испаритель сепаратор со скорог стью, достаточной, дл  поддержани  посто нного уровн  жидкости во втором реакторе . Сьфой альдегидный продукт отдел ют при 125° С и при давлений около 40 мм рт.ст. от жидкого реакционного раствора, конденсируют и собирают в приемник про дукта, Оставшийс  нелетучий жидкий реакционный раствор, содержащий катализатор, рециклизуют обратно в первый реактор. Гидроформилирование указанного октена-; 1 провод т непрерывно в течение 9 дн. ,-. Услови  реакциитидр.оформилировани . а также скорость образовани  Сэ-альдегидного продукта (в г-моль/л/ч) и сротношение. инейного альдегидного продукта к разветвленному (нонал  к 2-метилоктаналю) приведено в . 9. ...v .; П р и м е р 10. Провод т непрерывное гидроформилирование окте.на-1 в течение 9 дн, использу  раствор предшественника катализатора из дикарбонилацетилацетоната роди  (около 300 ррм роди ), около... 22,8 мас.% лиганда - триоктиламмониевой соли 3-(дифенилфосфин)-бензолсульфокиС. лоты (около 100 мол рных эквивалентов ли-; ганДана 1 моль роди ) и примерно 77 мас.: Сд-альдегида в качестве растворител , и провод т процедуру, гидроформилиров.ани , как описано в примере 9. Образцы Сдальдегидного продукта; полученные в различные дни непрерывного: npouec ja, анализируют на содержание атомарного фосфора и роди  с помощью непр мой плазменной спектроскопии. Результаты приведены в табл. 10.. Приведенные результаты показывают практическое отсутствие роДи  и очень незначительное количество фосфора в альдегидном (нонаналь) продукте.. : Предлагаемый способ благодар  ис пользованию сульфированного фосфорного лиганда общей формулы (I) позвол ет, в отличие от известного, проводить процесс гидроформилировани  в неводной среде, что приводит к существенному упрощению стадии выделени  целевых продуктов и упрощает технологию всего процесса. Формул а из обретени  Способ получени  С4-С13-альдегидов путем гидроформилировани  «-олефинов Сз-С12 окисью углерода и водородом в жидкой фазе при 70-120° С и общем давлении 3,51-11,25 кг/см при мол рном соотношении СО:Н2 2,5:1-1:20 в присутствии растворимого каталитического комплекса роди  и фосфорным лигандом.и в присутствии свободного сульфированного фосфорного лиганда , при количестве роди  25-500 ррм и мол рном отношении лиганда к родию.Ю200 , отл и чаю щи и с  тем, что, с целью упрощени  технологии процесса, процесс осуществл ют в неводной реакционной среде с использованием в качестве органического растворител  моноизобутирата 2,2,4-триметил-1,3-пентадиола или альдегидов , представл ющих собой целевые продукты , и/или побочных продуктов жидкофазной конденсации альдегидов, образующихс  непосредственно в процессе гидроформилировани  и имеющих температуру кипени  выше температуры кипени  целевых альдегидов, а в качестве сульфированного фосфорного лиганда используют органическую растворимую моносульфированную третичную соль фосфина общей формулы где RI и R2, вз тые вместе или отдельно, -фенил или циклогексил: катион амина, имеющий общую формулу. NKR3R4R5, , ; где Нз и R4 - вз тые вместе или отдельно, -СНз или Rs - CeHi или Ci2H25, или CieH33.
1715202
11 Та бл и ц а 1
римечание, Вопытах-1-3и5услови  реакции: 100°С; 200 ррм роди ,-примерно 118 мол рных эквивалентов лиганда на 1 моль роди ; 4,22 кг/см ; Н2:СО:СйНб 1:1:1. В опыте 4 услови  реакции: 200 ррм роди : примерно 196 мол рных эквивалентов лиганда на мрль роди ,- 6.33 кг/см : Н2:СО:СзНб 1:1:1.
е ч а н и е. Условие реакций:100°С ; 200 ррм роди , около 20 мол рных эквивалента лиганда на 1 моль роди ; 4,22 кг/см : Н2:СО:СзНб 1:1:1.
Примечани е. Услови  реакции: : 200 ррм роди ; -примерно 20 мол рных эквивалентов лиганда на 1 моль роди ; 4.22 кг/см ; Н2:СО:СзНб 1:1:1.
, Таблица 2
Табли ца 3
13
Примечание. Услови  реакции: 90°С; 200 ррм роди , Изменени  величин отражают изменени  в лневном
14
1715202 Таблица А примерно 20 мол рных эквивалентов лиганда на 1 моль роди ; 5,63 кг/см ; Н2:СО 1:1; 3.10 кг/см бутана-1.
Таблица 5
Т а б л и ц а уровне жидких растворов в реакторе
Неправильна  функци  масс-потокометра дл  моноок.сида углерода прекратила подаму СО и преп тствовала образованию альдегидного продукта. Она была зафиксирована и реакцию продолжили.. .
Неправильна  функци  газового хроматографа преп тствовала точному определению мол рного отношени  Н/И, что привело к сомнительным результатам по скорости . :ТаблицаЗ
т а б л и ц а 7 . ,

Claims (1)

  1. Формула изобретения
    Способ получения Сд-Сп-альдегидов путем гидроформилирования а-олефинов С3-С12 окисью углерода и водородом в жидкой фазе при 70-120° С и общем давлении 3,51-11,25 кг/см2 при молярном соотношении СО:Н2 2,5:1-1:20 в присутствии раство15 римого каталитического комплекса родия и фосфорным лигандом и в присутствии свободного сульфированного фосфорного лиганда, при количестве родия 25-500 ррм и молярном отношении лиганда к родию.10200, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью упрощения технологии процесса, процесс осуществляют в неводной реакционной среде с использованием в качестве органического растворителя моноизобутирата ' 2,2,4-триметил-1,3-пентадиола или альдегидов, представляющих собой целевые продукты, и/или побочных продуктов разующихся непосредственно в процессе ·
    Приведенные результаты показывают практическое отсутствие роДия и очень незначительное количество фосфора в альде- 45 гидном (нонаналь) продукте.
    Предлагаемый способ благодаря использованию сульфированного фосфорного туру кипения выше температуры кипения целевых альдегидов, а в качестве сульфированного фосфорного лиганда используют органическую растворимую моносульфированную третичную соль фосфина общей формулы р КРp/ soX где Ri и R2, взятые вместе или отдельно, -фенил или циклогексил:
    М+ - катион амина, имеющий общую формулу ;
    NHR3R4R5, где R3 и R4 - взятые вместе или отдельно, -СНз или CsHtr;
    Rs - CeHi? или Ci2H25, или С1еНзз.
    Та б л и ц а 1
    Опыт Лиганд (М+ =) Скорость реакции, г-моль/л/ч Молярное соотношение линейный альдегид: разветвленный альдегид 1 N+H(C8Hi7)3 0,42 4,2 2 N+H (CH3)2(Cl2H2S) 0,31 6,5 3 NTH (СНзНСвЖ?) 0,37 64 4 N+H(CH3)2(C8H17) 0,29 8,6 5 N+H (СНз)2 (Ci6H33) 0,25 6,3
    При м е чан и е. В опытах-1- 3 и 5 условия реакции: 100°С: 200 ррм родия; примерно 118 молярных эквивалентов лиганда на 1 моль родия; 4,22 кг/см2; ЬЬ/СО.'СзНб^ = 1:1:1. В опыте 4 условия реакции: 100°С: 200 ррм родия; примерно 196 молярных эквивалентов лиганда на . моль родия; 6.33 кг/см2; Н2:СО:СзНб= =1:1:1.
    Т а б л и ца 2
    ............. Опыт Лиганд (М+=) Скорость реакции г-моль/ /п!ч Молярное соотношение линейный альдегид: разветвленный альдегид 1 N+H(C8Hit)3 1,95 1,57 2 N+H (CH3)2(C12H25) . 1,11 1,66
    П р и м е ч а н и е. Условие реакцйй:100°С ; 200 ррм родия;
    ' около 20 молярных эквивалента лиганда на 1 моль родия; 4,22 кг/см2; Н2:СО:СзНб = 1:1:1.
    Табл иц а 3
    Опыт Лиганд (М+ =) ♦ Скорость реакции г-моль/ /л/ч Молярное соотношение линейный альдегид: разветвленный альдегид 1 N+H(C8Hi7)3 0.82 1,13 2 N+H (СНз)2(С12Н25) 0,88 1,14
    Примечани е. Условия реакции: 100°С : 200 ррм родия; 'примерно 20 молярных эквивалентов лиганда на 1 моль родия; 4,22 кг/см2; Н2:СО:СзНб= 1:1:1.
    Таблица 4
    Опыт Лиганд Скорость реакции, г-моль/л/.час Молярное соотношение линейный альдегид: разветвленный альдегид 1 ЦГДФМС 11,62 2,54 3,77 1,73
    Примечание. Условия реакции: 90°С; 200 ррм родия, примерно 20 молярных эквивалентов лиганда на 1 моль родия; 5,63 кг/см2; Н2:СО=1:1; 3.10 кг/см2 бутена-1.
    Таблица5
    Опыт ррм Температура, °C Молярное отношение лиганд. : родий ’Парциальное давление Фунт/дюйм2 Олефин доде- ил Скорость реакции, г-моль/л/ч Молярное соотношение линей ный альде гид разветвленный альде гид СО Н2
    1 25 100 10 22 2,5 0,53 3,2 2 25 100 10 22 99 5,0 1,37 3,7 3 200 120 200 22 44 5,0 3,76 11,8 4 500 70 50 22 44 5,0 0,93 13,9 5 200 100 1 С1 10 40 5,0 2,04 16,7 6 200 100 100 100 40 5,0 2,88 5,1
    Таблица^
    День работы Температура, °C Родий*, ррм Лиганд* мае.% Парциальное давление, фунт/дюйм2 Скорость г-моль/л/ч Молярное соотношение линейный альдегид: разветвленный альдегид СО 'V с4н8
    0,9 85 261 13,05 21 58 2 0,75 7,43 1,9 83 264 13,2 18 56 3 1,82 9,42 3,0 70 269 13,4 17 57 3 1,32 9,29 3,9 70 278 13,9 17 57 3 1,27 9,28 4,8 70 287 14,3 17 57 3 1,21 1,07 9,41 6,0 70 296 14,8 18 58 3 11,41 6,8 70 249 12,4 13 54 7 2,24 8,60 7,9 70 265 13,2 16 56 . 6 2,03 9,73 9,0 83 289 14,4 16 56 6 1,81 10,33 9,4 ' 85 301 15,0 16 56 6 1,82 10,82 11,8 85 321 16,0 17 56 6 1,67 13,12 12,8 85 334 16,7 16 56 7 1,98 12,17 13,8 85 341 17,0 16 56 7 2,20 11,76 * Изменения величин отражают изменения в дневном уровне ЖИДКИХ растворов в реакторе
    Таблица7
    День работы Температура, °C Родий, ррм Лиганд, масД Парциальное давление, Фунт/дюйм2 Скорость, г-моль/л/ч Молярное соотношение линейный альдегид: разветвленный альдегид СО С4Н8 1,0 85 254 9,7 16 56 6 1,04 20,89 1,7 85 255 9,3 15 55 8 1,41 22,78 2,9 70 248 9,1 3 59 10 0,45 6,82 4,0* 70 248 9,1 0 61 10 - - 4,8* 70 248 9,1 0 60 10 - “ · 6,0 70 311 11,4 . 12 44 7 0,75 20,39 6,8 70 260 9,5 9,3 13 56 8 1,66 22,01 8,0 70 256 15 57 9 1,56 22,72 8,8 82 266 9,7 15 57 9 1,40 22,42 9,4 85 11,8* 35 278 10,2 15 60 9 1,28 25,69 294 10,8 16 64 9 0,81 - 12,8 * 85 309 11,3 16 57 10 0,79 13,7* 85 303 11,1 16 57 12 0,68 —
    Неправильная функция масс-потокометра для моноок.сида углерода прекратила подачу СО и препятствовала образованию альдегидного продукта. Она была зафиксирована и реакцию продолжили.
    ** Неправильная функция газового хроматографа препятствовала точному определению молярного отношения Н/И, что привело к сомнительным результатам по скорости .
    Т а б л и ц а 8
    День Темперарабо- тура,°C ты
    Родий;, ppm
    Лиганд мас.%
    Парциальное ^давление фунт/дюйм2
    Скорость, г-моль/л/и
    СО
    Н2
    С4н0
    Молярное соотношение линейный продукт: разветвленный продукт
    1,0 85 275 10,9 15 56 7 1,46 2,0 83 260 10,4 15 56 8 1,78 3,0 70 266 10,6 15 56 8 1,62 4,0 70 276 10,9 15 56 8 1,54 4,8 70 285 11,5 16 56 8 1,53 5,8 70 290 11,6 15 56 9 1,61 6,8 70 295 11,8 15 56 9 1,57 8,0 80 300 12,0 15 56 9 1,60 9,0 82 304 12,1 15 55 10 1,64 9,4 85 309 12,3 10 51 15 2,86 11,8 85 309 12,3 8 49 14 4,34 12,6 85 435 17,4 16 55 11 2,23
    16,91
    16.79 19,03
    21.59
    21.80 21,98 22,45
    22.60 22,18 12,63 474
    8,15
    17 1715202 4Й
    Τ а б л и ц а 9
    Показатели реакции Дни операции 2 н 1 9 Подача октена-1,мол.%: 0ктен-1 98,28 98,28 98,28 0ктен-2 1,54 1,54 1,54 Октан 0,17 0,17 0,17 Первый реактор: Температура,°C 80,5 80,4 80,5 Давление, фунт/дюйм2 91,2 91,7 91,7 Н2, фунт/дюйм2 70,6 67,9 83,0 СО, фунт/дюйм2 0ктен-1, мол.% 16,5 9,0 20,7 9,8 6,3 8,8 0ктен-2, мол.% 4,1 2,6 4,9 Второй реактор: Температура,°C 90,4 90,4 90,6 Давление,фунт/дюйм2 82,7 84,7 83,7 Н2, фунт/дюйм2 54,9 62,4 75,0 СО, фунт/дюйм2 25,4 19,3 6,0 0ктен-1, мо.тД 1,0 1,2 1,2 Октен-2, молА 3,3 2,3 4,5 Результаты: С^-Альдегиды, г-моль/л/ч 1,16 1,14 1,07
    Соотношение линейные альдегиды:разветвленные
    альдегиды 6,3 5,5 12,3 Т а б лица 10 День операции |фосфор, ррм 1 Родий,ррм 3 8,8 1 5 22,0 1 6 25,0 1 9- 22,0
SU874202974A 1986-07-10 1987-07-10 Способ получени С @ - С @ -альдегидов SU1715202A3 (ru)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US06/884,197 US4716250A (en) 1986-07-10 1986-07-10 Hydroformylation using low volatile/organic soluble phosphine ligands

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU1715202A3 true SU1715202A3 (ru) 1992-02-23

Family

ID=25384155

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU874202974A SU1715202A3 (ru) 1986-07-10 1987-07-10 Способ получени С @ - С @ -альдегидов

Country Status (29)

Country Link
US (1) US4716250A (ru)
EP (1) EP0254937B1 (ru)
JP (1) JPS6388150A (ru)
KR (1) KR910008369B1 (ru)
CN (1) CN1020720C (ru)
AR (1) AR243490A1 (ru)
AT (1) ATE74120T1 (ru)
AU (1) AU605773B2 (ru)
BE (1) BE1001190A5 (ru)
BR (1) BR8703510A (ru)
CA (1) CA1307006C (ru)
CS (1) CS271475B2 (ru)
DE (2) DE3722928A1 (ru)
DK (1) DK359987A (ru)
ES (1) ES2007367A6 (ru)
FI (1) FI89351C (ru)
FR (1) FR2603579B1 (ru)
GB (1) GB2193494B (ru)
HU (1) HU202468B (ru)
IN (1) IN169702B (ru)
IT (1) IT1221979B (ru)
MX (1) MX166891B (ru)
NL (1) NL8701626A (ru)
NO (1) NO165877C (ru)
PL (1) PL151795B1 (ru)
SE (1) SE8702822L (ru)
SU (1) SU1715202A3 (ru)
YU (1) YU46424B (ru)
ZA (1) ZA875058B (ru)

Families Citing this family (39)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4731486A (en) * 1986-11-18 1988-03-15 Union Carbide Corporation Hydroformylation using low volatile phosphine ligands
US5180854A (en) * 1988-07-14 1993-01-19 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Process for catalyst aldehyde product separation
US5113022A (en) * 1988-08-05 1992-05-12 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Ionic phosphites used in homogeneous transition metal catalyzed processes
US5059710A (en) * 1988-08-05 1991-10-22 Union Carbide Chemicals And Plastics Technology Corporation Ionic phosphites and their use in homogeneous transition metal catalyzed processes
US4935550A (en) * 1988-08-12 1990-06-19 Union Carbide Chemicals And Plastics Company Inc. Catalytic metal recovery from non-polar organic solutions
US4929767A (en) * 1988-08-12 1990-05-29 Union Carbide Chemicals And Plastics Company Inc. Treatment of rhodium catalysts
US4861918A (en) * 1988-08-12 1989-08-29 Union Carbide Corporation Reactivation of hydroformylation catalysts
DE3942954A1 (de) * 1989-12-23 1991-06-27 Hoechst Ag Verfahren zur herstellung von aldehyden
AU8431391A (en) * 1990-08-31 1992-03-30 Governors Of The University Of Alberta, The Carbonylation of methanol using a novel transition metal catalyst precursor
US5087763A (en) * 1990-11-09 1992-02-11 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Hydroformylation process
US5288818A (en) * 1991-08-20 1994-02-22 Exxon Chemical Patents Inc. Method for separating a water soluble noble metal catalyst from a noble metal catalyzed hydroformylation reaction
US5215667A (en) * 1991-08-20 1993-06-01 Exxon Chemical Patents Inc. Method for separating water soluble noble metal catalyst from a noble metal catalyzed hydroformylation reaction
CN1036388C (zh) * 1992-12-29 1997-11-12 中国石化兰州炼油化工总厂 烯烃氢甲酰化合成醛的方法
DE19619528A1 (de) * 1996-05-15 1997-11-20 Hoechst Ag Substituierte Diphosphine und ein Verfahren zu ihrer Herstellung
EP0823282B1 (de) * 1996-05-15 2001-11-14 Celanese Chemicals Europe GmbH Verfahren zur Herstellung von Aldehyden
ID21537A (id) * 1997-12-22 1999-06-24 Celanese Gmbh Proses pembuatan aldehid
DE19756945C2 (de) * 1997-12-22 2000-08-03 Celanese Chem Europe Gmbh Nichtwäßrige ionogene Ligandflüssigkeiten, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Katalysatorbestandteil
JP3921853B2 (ja) * 1998-12-10 2007-05-30 三菱化学株式会社 アルデヒド類及びアルコール類の製造方法
FR2813305B1 (fr) * 2000-08-23 2004-02-13 Inst Francais Du Petrole Procede ameliore d'hydroformylation mettant en oeuvre un catalyseur a base de cobalt et/ou de rhodium dans un solvant ionique non aqueux
SG93931A1 (en) * 2001-04-13 2003-01-21 Kuraray Co Phosphonium salts and processes for production of and uses for the same, and phosphines deriving the same and processes for production of the phosphines
WO2005042458A2 (de) * 2003-10-21 2005-05-12 Basf Aktiengesellschaft Verfahren zur kontinuierlichen herstellung von aldehyden
CN102826974B (zh) * 2011-06-17 2015-11-25 中国石油化工股份有限公司 一种丙烯氢甲酰化反应制备丁醛的方法
US9428529B2 (en) * 2011-09-30 2016-08-30 Dow Technology Investments Llc Process for purification of trivalent phosphorous ligands that can be used for preparation of catalysts
CN104045532B (zh) 2013-03-15 2018-05-25 陶氏技术投资有限责任公司 加氢甲酰化方法
SG11201507899YA (en) * 2013-03-27 2015-11-27 Kuraray Co Bis(6-methyl-3-sulphophenyl)(2-methylphenyl)phosphine, ammonium salt thereof, and method for producing same
CA2907614C (en) 2013-03-27 2021-02-02 Kuraray Co., Ltd. Method for producing 2,7-octadien-1-ol
US20160052947A1 (en) * 2013-03-27 2016-02-25 Kuraray Co., Ltd. Bis(6-methyl-3-sulphophenyl)phenylphosphine, ammonium salt thereof, and method for producing same
CN104248860A (zh) 2013-06-27 2014-12-31 陶氏技术投资有限责任公司 热管理方法
KR102291247B1 (ko) 2013-10-28 2021-08-20 롬 앤드 하아스 컴패니 메타크롤레인을 분리하는 방법
CA3064431A1 (en) 2017-05-25 2018-11-29 Rohm And Haas Company Process for preparing methacrolein
WO2018217964A1 (en) 2017-05-25 2018-11-29 Rohm And Haas Company Process for preparing methacrolein
CN118055919A (zh) 2021-10-08 2024-05-17 陶氏环球技术有限责任公司 用于产生甲基丙烯酸的方法
WO2023059682A1 (en) 2021-10-08 2023-04-13 Rohm And Haas Company Process for low byproduct formation of methyl methacrylate from an oxidative esterification reactor
WO2023059673A1 (en) 2021-10-08 2023-04-13 Rohm And Haas Company Process for an oxidative esterification reactor
WO2023059678A1 (en) 2021-10-08 2023-04-13 Rohm And Haas Company Process for methyl methacrylate production
CA3233799A1 (en) 2021-10-08 2023-04-13 Rohm And Haas Company Process for methyl methacrylate production from ethanol
CN118055921A (zh) 2021-10-08 2024-05-17 罗门哈斯公司 用于产生甲基丙烯酸烷基酯的方法
CA3233789A1 (en) 2021-10-08 2023-04-13 Dow Global Technologies Llc Process for low byproduct formation from an oxidative esterification reactor with base addition
CN118043299A (zh) 2021-10-08 2024-05-14 罗门哈斯公司 甲基丙烯酸甲酯的制备方法

Family Cites Families (32)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US31812A (en) * 1861-03-26 Stump-extractor
US3527809A (en) * 1967-08-03 1970-09-08 Union Carbide Corp Hydroformylation process
BE758502A (fr) * 1969-11-06 1971-05-05 Basf Ag Preparation d'alcools et d'aldehydes
NL7106084A (ru) * 1970-05-06 1971-11-09
US3928232A (en) * 1972-10-24 1975-12-23 Chevron Res Aryl sulfonate stabilized cobalt carbonyl complex compounds
US4148830A (en) * 1975-03-07 1979-04-10 Union Carbide Corporation Hydroformylation of olefins
US4248802A (en) * 1975-06-20 1981-02-03 Rhone-Poulenc Industries Catalytic hydroformylation of olefins
US4247486A (en) * 1977-03-11 1981-01-27 Union Carbide Corporation Cyclic hydroformylation process
JPS55164640A (en) * 1979-06-12 1980-12-22 Agency Of Ind Science & Technol Preparation of aldehyde
US4283562A (en) * 1979-10-26 1981-08-11 Union Carbide Corporation Hydroformylation process using stable rhodium catalyst
GB2085874B (en) * 1980-09-04 1984-08-08 Johnson Matthey Plc Hydroformylation of olefins
US4400548A (en) * 1981-08-17 1983-08-23 Union Carbide Corporation Hydroformylation process using bisphosphine monooxide ligands
JPS58157739A (ja) * 1982-03-12 1983-09-19 Kuraray Co Ltd １，９−ノナンジア−ルの製造方法
FR2532318B1 (fr) * 1982-08-31 1985-06-14 Rhone Poulenc Chim Base Procede de preparation de triarylphosphines sulfonees
DE3234701A1 (de) * 1982-09-18 1984-04-05 Ruhrchemie Ag, 4200 Oberhausen Verfahren zur herstellung von aldehyden
DE3235030A1 (de) * 1982-09-22 1984-03-22 Ruhrchemie Ag, 4200 Oberhausen Verfahren zur herstellung von sulfonierten arylphosphinen
DE3235029A1 (de) * 1982-09-22 1984-03-22 Ruhrchemie Ag, 4200 Oberhausen Verfahren zur rueckgewinnung von wasserloeslichen, rhodium enthaltenden hydroformylierungskatalysatoren
CA1231346A (en) * 1982-09-30 1988-01-12 Eit Drent Process for the carbonylation of olefinically unsaturated compounds with a palladium catalyst
FR2550202B1 (fr) * 1983-08-03 1986-03-21 Rhone Poulenc Rech Procede de preparation de tri(m-sulfophenyl) phosphine
DE3341035A1 (de) * 1983-11-12 1985-05-23 Ruhrchemie Ag, 4200 Oberhausen Verfahren zur herstellung von aldehyden
DE3347406A1 (de) * 1983-12-29 1985-07-11 Ruhrchemie Ag, 4200 Oberhausen Verfahren zur abtrennung und wiedergewinnung von rhodium aus den produkten der oxosynthese
DE3411034A1 (de) * 1984-03-26 1985-09-26 Ruhrchemie Ag, 4200 Oberhausen Verfahren zur rueckgewinnung von rhodium aus reaktionsprodukten der oxosynthese
FR2561650B1 (fr) * 1984-03-26 1987-10-23 Rhone Poulenc Rech Perfectionnement au procede de preparation de tri(m-sulfophenyl)phosphine par hydrolyse et dilution controlees du sulfonat
DE3412335A1 (de) * 1984-04-03 1985-10-10 Ruhrchemie Ag, 4200 Oberhausen Verfahren zur herstellung von aldehyden
DE3413427A1 (de) * 1984-04-10 1985-10-17 Ruhrchemie Ag, 4200 Oberhausen Verfahren zur herstellung von aldehyden
DE3415968A1 (de) * 1984-04-28 1985-10-31 Ruhrchemie Ag, 4200 Oberhausen Verfahren zur herstellung von aldehyden
DE3420491A1 (de) * 1984-06-01 1985-12-05 Ruhrchemie Ag, 4200 Oberhausen Verfahren zur herstellung von aldehyden
DE3420493A1 (de) * 1984-06-01 1985-12-05 Ruhrchemie Ag, 4200 Oberhausen Quartaere ammoniumsalze sulfonierter triarylphosphine
US4593127A (en) * 1985-01-11 1986-06-03 Union Carbide Corporation Hydroformylation process
US4578523A (en) * 1985-05-29 1986-03-25 Ruhrchemie Aktiengesellschaft Process for the preparation of aldehydes
DE3534314A1 (de) * 1985-09-26 1987-04-02 Ruhrchemie Ag Verfahren zur herstellung von aldehyden
CA1264521A (en) * 1985-12-24 1990-01-23 Minoru Kuriyama Degassing apparatus for a metal mold

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Патент US N° 4399312,кл. С 07 С 47/02, С 07 С 45/50, 1984. *

Also Published As

Publication number Publication date
PL266758A1 (en) 1988-09-01
IN169702B (ru) 1991-12-14
AU7553187A (en) 1988-01-14
YU129787A (en) 1988-04-30
DE3722928A1 (de) 1988-01-21
ZA875058B (en) 1988-03-30
HU202468B (en) 1991-03-28
PL151795B1 (en) 1990-10-31
EP0254937B1 (en) 1992-03-25
HUT48193A (en) 1989-05-29
NO165877C (no) 1991-04-24
BR8703510A (pt) 1988-03-22
KR880001557A (ko) 1988-04-25
SE8702822L (sv) 1988-01-11
BE1001190A5 (fr) 1989-08-16
NL8701626A (nl) 1988-02-01
JPS6388150A (ja) 1988-04-19
MX166891B (es) 1993-02-11
EP0254937A2 (en) 1988-02-03
EP0254937A3 (en) 1989-04-19
FR2603579A1 (fr) 1988-03-11
FR2603579B1 (fr) 1990-05-25
GB2193494A (en) 1988-02-10
FI89351C (fi) 1993-09-27
YU46424B (sh) 1993-10-20
DK359987D0 (da) 1987-07-10
CS527687A2 (en) 1990-02-12
GB8716161D0 (en) 1987-08-12
FI873054A0 (fi) 1987-07-10
FI89351B (fi) 1993-06-15
ES2007367A6 (es) 1989-06-16
CN87105466A (zh) 1988-02-03
KR910008369B1 (ko) 1991-10-12
CN1020720C (zh) 1993-05-19
SE8702822D0 (sv) 1987-07-09
FI873054A (fi) 1988-01-11
IT8721213A0 (it) 1987-07-08
NO872887D0 (no) 1987-07-10
NO872887L (no) 1988-01-11
JPH0548214B2 (ru) 1993-07-20
AR243490A1 (es) 1993-08-31
ATE74120T1 (de) 1992-04-15
US4716250A (en) 1987-12-29
NO165877B (no) 1991-01-14
GB2193494B (en) 1991-01-02
DE3777714D1 (de) 1992-04-30
CS271475B2 (en) 1990-10-12
CA1307006C (en) 1992-09-01
DK359987A (da) 1988-01-11
IT1221979B (it) 1990-08-31
AU605773B2 (en) 1991-01-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SU1715202A3 (ru) Способ получени С @ - С @ -альдегидов
RU2002728C1 (ru) Способ получени @ -альдегидов
US4400548A (en) Hydroformylation process using bisphosphine monooxide ligands
CA1191865A (en) Hydroformylation process
US7009068B2 (en) Phosphite compounds and the metal complexes thereof
US8664451B2 (en) Controlling the normal:ISO aldehyde ratio in a mixed ligand hydroformylation process by controlling the olefin partial pressure
US4400547A (en) Hydroformylation process utilizing an unmodified rhodium catalyst and the stabilization and regeneration thereof
NO172494B (no) Bis-fosfitt-ligander
EP0071281A2 (en) Hydroformylation process
US8598390B2 (en) Controlling the normal:ISO aldehyde ratio in a mixed ligand hydroformylation process
US8598389B2 (en) Controlling the normal:iso aldehyde ratio in a mixed ligand hydroformylation process by controlling the syngas partial pressure
HU204489B (en) Hydroformilating process with utilizing transition metal catalyst and hydroformilating catalyst precurzor composition
US20070282130A1 (en) Method for Hydroformylating Olefins in the Presence of Organophosphoric Compounds
US4491675A (en) Hydroformylation process using triarylphosphine and bisphosphine monooxide ligands
US5840647A (en) Hydroformylation process using novel phosphite-metal catalyst system
EP0096987A2 (en) Hydroformylation process
US6130358A (en) Hydroformylation process using novel phosphite-metal catalyst system
US4522933A (en) Hydroformylation catalyst containing bisphosphine monooxide ligands
US4593141A (en) Hydroformylation catalysis by branched alkyl diaryl phosphine rhodium complexes
RU2005713C1 (ru) Способ получения альдегидов c4-c5