JPS58157739A - １，９−ノナンジア−ルの製造方法 - Google Patents
１，９−ノナンジア−ルの製造方法Info
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- JPS58157739A JPS58157739A JP57039695A JP3969582A JPS58157739A JP S58157739 A JPS58157739 A JP S58157739A JP 57039695 A JP57039695 A JP 57039695A JP 3969582 A JP3969582 A JP 3969582A JP S58157739 A JPS58157739 A JP S58157739A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は１，９−ノナンジアールの！Ｉｒ現な製造方法
に関するものであシ、さらに詳しくは７−オクテン−１
−アールを工業的実施に適した方法でヒドロホルミル化
することを骨子とする１、９−ノナンジアールの製造方
法に関するものである。
に関するものであシ、さらに詳しくは７−オクテン−１
−アールを工業的実施に適した方法でヒドロホルミル化
することを骨子とする１、９−ノナンジアールの製造方
法に関するものである。
１．９−ノナンジアールは蛋白質および酵素の固定化剤
、殺函剤として、まだポリイミン、アゼライン酸、１，
９−ノナンジオール、１，９−ノナンジアミンなどの出
発原料として１用な化合物であるが、これまでその工業
的な製造法Ｑシ、確立されていない。先に本発明名−ら
はブタジェンと水とをパラジウム触媒の存在下に反応さ
せることによって得られる２、７−オクタレニン−１−
オールを銅系またはクロム系触媒の存在下に異性化する
ことによシ尚収率で７−オクテン−１−アールを製造し
うることを見出した（％願昭５６−１０４１９９号）。
、殺函剤として、まだポリイミン、アゼライン酸、１，
９−ノナンジオール、１，９−ノナンジアミンなどの出
発原料として１用な化合物であるが、これまでその工業
的な製造法Ｑシ、確立されていない。先に本発明名−ら
はブタジェンと水とをパラジウム触媒の存在下に反応さ
せることによって得られる２、７−オクタレニン−１−
オールを銅系またはクロム系触媒の存在下に異性化する
ことによシ尚収率で７−オクテン−１−アールを製造し
うることを見出した（％願昭５６−１０４１９９号）。
本発明省らはかかる背景から７−オクテン−１−アール
を出発原料とする各糧の有用な誘導体の４− 合成法について鋭慧検討を１ねた結果、本発明に至った
。すなわち本発明によれは、 （１） スルホランまたハエ。４−ブタンジオールと
水の重量化が１５／８５〜７５／２５のスルホランまた
は１．４−ブタンジオール水む液中で負）ロジウム錯化
合物および（ｂ）ジフェニルホスフィノベンゼン−ｍ−
モノスルホン酸のナトリウム塩、カリウム塩またはリチ
ウム塩の存在下に７−オクテン−１−アールを水素と一
酸化炭素との混合ガスによってヒドロホルミル化し、 （ＩＩ） 工Ｎ （１）で得られる反応混合液に対し
て炭素数が約５〜１１の飽和脂肪族第１級アルコール、
もしくは該第１級アルコールと炭素数が約５〜１０の飽
和脂肪族炭化水素との混合物による抽出操作を施すこと
によって該反応混合液から１．９−ノナンジアールを抽
出し、触媒成分を含む抽残層を工１（１）のヒドロホル
ミル化反応工程に循環し、（Ｉｌｌ）工程（Ｉｔ）で得
られる１、９−ノナンジアールを含む抽出層よ＃）Ｉ、
９−ノナンジアールを取得することからなる方法により
１．９−ノナンジアールを５− 渦部率で製造することができる。
を出発原料とする各糧の有用な誘導体の４− 合成法について鋭慧検討を１ねた結果、本発明に至った
。すなわち本発明によれは、 （１） スルホランまたハエ。４−ブタンジオールと
水の重量化が１５／８５〜７５／２５のスルホランまた
は１．４−ブタンジオール水む液中で負）ロジウム錯化
合物および（ｂ）ジフェニルホスフィノベンゼン−ｍ−
モノスルホン酸のナトリウム塩、カリウム塩またはリチ
ウム塩の存在下に７−オクテン−１−アールを水素と一
酸化炭素との混合ガスによってヒドロホルミル化し、 （ＩＩ） 工Ｎ （１）で得られる反応混合液に対し
て炭素数が約５〜１１の飽和脂肪族第１級アルコール、
もしくは該第１級アルコールと炭素数が約５〜１０の飽
和脂肪族炭化水素との混合物による抽出操作を施すこと
によって該反応混合液から１．９−ノナンジアールを抽
出し、触媒成分を含む抽残層を工１（１）のヒドロホル
ミル化反応工程に循環し、（Ｉｌｌ）工程（Ｉｔ）で得
られる１、９−ノナンジアールを含む抽出層よ＃）Ｉ、
９−ノナンジアールを取得することからなる方法により
１．９−ノナンジアールを５− 渦部率で製造することができる。
前記工６ｉ （１）において７−オクテン−１−アール
をヒドロホルミル化した場合、１．９−ノナンジアール
のほかに分岐状アルデヒドである２−メチル−１，８−
オクタンジアールも同時に副生ずる。
をヒドロホルミル化した場合、１．９−ノナンジアール
のほかに分岐状アルデヒドである２−メチル−１，８−
オクタンジアールも同時に副生ずる。
１．９−ノナンジアールと２−メチル−１，８−オクタ
ンジアールは化学的および物理的性質が類似しておシ、
通常の操作により内省を分離することは極めて困難であ
るが、本発明によれば佼述する方法にしたがって両者を
効果的に分離することができる。なお上記７−オクテン
−１−アールのヒドロホルミル化反応により得られる２
−メチル−１゜８−オクタンジアールは式 の新規物質である。
ンジアールは化学的および物理的性質が類似しておシ、
通常の操作により内省を分離することは極めて困難であ
るが、本発明によれば佼述する方法にしたがって両者を
効果的に分離することができる。なお上記７−オクテン
−１−アールのヒドロホルミル化反応により得られる２
−メチル−１゜８−オクタンジアールは式 の新規物質である。
本発明方法にしたがう７−オクテン−１−アールのヒド
ロホルミル化反応に用いられるロジウム錯化合物として
は、反応条件下においてヒドロホルミル化触媒能を有す
る任意のロジクム錯化合物６− を用いることができる。かかるロジウム錯化合物は既に
多数知られており、本発明の方法においてもこれら便米
公知のロジウム錯化合物が概ね使用可バッチある。具体
的にはｆ（Ｒｈ（ＣＯ）（ＰＡａ）ａ （Ａ ； ７リ
ール基）、ｋｔｈ４（ＣＯ） １２およびＲｔ＋ａ （
ＣＯ） １６などを挙げることができるａ′ｆた、Ｒｈ
α（ＰＡｓ）ｓ、Ｒｈ（ａｃａｃ）ａ （ａｃａｃ ；
アセチル７ セトナート基）、Ｒｈ（ＯＡｃ）ａ （Ｏ
Ａｃ ；アセトキシル基）、（Ｒｈ（ＣＯ）２（ＰＡａ
）２）２ 、Ｒｈα３・３Ｈ２０およびＲｈ２Ｏ３な
どのロジウム（錯）化合物を別途に設けた触媒調整槽中
で通常の方法により活性化したのち用いることもできる
。ロジウム錯化合物はＡ富、ヒドロホルミル化Ｊｉ応液
】ｔあたジロジウム原子候算で０．０５〜１０ミリグラ
ム原子の濃度範囲で使用される。
ロホルミル化反応に用いられるロジウム錯化合物として
は、反応条件下においてヒドロホルミル化触媒能を有す
る任意のロジクム錯化合物６− を用いることができる。かかるロジウム錯化合物は既に
多数知られており、本発明の方法においてもこれら便米
公知のロジウム錯化合物が概ね使用可バッチある。具体
的にはｆ（Ｒｈ（ＣＯ）（ＰＡａ）ａ （Ａ ； ７リ
ール基）、ｋｔｈ４（ＣＯ） １２およびＲｔ＋ａ （
ＣＯ） １６などを挙げることができるａ′ｆた、Ｒｈ
α（ＰＡｓ）ｓ、Ｒｈ（ａｃａｃ）ａ （ａｃａｃ ；
アセチル７ セトナート基）、Ｒｈ（ＯＡｃ）ａ （Ｏ
Ａｃ ；アセトキシル基）、（Ｒｈ（ＣＯ）２（ＰＡａ
）２）２ 、Ｒｈα３・３Ｈ２０およびＲｈ２Ｏ３な
どのロジウム（錯）化合物を別途に設けた触媒調整槽中
で通常の方法により活性化したのち用いることもできる
。ロジウム錯化合物はＡ富、ヒドロホルミル化Ｊｉ応液
】ｔあたジロジウム原子候算で０．０５〜１０ミリグラ
ム原子の濃度範囲で使用される。
７−オクテン−１−アールのヒドロホルミル化反応に用
いられるジフェニルホスフィノベンゼン−ｍ−モノスル
ホン酸のナトリウム塩、カリワム塩、およびリチウム塩
は下記一般式 （式中、ＭはＮａ、ＫまたはＬ］を表わす）で示される
水溶性の三置換ホスフィンである。こレラジフェニルホ
スフィノベンゼンーｍ−モノスルホン酸塩はロジウム１
グラム原子あたｆｉｌＯ当量以上、好ましくは２５当量
以上の童で用いられる。
いられるジフェニルホスフィノベンゼン−ｍ−モノスル
ホン酸のナトリウム塩、カリワム塩、およびリチウム塩
は下記一般式 （式中、ＭはＮａ、ＫまたはＬ］を表わす）で示される
水溶性の三置換ホスフィンである。こレラジフェニルホ
スフィノベンゼンーｍ−モノスルホン酸塩はロジウム１
グラム原子あたｆｉｌＯ当量以上、好ましくは２５当量
以上の童で用いられる。
本発明方法にしたがう７−オクテン−１−アールのヒド
ロホルミル化反応はスルホランまたは１゜４−ブタンジ
オールと水の重遣比が１５／８５〜７５／２５のスルホ
ランまたは１．４−ブタンジオール水ｌ＠液中で行なわ
れる。このうち反応成績、後続の生成物分離工程、およ
び化学的安定性などを考慮するとスルホラン水溶液を用
いるのがよシ好ましい。水溶液中のスルホランまたハエ
。４−ブタンジオールの濃度が１５軍魚パーセント未満
の場合には反応速度が低下し、また工程（Ｉｔ）におけ
る層分離性が悪くなるので好１しくない。また該不溶液
の濃度が７５重量パーセントを越えると１，９−ノナン
ジアールへの選択率が低下し、工程（Ｉ［）において抽
出層中への溶媒および触媒成分の溶出８− 率が尚くなるので好ましくない。とくに望ましいスルホ
ランまたは１，４−ブタンジオール水溶液の１ｌｌＩｉ
度はスルホランまたは１，４−ブタンジオールと水のｆ
ｆ１ｔ比で２５／７５〜６０／４０である。本ヒドロホ
ルミル化反↓らは通常４０〜ｌ Ｊ Ｏ℃、好ましくは
６０〜９０℃の温度下で実施される。反応に用いられは
れる。反応圧力は倉喘一般に１〜３０気圧の範囲内から
選ばれる。ヒドロホルミル化反応は攪拌型反応種または
気泡塔型反応槽中で連続方式またはバッチ方式で行なう
ことができる。反応乗件下における反応混合液中への７
−オクテン−１−アールの溶解度は比較的小さいので、
反応速度に応じて７−オクテン−１−アールの供給速度
を調節することが望ましく、これにより反応系が不均一
化するのを防止することができる。反応混合液中の１．
９−ノナンジアールの濃度は０．５〜３モル／１の範囲
内にあるのが触媒活性、生成物分離などの点から好まし
い。本発明者らのｉｔ！細な検討による９− と、反応系にたとえばリン酸二水素ナトリウム（ＮａＭ
２ＰＯ４）とリンｆｌｋ−水素ナトリｒ７ ム（Ｎａｚ
ＨＰＯ４）との混合溶液、リン酸二水素カリウム（ＫＨ
２Ｐｏ４）とリン酸−水素カリウム（Ｋ２ＨＰＯ４）と
の混合溶液で代表される緩衝液を適音共存させて反応混
合液の田を５〜７の範囲に保つことにょ９触媒活性がさ
らに安定化することが認められた。また、反応系に下記
一般式（１） （式中、ＭはＬｉ、ＮａまたはＫを表わす）で示される
二層配位性ホスフィンをロジウム１グラム原子あたシ０
．３〜１．５当重の割合で添加するト前記ジフェニルホ
スフィノベンゼン−ｍ−モノスルホン酸塩の酸素による
酸化が抑制され、かつロジウム触媒の活性が長期に且つ
て保持される傾向があることが認められた。
ロホルミル化反応はスルホランまたは１゜４−ブタンジ
オールと水の重遣比が１５／８５〜７５／２５のスルホ
ランまたは１．４−ブタンジオール水ｌ＠液中で行なわ
れる。このうち反応成績、後続の生成物分離工程、およ
び化学的安定性などを考慮するとスルホラン水溶液を用
いるのがよシ好ましい。水溶液中のスルホランまたハエ
。４−ブタンジオールの濃度が１５軍魚パーセント未満
の場合には反応速度が低下し、また工程（Ｉｔ）におけ
る層分離性が悪くなるので好１しくない。また該不溶液
の濃度が７５重量パーセントを越えると１，９−ノナン
ジアールへの選択率が低下し、工程（Ｉ［）において抽
出層中への溶媒および触媒成分の溶出８− 率が尚くなるので好ましくない。とくに望ましいスルホ
ランまたは１，４−ブタンジオール水溶液の１ｌｌＩｉ
度はスルホランまたは１，４−ブタンジオールと水のｆ
ｆ１ｔ比で２５／７５〜６０／４０である。本ヒドロホ
ルミル化反↓らは通常４０〜ｌ Ｊ Ｏ℃、好ましくは
６０〜９０℃の温度下で実施される。反応に用いられは
れる。反応圧力は倉喘一般に１〜３０気圧の範囲内から
選ばれる。ヒドロホルミル化反応は攪拌型反応種または
気泡塔型反応槽中で連続方式またはバッチ方式で行なう
ことができる。反応乗件下における反応混合液中への７
−オクテン−１−アールの溶解度は比較的小さいので、
反応速度に応じて７−オクテン−１−アールの供給速度
を調節することが望ましく、これにより反応系が不均一
化するのを防止することができる。反応混合液中の１．
９−ノナンジアールの濃度は０．５〜３モル／１の範囲
内にあるのが触媒活性、生成物分離などの点から好まし
い。本発明者らのｉｔ！細な検討による９− と、反応系にたとえばリン酸二水素ナトリウム（ＮａＭ
２ＰＯ４）とリンｆｌｋ−水素ナトリｒ７ ム（Ｎａｚ
ＨＰＯ４）との混合溶液、リン酸二水素カリウム（ＫＨ
２Ｐｏ４）とリン酸−水素カリウム（Ｋ２ＨＰＯ４）と
の混合溶液で代表される緩衝液を適音共存させて反応混
合液の田を５〜７の範囲に保つことにょ９触媒活性がさ
らに安定化することが認められた。また、反応系に下記
一般式（１） （式中、ＭはＬｉ、ＮａまたはＫを表わす）で示される
二層配位性ホスフィンをロジウム１グラム原子あたシ０
．３〜１．５当重の割合で添加するト前記ジフェニルホ
スフィノベンゼン−ｍ−モノスルホン酸塩の酸素による
酸化が抑制され、かつロジウム触媒の活性が長期に且つ
て保持される傾向があることが認められた。
７−オクテン−１−アールをヒドロホルミル化すること
によって得られる反応混合液は炭素数が１０− 約５〜１１の飽和脂肪族第１級アルコール、もしくは該
第１級アルコールと炭素数が約５〜１０の飽和脂肪族炭
化水素との混合物による抽出操作に付される。炭素数が
約５〜１１の飽和脂肪族第１級アルコールトシて（ｒｊ
ｎ −ペンタノール、ｎ−ヘキサノール、２−エチル
ヘキサノール、３，５．５−トリメチルヘキサノール、
ｎ−ヘプタツール、ｎ−オクタンール、ｎ−ノナノール
、ｎ−デカノール、ｎ−ウンデカノールなどを例示する
ことができる。また炭素数が約５〜１０の飽和脂肪族炭
化水素としてはペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタ
ン、ノナン、デカンなどを例示することができる。前記
第１級アルコールと前記飽和脂肪族炭化水素を混合して
用いることによシ第１級アルコールを単独で用いる場合
と比較して抽出層中への反応溶媒および触媒成分の溶出
率を低下させることができる。この場合、炭素数が約５
〜１１の飽和脂肪族第１級アルコールと炭素数が約５〜
１０の飽和脂肪族炭化水素の使用割合（第１級アルコー
ル／ ＭＡ、ｔｌ］脂肪族炭化水素）が容量比で１１５
〜・５／１の範囲内にあるのがよいＱ抽剤の水への６１
度、沸点、融点、などの物理的性質、１，９−ノナンジ
アールの抽出率、反応溶媒および触媒成分の溶出率、さ
らには価格をも含めた入手のし易さなどの諸点を勘来す
ると、ｎ−へキサノール、ｎ −ヘフ”タノール、ｎ−
オクタツールおよびｎ−ノナノールよシなる群から選ば
れる第１級アルコールとヘキサン、ヘプタンおよびオク
タンよシなる群から選ばれる飽和脂肪族炭化水素との混
合物を用いるのが最も好ましい。反応混合液に対するこ
れら第１級アルコール、または第１級アルコールと飽和
脂肪族炭化水素との混合物の使用割合は容量比で１１５
〜３／１の範囲内から選ぶのが来月的である。また、層
分離性、反応生成物の抽出率、反応溶媒および触媒成分
の溶出率などは抽出温度にかなり強く支配されるので、
抽出温度を１０〜６０℃の範囲内から選ぶのが工業的に
有利である。抽出装置としては、一般的に汎用な攪拌型
抽出塔、ＲＤＣ型抽出塔、多孔板塔などが適用用症であ
る。
によって得られる反応混合液は炭素数が１０− 約５〜１１の飽和脂肪族第１級アルコール、もしくは該
第１級アルコールと炭素数が約５〜１０の飽和脂肪族炭
化水素との混合物による抽出操作に付される。炭素数が
約５〜１１の飽和脂肪族第１級アルコールトシて（ｒｊ
ｎ −ペンタノール、ｎ−ヘキサノール、２−エチル
ヘキサノール、３，５．５−トリメチルヘキサノール、
ｎ−ヘプタツール、ｎ−オクタンール、ｎ−ノナノール
、ｎ−デカノール、ｎ−ウンデカノールなどを例示する
ことができる。また炭素数が約５〜１０の飽和脂肪族炭
化水素としてはペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタ
ン、ノナン、デカンなどを例示することができる。前記
第１級アルコールと前記飽和脂肪族炭化水素を混合して
用いることによシ第１級アルコールを単独で用いる場合
と比較して抽出層中への反応溶媒および触媒成分の溶出
率を低下させることができる。この場合、炭素数が約５
〜１１の飽和脂肪族第１級アルコールと炭素数が約５〜
１０の飽和脂肪族炭化水素の使用割合（第１級アルコー
ル／ ＭＡ、ｔｌ］脂肪族炭化水素）が容量比で１１５
〜・５／１の範囲内にあるのがよいＱ抽剤の水への６１
度、沸点、融点、などの物理的性質、１，９−ノナンジ
アールの抽出率、反応溶媒および触媒成分の溶出率、さ
らには価格をも含めた入手のし易さなどの諸点を勘来す
ると、ｎ−へキサノール、ｎ −ヘフ”タノール、ｎ−
オクタツールおよびｎ−ノナノールよシなる群から選ば
れる第１級アルコールとヘキサン、ヘプタンおよびオク
タンよシなる群から選ばれる飽和脂肪族炭化水素との混
合物を用いるのが最も好ましい。反応混合液に対するこ
れら第１級アルコール、または第１級アルコールと飽和
脂肪族炭化水素との混合物の使用割合は容量比で１１５
〜３／１の範囲内から選ぶのが来月的である。また、層
分離性、反応生成物の抽出率、反応溶媒および触媒成分
の溶出率などは抽出温度にかなり強く支配されるので、
抽出温度を１０〜６０℃の範囲内から選ぶのが工業的に
有利である。抽出装置としては、一般的に汎用な攪拌型
抽出塔、ＲＤＣ型抽出塔、多孔板塔などが適用用症であ
る。
抽出操作は通常、窒素、ヘリウム、アルゴンなどの不活
性ガスまたは水素／−酸化炭素混合ガスの＃囲気１で竹
なわれる。抽出操作により反応生成物および原料である
７−オクテン−１−アールは抽出層（上層）中に分離さ
れ、また触媒成分は抽残層（下層）中に分離爆れる。抽
残層は、必要に応じてその一部に公知の触媒賦活処理を
施したのち、工程（１）のヒドロホルミル化反応工程に
循環し丹使用される。
性ガスまたは水素／−酸化炭素混合ガスの＃囲気１で竹
なわれる。抽出操作により反応生成物および原料である
７−オクテン−１−アールは抽出層（上層）中に分離さ
れ、また触媒成分は抽残層（下層）中に分離爆れる。抽
残層は、必要に応じてその一部に公知の触媒賦活処理を
施したのち、工程（１）のヒドロホルミル化反応工程に
循環し丹使用される。
工程（ＩＩ）で得られる抽出層から１，９−ノナンジア
ールが分離取得される（工程（ＩＩＩ））。抽出層には
反応生成物および原料である７−オクテン−１−アール
のほかに少量の反応溶媒および触媒成分が宮まれている
。したがって、望ましくは抽出層をこれに対して少なく
とも０，２５の容量比の水で洗浄したのち、該抽出層よ
り１．９−ノナンジアールを分離するのがよい。水の使
用量について厳密な意味での上限はないが、通常抽出層
に対して３以下の容量比で用いられる。抽出層を水で洗
浄することによ如袖出層に少隼含まれる反応溶媒および
触媒成分を水層側に移行させることができるので、＝１
３＝ 抽出層からの反応溶媒および触媒成分の分離回収が容易
となる。この操作によって侍られる反応溶媒および触媒
成分を含む水溶液は、該水浴液より水を留去したのち工
程（１）のヒドロホルミル化反応工程に循環することも
できる。抽出層に通常の□ 蒸留操作を施すことによって１，９−ノナンジアールを
取得することができる。また本発明省らの詳細な検討に
よると、工程（ＩＩ）における抽出操作をｎ−ヘキサノ
ール、ｎ−ヘプタツール、ｎ−オクタツール、ｎ−ノナ
ノールおよびｎ−デカノールよりなる群から選ばれる第
１級アルコール、もしくは該第１級アルコールとヘキサ
ン、ヘプタンおよびオクタンよシなる群から選ばれる飽
和脂肪族炭化水素の混合物を用いて行なった場合には、
抽出操作により得られた抽出１−を前記抽出操作におい
て用いた第１級アルコールの柚類に応じて適切な温度に
保持すると１，９−ノナンジアールの対応する第１級ア
ルコールとのジヘミアセタールが結晶として析出し、２
−メチル−１，８−オクタンジアールについてはこのよ
うな結晶は析出しないこ１４− とが見出された。したがってこの性質を用いるならば工
程（Ｉｔ）で得られる抽出層からとくに高純間の１．９
−ノナンジアールをＪ＆得することができる。
ールが分離取得される（工程（ＩＩＩ））。抽出層には
反応生成物および原料である７−オクテン−１−アール
のほかに少量の反応溶媒および触媒成分が宮まれている
。したがって、望ましくは抽出層をこれに対して少なく
とも０，２５の容量比の水で洗浄したのち、該抽出層よ
り１．９−ノナンジアールを分離するのがよい。水の使
用量について厳密な意味での上限はないが、通常抽出層
に対して３以下の容量比で用いられる。抽出層を水で洗
浄することによ如袖出層に少隼含まれる反応溶媒および
触媒成分を水層側に移行させることができるので、＝１
３＝ 抽出層からの反応溶媒および触媒成分の分離回収が容易
となる。この操作によって侍られる反応溶媒および触媒
成分を含む水溶液は、該水浴液より水を留去したのち工
程（１）のヒドロホルミル化反応工程に循環することも
できる。抽出層に通常の□ 蒸留操作を施すことによって１，９−ノナンジアールを
取得することができる。また本発明省らの詳細な検討に
よると、工程（ＩＩ）における抽出操作をｎ−ヘキサノ
ール、ｎ−ヘプタツール、ｎ−オクタツール、ｎ−ノナ
ノールおよびｎ−デカノールよりなる群から選ばれる第
１級アルコール、もしくは該第１級アルコールとヘキサ
ン、ヘプタンおよびオクタンよシなる群から選ばれる飽
和脂肪族炭化水素の混合物を用いて行なった場合には、
抽出操作により得られた抽出１−を前記抽出操作におい
て用いた第１級アルコールの柚類に応じて適切な温度に
保持すると１，９−ノナンジアールの対応する第１級ア
ルコールとのジヘミアセタールが結晶として析出し、２
−メチル−１，８−オクタンジアールについてはこのよ
うな結晶は析出しないこ１４− とが見出された。したがってこの性質を用いるならば工
程（Ｉｔ）で得られる抽出層からとくに高純間の１．９
−ノナンジアールをＪ＆得することができる。
すなわち、抽出層を水で洗浄したのちこれを０〜５０℃
の温度下に保持することによって結晶を析出させ、析出
した結晶を沢過または遠心分離法などの操作によって分
離し、得られる結晶を必要に応じて少量の水、工程（Ｉ
Ｉ）の操作で使用したものと同一の第１級アルコールも
しくは飽オ■脂肪族炭化水素、７−オクテン−１−アー
ルまたはこれらの混合物で洗浄したのち、分留操作を施
すことによシ極めて高純度の１，９−ノナンジアールを
取得することができる。なお、１，９−ノナンジアール
をたとえば水素化触媒の存在下に水素化することによっ
て１．９−ノナンジオールを製造する場合には、工程（
ＩＩ）で得られる抽出層を水洗したのちそのまま反応に
供することもできるし、また工程（ＩＩ）で得られる抽
出層を水洗したのち１，９−ノナンジアールと工程（Ｉ
ｔ）で用いた第１級アルコールとのジヘミアセタールの
結晶を析出させ、該抽出層よシ分離した結晶をそのまま
反応に供することもできる。また、結晶分離後の抽出層
またはその一部に分Ｍ操作を施せば未反応の７−オクテ
ン−１−アールおよび２−メチル−１，８−オクタンジ
アールを分離することができる。また、この際得られる
抽剤は工程（ＩＩ）に循環し再使用することができる。
の温度下に保持することによって結晶を析出させ、析出
した結晶を沢過または遠心分離法などの操作によって分
離し、得られる結晶を必要に応じて少量の水、工程（Ｉ
Ｉ）の操作で使用したものと同一の第１級アルコールも
しくは飽オ■脂肪族炭化水素、７−オクテン−１−アー
ルまたはこれらの混合物で洗浄したのち、分留操作を施
すことによシ極めて高純度の１，９−ノナンジアールを
取得することができる。なお、１，９−ノナンジアール
をたとえば水素化触媒の存在下に水素化することによっ
て１．９−ノナンジオールを製造する場合には、工程（
ＩＩ）で得られる抽出層を水洗したのちそのまま反応に
供することもできるし、また工程（ＩＩ）で得られる抽
出層を水洗したのち１，９−ノナンジアールと工程（Ｉ
ｔ）で用いた第１級アルコールとのジヘミアセタールの
結晶を析出させ、該抽出層よシ分離した結晶をそのまま
反応に供することもできる。また、結晶分離後の抽出層
またはその一部に分Ｍ操作を施せば未反応の７−オクテ
ン−１−アールおよび２−メチル−１，８−オクタンジ
アールを分離することができる。また、この際得られる
抽剤は工程（ＩＩ）に循環し再使用することができる。
以下、実施例によって本発明をさらに具体的に説明する
。
。
実施例１
温度針、電磁攪拌装置、ガス吹き込み口およびガス排出
口を備えた内容１ｔのステンレス製オートクレーブにＲ
ｈ４（Ｃｏ）１２０．１２５ミリモル、０ａＮａ びスルホラン２５（Ｊｓｔｌを仕込み、オートクレーブ
内を水素／−酸化炭素混合ガス（モル比２／１）で充分
置換したのち、この組成の混合ガスによってオートクレ
ーブ内の圧力を１０気圧、出ガス流速を１０ｔ／時に保
ちつつ攪拌下、内温か７５℃一定となるまで加温し、更
に３０分間攪拌を続けた。しかるのち、激しく攪拌しな
から７−オクテン−１−アール６４．３ ｆ （５００
，１ミリモル、純度９８％、２％のｎ−オクタナールを
含む）を定量ポンプにより１時間かけてオートクレーブ
内に連続的に添加した。添加終了後、更に１．５時間攪
拌を続けた。合耐２．５時間反応したのち攪拌を停止し
、オートクレーブを冷却した。しかるのち、反応混合液
のごく微量を取り出し、ガスクロマトグラフィーで分析
したところ７−オクテン−１−アールの残存量は８５．
３ ミＩＪモル（変換率８２．９％）であり、１．９−
ノナンジアールおよび２−メチル−１，８−オクタンジ
アールがそれぞれ３４８５ミリモルおよび６２．２ ミ
ＩＪモル生成していることがわかった。次いで反応混合
液を予め水素／−酸化炭素混合ガス（モル比１／１）で
充分置換した内容２ｔの三つロフラスコに空気に触れな
いようにして圧送し、ｎ−オクタツール１５０ＩＩＩｌ
および・番ヘキサン３．５０ ｔｕｇを加え、内温を３
０℃に保ちながら上記組成の混合ガス雰囲気下で２０分
間攪拌１７− した。攪拌を停止すると直ちに二層に分液した。
口を備えた内容１ｔのステンレス製オートクレーブにＲ
ｈ４（Ｃｏ）１２０．１２５ミリモル、０ａＮａ びスルホラン２５（Ｊｓｔｌを仕込み、オートクレーブ
内を水素／−酸化炭素混合ガス（モル比２／１）で充分
置換したのち、この組成の混合ガスによってオートクレ
ーブ内の圧力を１０気圧、出ガス流速を１０ｔ／時に保
ちつつ攪拌下、内温か７５℃一定となるまで加温し、更
に３０分間攪拌を続けた。しかるのち、激しく攪拌しな
から７−オクテン−１−アール６４．３ ｆ （５００
，１ミリモル、純度９８％、２％のｎ−オクタナールを
含む）を定量ポンプにより１時間かけてオートクレーブ
内に連続的に添加した。添加終了後、更に１．５時間攪
拌を続けた。合耐２．５時間反応したのち攪拌を停止し
、オートクレーブを冷却した。しかるのち、反応混合液
のごく微量を取り出し、ガスクロマトグラフィーで分析
したところ７−オクテン−１−アールの残存量は８５．
３ ミＩＪモル（変換率８２．９％）であり、１．９−
ノナンジアールおよび２−メチル−１，８−オクタンジ
アールがそれぞれ３４８５ミリモルおよび６２．２ ミ
ＩＪモル生成していることがわかった。次いで反応混合
液を予め水素／−酸化炭素混合ガス（モル比１／１）で
充分置換した内容２ｔの三つロフラスコに空気に触れな
いようにして圧送し、ｎ−オクタツール１５０ＩＩＩｌ
および・番ヘキサン３．５０ ｔｕｇを加え、内温を３
０℃に保ちながら上記組成の混合ガス雰囲気下で２０分
間攪拌１７− した。攪拌を停止すると直ちに二層に分液した。
１０分間静置俊、下層（黄色）と上層（無色）をガスク
ロマトグラフィーによシ分析したところ、７−オクテン
−１−アール、１．９−ノナンジアールおよび２−メチ
ル−１，８−オクタンジアールはそれぞれの９５％、７
５％および９６％が上層に抽出されていることがわかっ
た。次いで、書ひ空気に触れないようにして下層（抽残
＃）ｅオートクレーブに移し、スルホランｋｌＯｍｌ追
加した。
ロマトグラフィーによシ分析したところ、７−オクテン
−１−アール、１．９−ノナンジアールおよび２−メチ
ル−１，８−オクタンジアールはそれぞれの９５％、７
５％および９６％が上層に抽出されていることがわかっ
た。次いで、書ひ空気に触れないようにして下層（抽残
＃）ｅオートクレーブに移し、スルホランｋｌＯｍｌ追
加した。
第１回目と同様の反応条件下で６４．３Ｆの７−オクテ
ン−１−アールを１時間かけて連続的に添加し、更に１
．５時間攪拌を続けた。反応混合液を分析したところ、
７−オクテン−１−アールの残存量は８７．４ミリモル
であｆｉ、１．９−ノナンジアールおよび２−メチル−
１，８−オクタンジアールがそれぞれ３４６．８ミＩＪ
モルおよび６１．９ミＩＪモル生成していた。１回目と
同様の操作方法および条件により抽出操作を施したのち
、抽残層（触媒層）をオートクレーブに仕込み、再びス
ルホランを１０１追加した。第１回目と同様の反応条件
およ＝１８− び反応操作で第３［ｇＪ目のヒドロホルミル化反応を行
なった。反応停止後、反応混合液を分析したところ７−
オクテン−１−アールの残存蓋は９２．４ミリモルであ
ｆｉ、１．９−ノナンジアールおよび２−メｆルー１，
８−オクタンジアールの生成曾はそれぞれ３４２．７ミ
リモルおよび５９，８ミリモルであった。次いで第１回
目と同様な操作によシ抽出操作を施した。
ン−１−アールを１時間かけて連続的に添加し、更に１
．５時間攪拌を続けた。反応混合液を分析したところ、
７−オクテン−１−アールの残存量は８７．４ミリモル
であｆｉ、１．９−ノナンジアールおよび２−メチル−
１，８−オクタンジアールがそれぞれ３４６．８ミＩＪ
モルおよび６１．９ミＩＪモル生成していた。１回目と
同様の操作方法および条件により抽出操作を施したのち
、抽残層（触媒層）をオートクレーブに仕込み、再びス
ルホランを１０１追加した。第１回目と同様の反応条件
およ＝１８− び反応操作で第３［ｇＪ目のヒドロホルミル化反応を行
なった。反応停止後、反応混合液を分析したところ７−
オクテン−１−アールの残存蓋は９２．４ミリモルであ
ｆｉ、１．９−ノナンジアールおよび２−メｆルー１，
８−オクタンジアールの生成曾はそれぞれ３４２．７ミ
リモルおよび５９，８ミリモルであった。次いで第１回
目と同様な操作によシ抽出操作を施した。
上記の３回の反応および抽出操作で得られた抽出液をこ
れと同じ容抽゛の水で洗浄したのち、有機層を約１０℃
の温度下に放置すると白色結晶が析出した。この結晶を
ｆ過し、ヘキサンで洗浄したのちフラスコに入れて加熱
すると、結晶は容易に融解した。通常の減圧蒸留操作に
より、約０５謔Ｈ２の減圧下、沸点７４〜７５℃の領分
として１，９−ノナンジアールが約１２３１得られた。
れと同じ容抽゛の水で洗浄したのち、有機層を約１０℃
の温度下に放置すると白色結晶が析出した。この結晶を
ｆ過し、ヘキサンで洗浄したのちフラスコに入れて加熱
すると、結晶は容易に融解した。通常の減圧蒸留操作に
より、約０５謔Ｈ２の減圧下、沸点７４〜７５℃の領分
として１，９−ノナンジアールが約１２３１得られた。
このものはガスクロマトグラフィーによる分析により９
８．５％以上の純度であることがわかった。また前記に
よシ得られたＰ液に対して減圧蒸留操作を施すことによ
りｓ 約０．５ ｍＨｆの減圧下、沸点７３〜７５℃の
留分として２−メチル−１，８−オクタンジアールと１
，９−ノナンジアールの混合物（２−メチル−１，８−
オクタンジアールの含１１１７６−）が約３４１得られ
た。これらの生成物は各禎スペクトルによりその構造を
確認した。
８．５％以上の純度であることがわかった。また前記に
よシ得られたＰ液に対して減圧蒸留操作を施すことによ
りｓ 約０．５ ｍＨｆの減圧下、沸点７３〜７５℃の
留分として２−メチル−１，８−オクタンジアールと１
，９−ノナンジアールの混合物（２−メチル−１，８−
オクタンジアールの含１１１７６−）が約３４１得られ
た。これらの生成物は各禎スペクトルによりその構造を
確認した。
実施例２
実施例】で用いた反応装置にＲｂ５（ＣＯ）ｔｓ Ｏ，
Ｉ Ｏ０ｓＬｉ ３００１１Ｌｅおよび１．４−ブタンジオール２０ Ｑ
ａｔを仕込Ｘ７だこと以外は実施例１と同様にして７
−オクテン−１−アールのヒドロホルミル化反応を行な
った。反応終了後、反応混合液を分析したところ７−オ
クテン−１−アールの残存ｆは７８．６ミリモルであり
、１，９−ノナンジアールおよび２−メチル−１，８−
オクタンジアールがそれぞれ３４５．６ミリモルおよび
６７．１ミリモル生成していることがわかった。次いス
実施例１と同様にして内容２ｔのフラスコに反応混合液
を移し、窒素ガス雰囲気下ｎ−ヘキサノール１０（１ｍ
ｌ／およヒヘブタン２００１の混合准による４０℃の温
度条件下における抽出ツ栗作を２（ロ）繰り返した。２
回の抽出操作で得られる抽出ノーをこれと同じ容量の水
で洗浄したのち約１０℃の温度下に放置すると白色結晶
が析出した。この軸晶を１過後、実施例１と同様にして
蒸留操作を施すと約４１９の１．９−ノナンジアールが
得られた。
Ｉ Ｏ０ｓＬｉ ３００１１Ｌｅおよび１．４−ブタンジオール２０ Ｑ
ａｔを仕込Ｘ７だこと以外は実施例１と同様にして７
−オクテン−１−アールのヒドロホルミル化反応を行な
った。反応終了後、反応混合液を分析したところ７−オ
クテン−１−アールの残存ｆは７８．６ミリモルであり
、１，９−ノナンジアールおよび２−メチル−１，８−
オクタンジアールがそれぞれ３４５．６ミリモルおよび
６７．１ミリモル生成していることがわかった。次いス
実施例１と同様にして内容２ｔのフラスコに反応混合液
を移し、窒素ガス雰囲気下ｎ−ヘキサノール１０（１ｍ
ｌ／およヒヘブタン２００１の混合准による４０℃の温
度条件下における抽出ツ栗作を２（ロ）繰り返した。２
回の抽出操作で得られる抽出ノーをこれと同じ容量の水
で洗浄したのち約１０℃の温度下に放置すると白色結晶
が析出した。この軸晶を１過後、実施例１と同様にして
蒸留操作を施すと約４１９の１．９−ノナンジアールが
得られた。
また上記の抽残鳩を用いてヒドロホルミル化反応を繰り
返したところ第１回目とほぼ同様の反応成績が得られた
。
返したところ第１回目とほぼ同様の反応成績が得られた
。
実施例３
実施例１で用いた反応装置に皿ｈ（ＣＯ）（ＰＰｈｓ
）ｓ３００ 荒１およびスルホラン２００１を仕込み、
モル比１／１の水素／−酸化炭素混合カスで圧力を５気
圧に保ち反応温度を８０℃としたこと以外は実施例１と
同様にして７−オクテン−１−アールのヒドロホルミル
化反応を行なった。反応終了後、反応混合液を分析する
と未反応７−オクテン−１２１− 一アールの残存蓋は５０．１ミリモルであ、９．１．９
−ノナンジアールおよび２−メチル−１，８−オクタン
ジアールがそれぞれ３７７．１ミリモルおよび７１．４
ミリモル生成していた。次いで実施例１と同様にして内
容２ｔのフラスコに反応混合液を移し、窒素ガス雰囲気
下ｎ−デカノール３００ｄを加えることによシ３０℃で
抽出した。静置分液後、上層を約１０℃の温度下に放置
すると白色結晶が析出した。このものから実施例１と同
様な減圧蒸留操作により１．９−ノナンジアールが取得
された。
）ｓ３００ 荒１およびスルホラン２００１を仕込み、
モル比１／１の水素／−酸化炭素混合カスで圧力を５気
圧に保ち反応温度を８０℃としたこと以外は実施例１と
同様にして７−オクテン−１−アールのヒドロホルミル
化反応を行なった。反応終了後、反応混合液を分析する
と未反応７−オクテン−１２１− 一アールの残存蓋は５０．１ミリモルであ、９．１．９
−ノナンジアールおよび２−メチル−１，８−オクタン
ジアールがそれぞれ３７７．１ミリモルおよび７１．４
ミリモル生成していた。次いで実施例１と同様にして内
容２ｔのフラスコに反応混合液を移し、窒素ガス雰囲気
下ｎ−デカノール３００ｄを加えることによシ３０℃で
抽出した。静置分液後、上層を約１０℃の温度下に放置
すると白色結晶が析出した。このものから実施例１と同
様な減圧蒸留操作により１．９−ノナンジアールが取得
された。
実施例４
内容１ｔの三つロフラスコにＨＲｈ（ＣＯ）（ＰＰｈｓ
）ｓＯ，７５ミ１７モルを仕込み、水素／−酸化炭素混
合カス（モル比１／１）で充分置換したのちトルエン１
００１を添加し、３０℃で１０分間攪拌したＯａＮａ ｍｅを加え３０分間攪拌した。攪拌停止後静置し、黄色
の下階（水層）を空気に触ｔ１ないようにして実施例１
で用いたオートクレーブに移した。更に２２− オートクレーブにスルホラン２００１を仕込み、水素／
−酸化炭素混合ガス（モル比３／１）でオートクレーブ
内の圧力を８気圧に保ちなから出ガス流速１０ｔ／時、
オートクレーブの内温７５℃の条件下で７−オクテン−
１−アール６４．３ Ｆ ヲ１．５時間かけて連続的に
添加し、更に１．５時間攪拌を続けた。合計で３時間反
応を行なったのち、反応混合液を分析したところ７−オ
クテン−１−アールの残存量は４１．３ミｌＪモルであ
り、１．９−ノナンジアールおよび２−メチル−１，８
−オクタンジアールがそれぞれ４２２．１ミＩＪモルお
よび３２．０ミリモル生成していた。
）ｓＯ，７５ミ１７モルを仕込み、水素／−酸化炭素混
合カス（モル比１／１）で充分置換したのちトルエン１
００１を添加し、３０℃で１０分間攪拌したＯａＮａ ｍｅを加え３０分間攪拌した。攪拌停止後静置し、黄色
の下階（水層）を空気に触ｔ１ないようにして実施例１
で用いたオートクレーブに移した。更に２２− オートクレーブにスルホラン２００１を仕込み、水素／
−酸化炭素混合ガス（モル比３／１）でオートクレーブ
内の圧力を８気圧に保ちなから出ガス流速１０ｔ／時、
オートクレーブの内温７５℃の条件下で７−オクテン−
１−アール６４．３ Ｆ ヲ１．５時間かけて連続的に
添加し、更に１．５時間攪拌を続けた。合計で３時間反
応を行なったのち、反応混合液を分析したところ７−オ
クテン−１−アールの残存量は４１．３ミｌＪモルであ
り、１．９−ノナンジアールおよび２−メチル−１，８
−オクタンジアールがそれぞれ４２２．１ミＩＪモルお
よび３２．０ミリモル生成していた。
次いで、実施例１と同様の操作により２−エチルヘキサ
ノール３００ｄおよびヘキサン２００ｄの混合液を用い
て抽出操作を施した。分液後、上層をこれと等容量の水
で洗浄したのちヘキサンを留去し、さらに減圧蒸留操作
を行なったところ、最終的にｆ’Ｊ５７ｔの１，９−ノ
ナンジアールと２−メチル−１，８−オクタンジアール
の混合物（１，９−ノナンジアールの純度：９０．１％
）が得られた。
ノール３００ｄおよびヘキサン２００ｄの混合液を用い
て抽出操作を施した。分液後、上層をこれと等容量の水
で洗浄したのちヘキサンを留去し、さらに減圧蒸留操作
を行なったところ、最終的にｆ’Ｊ５７ｔの１，９−ノ
ナンジアールと２−メチル−１，８−オクタンジアール
の混合物（１，９−ノナンジアールの純度：９０．１％
）が得られた。
−２５＝
手続補正書（自発）
昭和５８年４月・日
１、事件の表示
特願昭５７−３９６９５号
２、発明の名称
１．９−ノナンジアールの製造方法
３、補正をする者
事件との関係 特許出願人
倉敷市酒津１６２１番地
（１０８）株式会社り ラ し
代表取締役 上 野 他 −
４、代 理 人
倉敷市酒津青江山２０４５の１
株式会（１り ラ し 内
ｉｉ話倉敷０８６４（２５） ９３２５ （直通）（６
７４７）ブト埋土 本 多 堅電話東京０３ （２
７７） ３１８２ ５、補正の対象 明細書の特許請求の範囲の欄および発明の詳細な説明の
欄 ６、補正の内容 Ｃ１） 明細書の特許請求の範囲を別紙のとおりに改
める。
７４７）ブト埋土 本 多 堅電話東京０３ （２
７７） ３１８２ ５、補正の対象 明細書の特許請求の範囲の欄および発明の詳細な説明の
欄 ６、補正の内容 Ｃ１） 明細書の特許請求の範囲を別紙のとおりに改
める。
（２） 明細書第５頁１６〜１９行に「抽出し、・・
・・・・取得する」とあるのを ［抽出し、 （１）工程（１）で得られる触媒成分を含む抽残層全工
程（ｒ）のヒドロホルミル 循環する，］に改める。
・・・・取得する」とあるのを ［抽出し、 （１）工程（１）で得られる触媒成分を含む抽残層全工
程（ｒ）のヒドロホルミル 循環する，］に改める。
（３） 同第１２頁１２〜１５行に「容量比で」とあ
るのを「通常、１．／１ ０〜５／１の容量比で選ばれ
るが、とくに」に改める。
るのを「通常、１．／１ ０〜５／１の容量比で選ばれ
るが、とくに」に改める。
（４） 同第１３頁１０行に「取得される（工程１１
））。」とあるのを「取得することができる。」に改め
る。
））。」とあるのを「取得することができる。」に改め
る。
（５） 同第１５頁１４行にｒ Ｏ，２ ５ Ｊとあ
るのを１’−０．０２５」に改める。
るのを１’−０．０２５」に改める。
（６） 同第１８頁６行に１９６％」とあるのを「８
６％」に改める。
６％」に改める。
別紙
１特許請求の範囲
１、（ｒ）スルホランまたは１．４−ブタンジオールと
水の重量比が１５／８５〜７５／２５のスルホランまた
は１，４−ブタンジオール水溶液中で（ａ）ロジウム錯
化合物および（ｂ）ジフェニルホスフィノベンゼン−ｍ
−モノスルホン酸のナトリウム塩、カリウム塩またはリ
チウム塩の存在下に７−オクテン−１−アー）Ｖを水素
と一酸化炭素との混合ガスによってヒドロホルミル（冒
）工程（１）で得られる反応混合液に対して炭素数が約
５〜１１の飽和脂肪族第１級アルコール、もしくは該第
１級アルコールと炭素数が約５〜１０の飽和脂肪族炭化
水素との混合物による抽出操作を施すこと姉よって該反
応混合液から１，９−ノナンジアールを抽出し循環する
、 ことを特徴とする１、９−ノナンジアールの製造方法。
水の重量比が１５／８５〜７５／２５のスルホランまた
は１，４−ブタンジオール水溶液中で（ａ）ロジウム錯
化合物および（ｂ）ジフェニルホスフィノベンゼン−ｍ
−モノスルホン酸のナトリウム塩、カリウム塩またはリ
チウム塩の存在下に７−オクテン−１−アー）Ｖを水素
と一酸化炭素との混合ガスによってヒドロホルミル（冒
）工程（１）で得られる反応混合液に対して炭素数が約
５〜１１の飽和脂肪族第１級アルコール、もしくは該第
１級アルコールと炭素数が約５〜１０の飽和脂肪族炭化
水素との混合物による抽出操作を施すこと姉よって該反
応混合液から１，９−ノナンジアールを抽出し循環する
、 ことを特徴とする１、９−ノナンジアールの製造方法。
２、工程（］）における］７−オクテンー１−アーのヒ
ドロホルミル の重量比が２ ５／７ ５〜６０．／４０のスルホラン
水溶液中で付なう特許請求の範囲第１項記載の方法。
ドロホルミル の重量比が２ ５／７ ５〜６０．／４０のスルホラン
水溶液中で付なう特許請求の範囲第１項記載の方法。
３、工程（１）においてロジウム錯化合物を反応混合液
１１あたりロジウム原子換算で０，０５〜１０ミリグラ
ム原子の濃度で用い、ジフェニルホスフィノベンゼン−
ｍ−モノスルホン酸のナトリウム塩、カリウム塩または
リチウム塩全ロジウム１グラム原子あたり１０当量以上
の量で用いる特許請求の範囲第１項記載の方法。
１１あたりロジウム原子換算で０，０５〜１０ミリグラ
ム原子の濃度で用い、ジフェニルホスフィノベンゼン−
ｍ−モノスルホン酸のナトリウム塩、カリウム塩または
リチウム塩全ロジウム１グラム原子あたり１０当量以上
の量で用いる特許請求の範囲第１項記載の方法。
４、工程（「）において抽出操作をｎ−ヘキｆノー／Ｌ
／、ｎ−へ１タノール、ｎ−オクタツールおよびｎ−ノ
ナノールよりなる群から選ばれる第１級アルコールとヘ
キサン、ヘプタンおよびオクタンよりなる群から選ばれ
る飽和脂肪族炭化水素の混合物を用いて１０〜６０°Ｃ
の温度「で行なう特許請求の範囲第１項記載の方法。
／、ｎ−へ１タノール、ｎ−オクタツールおよびｎ−ノ
ナノールよりなる群から選ばれる第１級アルコールとヘ
キサン、ヘプタンおよびオクタンよりなる群から選ばれ
る飽和脂肪族炭化水素の混合物を用いて１０〜６０°Ｃ
の温度「で行なう特許請求の範囲第１項記載の方法。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、（１）スルホランまたは１，４−ブタンジオールと
水のｈｉｔ比が１５／８５〜７５／２５のスルホランま
たは１，４−ブタンジオール水浴液中で（ａ）ロジウム
錯化合物および（ｂ）ジフェニルホスフィノベンゼン−
ｎ）−モノスルホン酸のナトリウム塩、カリウム塩また
はリチウム塩の存仕下に７−オクテン−１−アールを水
素と一酸化炭素との混合ガスによってヒドロホルミル化
し。 （ｎ）工程（１）で得られる反応混合液に対して炭素数
が約５〜１１の飽和脂肪族第１級アルコール、もしくは
該第１級アルコールと炭素数が約５〜１０の飽和脂肪族
炭化水素との混合物による抽出操作を施すことによって
該反応混合液から１，９−ノナンジアールを抽出し、触
媒成分を含む抽残層を工程（１）のヒドロホ１− ルミル化反応工程に循環し、 （ＩＩＩ ）工程（ＩＩ）で得られる１、９−ノナンジ
アールを含む抽出層より１，９−ノナンジアール全取得
する、 ことを特徴とする１、９−ノナンジアールの製造方法０ 量比が２５／７５〜６０／４０のスルホラン水浴液中で
行なう特許請求の範囲第１項記載の方法。 ３、工程（１）においてロジウム錯化合物を反応混合液
１ｔあたりロジウム原子逆算で０．０５〜１０ミリグラ
ム原子の濃度で用い、ジフェニルホスフィノベンゼン−
ｍ−モノスルホン酸のナトリウム塩、カリウム塩または
リチウム塩をロジウム１グラム原子あたり１０当亀以上
の童で用いる特許請求の範囲第１項記載の方法。 ４、工程（ＩＩ）において抽出操作をｎ−へキサ叱ル、
ｎ−ヘプタツール、ｎ−オクタツールおよびｎ −ノナ
ノールよりなる群から選ばれる第１級アルコ２− −ルとヘキサン、ヘプタンおよびオクタンよシなる群か
ら選ばれる飽和脂肪族炭化水素の混合物を用いて１０〜
６０℃の湯度下で行なう特許請求の範囲第１項記載の方
法。 ５、 工程（ｉｎ）において、■６ｉ （ＩＩ）で得ら
れる抽出層を水洗したのち該抽出層から蒸留によって１
，９−ノナンジアールを取得する特許請求の範囲′＃Ｊ
１項記載の方法。 ６、工程（Ｉｆ）において抽出操作をｎ−ヘキサノール
、ｎ−ヘプタツール、ｎ−オクタツール、 ｎ −ノ
ナノール２よびｎ−デカノールよりなる群から選ばれる
第１級アルコール、もしくは該第１級アルコールとヘキ
サン、ヘプタンおよびオクタンよりなる群から運ばれる
飽和脂肪族炭化水素の混合物を用いて１０〜６０℃の湯
度下で行ない、得られる抽出層を水で洗浄したのち０〜
５０℃の湯度下に保持することによって１，９−ノナン
ジアールと前記第１級アルコールとのジヘミアセタール
の結晶を析出させ、析出した結晶を前記抽出層から分離
したのち、蒸留によって１．９−ノナンシアー３− ルを取得する％ｌｖｆ請求の範囲第１項記載の方法。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57039695A JPS58157739A (ja) | 1982-03-12 | 1982-03-12 | １，９−ノナンジア−ルの製造方法 |
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| JP57039695A JPS58157739A (ja) | 1982-03-12 | 1982-03-12 | １，９−ノナンジア−ルの製造方法 |
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