SU1205760A3 - Способ получени производных фенилглицина - Google Patents
Способ получени производных фенилглицина Download PDFInfo
- Publication number
- SU1205760A3 SU1205760A3 SU802912501A SU2912501A SU1205760A3 SU 1205760 A3 SU1205760 A3 SU 1205760A3 SU 802912501 A SU802912501 A SU 802912501A SU 2912501 A SU2912501 A SU 2912501A SU 1205760 A3 SU1205760 A3 SU 1205760A3
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- mixture
- chloride
- dioxane
- hours
- stirred
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D499/00—Heterocyclic compounds containing 4-thia-1-azabicyclo [3.2.0] heptane ring systems, i.e. compounds containing a ring system of the formula:, e.g. penicillins, penems; Such ring systems being further condensed, e.g. 2,3-condensed with an oxygen-, nitrogen- or sulfur-containing hetero ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C271/00—Derivatives of carbamic acids, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atom not being part of nitro or nitroso groups
- C07C271/06—Esters of carbamic acids
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
Description
I
Изобретение относитс к усовер- шен ствованному способу получени производных фенилглидина общей формулы
О
СН-С-С
Н7.-НС1
где Р - gTOM водорода или оксигруппа ,
используемых в качестве промежуточных продуктов при получении производных антибиотиков.
Целью изобретени вл етс упрощение процесса.
Изобретение иллюстрируетс следующими примерами.
Пример 1. Д-(-)-4-оксифе- нилглицилхлорид хлористоводородный5 гемисольват диоксана,
25 г Д-(-)-N-изoпpoпoкcикapбo- нил-4-оксифенилглицина суспендируют в 250 мл хлористого метилена и к смеси добавл ют 16 г трихлор- уксусной кислоты. При перемешивании и охлаждении на льду добавл ют 16 мл хлористого тионила, через 10 мин смесь нагревают до комнатной температуры и перемешивают ее в течение 2-3 ч, по истечении которых исходный материал уже отсутствует по данным тех. После выпаривани растворител остаток смешивают с 300 мл этилацетата и раствор один раз экстрагируют 150 мл воды, а затем 100 мл насьш;енного раствора соли. После высушивани сульфатом магни смесь упаривают и остаток смешивают со 160 мл сухого диоксана и 80 мл толуола. В смесь подают газообразньш НСВ, охлажда ее льдом до полного насьпце- ни . После затравки кристаллами и перемешивании при комнатной температуре вскоре начинаетс кристаллизаци . После перемешивани в течение ночи кристаллы указанного в заголовке соединени отфильтровывают и снимают ИК-спектры. Выход 28%.
Пример 2. Д-(-)-фенилгли- цилхлорид хлористоводородный, гемисольват диоксана.
По методике примера 1 ввод т во взаимодействие 2,5 г Д-(-)- - изопропоксифенилглицина, 25 мл хло- ристого метилена, 0,8 г трихлор- уксусной кислоты и 1,2 мл хлорис12057602
того тионила. Через 3 ч смесь охлаждают , добавл ют 5 мл диоксана и через смесь пропускают газообразный НС{, до г(олного насьпцени ее.
г После введени затравки кристаллов смесь перемешивают при комнатной температуре в течение нескольких часов5 а затем извлекают конечный продукт. Выход 60%.
Q Пример 3. Д-(-)-4-оксифенилглицилхлорид хлористоводородный , гемисольват диоксана.
2,5 г Д-(-)-Н-изопропоксикарбо- нил-4-оксифенилглицина, 0,8 г хлоруксусной кислоты и 25 мл Л -гек- сана смешивают, охлажда реактанты льдом ..с 1, 2 мл хлористого тионила и смесь -кип т т в течение 1 ч. Смесь упаривают на ротационном испа2Q рителе, остаток смешивают с 16 мл диоксана и 8 мл толуола. После насыщени газообразным НСВ (провод т при охлаждении), введени затравки и перемешивани в течение несколь25 ких часов при комнатной температуре продукт отфильтровывают, промывают Смесью диоксан - толуол (1:1), затем небольшим количеством хлористого метилена и высушивают. Продукт идентифицируют по ИК-спектрам и образованию метилата (ТСХ). Выход 27%.
Пример 4, Д-(-)-4-оксифе- нилглицилхлорид хлористоводородный, (гемисольват диоксана).
12,5 г Д-(-)-М-изопропоксикарбо нил-4-оксифенилглицина суспендируют в хлористого метилена и добавл ют 4 г трихлоруксусной кислоты и 8 мл хлористого тионила. Смесь осторожно кип т т в течение 5 ч при перемешивании без доступа влаги, а затем охлаждают до 5 С. Добавл ют 25 мл диоксана и в течение 30 мин пропускают газообразный HCf. После введени затравки смесь перемешивают
при комнатной температуре до начала кристаллизации. После этого в течение 6 ч через смесь барботируют газообразный НС8. Целейой продукт отфильтровывают в атмосфере инертного
газа, промьшают небольшим количеством хлористого метилена и высушивают над PjO. Выход 78%.
Пример 5. Д-(-)-4-оксифенш1- глицилхлорид хлористоводородный,
55 (гемисольват диоксана).
2,, 25 г Д-(-)-М-метоксикарбонш:- 4-оксифенилглицина раствор ют в 20 мл диоксана и добавл ют 0,02 г
30
3
трихлоруксусной кислоты. После то- го, как в смесь по капл м прилили раствор 0,8 мл хлористого тионила в 5 мл диоксана, ее перемешивают, защища от влаги в течение 4 ч при . Затем смесь перемешивают с 8 мл толуола, охлаждают примерно до О С и в течение 1 ч пропускают газообразный НСВ. Охлаждающие средств удал ют и после введени затравки смесь перемешивают в течение нескольких часов при комнатной температуре . Осадок отфильтровывают, промывают хлористым метиленом и высушивают . Выход 27%,
П р и м е р 6. Д-(-)-Д-оксифенил- глицилхлорид хлористоводородный, (гемисольват диоксана).
2,25 г Д-(-)-N-мeтoкcикapбoнил- 4-оксифенилглицина суспендируют в 25 мл хлористого метилена, добавл ют 0,8 мл трихлоруксусной кислоты, а затем по капл м, при перемешивании , при комнатной температуре приливают 1,4 мл хлористого тионила. Смесь медленно кип т т при перемешивании и удалении влаги в течение 4-5 ч. Смесь охлаждают, смешивают с 7 мл диоксана, а затем в течение 30 мин продувают газообразный хлористый водород. После затравки смесь перемешивают при 20-25 С до начала кристаллизации. После этого в течение нескольких часов барботи- руют слабьш поток газообразного ней, продукт отфильтровывают, защища от влаги, промьшают хлористым метиленом и высушивают в эксикаторе над и селикагелем. Выход 52%.
Пример 7. Д-(-)-4-оксифенил глицилхлорид хлористоводородный, (гемисольват диоксана).
2,4 г Д-(-)-М-этоксикарбонил-4- оксифенилглицина обрабатывают, как описано в примере 6, за исключением того, что используют 1,6 г трихлоруксусной кислоты вместо 0,8 г. Выход 30%.
П р и м е р 8. Д-(-)-4-оксифенил- глицилхлорид хлористоводородньй, (гемисольват диоксана).
2,7 г Д-(-)-трет-бутоксикарбонил- 4-оксифенилглицина обрабатывают в услови х, описанных в примере 6. Выход 70%.
Пример 9. Д-(-)-4-оксифенил глицилхлорид хлористоводородный (гемисольват диоксана).
057ьО
3 г Д-ос-бензилоксикарбониламино- й;.-4-оксифенш1уксусной кислоты раствор ют в 20 мл диоксана, добавл ют 0,05 г трихлоруксусной кислоты и
5 0,8 мл хлористого тионила, температуру смеси поддерживают при 50 С в течение 1 ч без доступа влаги при перемешивании на магнитной мешалке. После добавлени 8 мл толуола смесь
10 охлаждают до -5 и в течение 1 ч, пропускают через нее газообразный НС2. После введени затравки смесь перемешивают в течение 4 ч при комнатной температуре, по истечении ко15 торых происходит выпадение целевого продукта. Его отфильтровывают и высушивают в вакуумном эксикаторе над и силикагелем. Выход 56%.
П р им е р 10. Д-(-)-4-оксифе20 нилглицилхлорид хлористоводородный.
К раствору 12,5 г Д-(-)-N-изo- пропоксикарбонил-4-оксифенилглицина в 125 мл хлористого метилена и 8 г трихлоруксусной кислоты добав25 л ют 8 мл хлористого тионила. Процесс провод т при 40 С в течение 3 ч. Смесь охлаждают лед ной водой, добавл ют 100 мл диизопропилового эфи- рА и в течение 1,5 ч пропускают че .JQ рез нее газообразный НСР. После перемешивани при комнатной температуре в течение ночи образуетс хорошо кристаллизованный, несольватирован- ный продукт. Выход 80%.
Пример 11. Д-(-)-4-оксифе- нилглицилхлорид хлористоводородный.
Смесь, полученную после взаимодействи хлористого тионила с Д-(-)-N- изопропоксикарбонил-4-оксифенилглицином , описанную в примере 10, смешивают с 100 МЛ ди-н-бутиловым эфиром и получают целевой продукт, пропуска через смесь газообразный НСВ. Выход 81%.
Пример 12. Д-(-)-4-оксифе- нилглицилхлорид хлористоводородный. В услови х, описанных в примере Ю, но использу вместо 100 мц диизо- пропилового эфира или 75 мл анизола, 50 мл тетрагидрофурана или 75 мл
50 диэтилового эфира, получают указанное соединение. Выход, %: анизол 47, тетрагидрофуран 72, диэтиловый эфир 83.
.Пример 13. Д-(-)-4-оксифе55 нилглицилхлорид хлористоводородньй.
Смесь 38 г П-толуолсульфоновой кислоты, 125 мл хлористого метилена и 15 мл хлористого тионнла ки- .
40
45
и тпт в течение 1-1,5 ч. Добавл ют г Д-(-)-М-нзопропоксикарбонил- « -оксифенилглицина и 30 мл хлористого тнонила и смесь осторожно кип т в течение 2 ч. После добавлени . 200 мл сухого бутилацетата при охладении пропускают газообразный НСё, Затем смесь перемешивают в течение 1 ч при и вновь пропускают газообразный НС (30 мин). После дополнительных 30 мин перемешивани при 15°С добавлени 400-500 мл сухого хлористого метилена смесь перемешивают в течение 15 ч при комнатной температуре и продукт реакции отфильтровывают , защища от элаги,После промывани хлористым метиленом продук высушивают при.комнатной температур в вакуумном эксикаторе. Выход 85%, Пример 14. Д-(-)-4-окси- фенилглицилхлорид хлористоводородный , (гемисольват диоксана), 190 г ) -толуолсульфоновой кислоты (вода в 625 мл хлористого метилена перемешивают в течение небольшого промежутка времени с 119 г хлористого тионила. Добавл ют 253 г Д-(-)-N- изопропоксикарбонил-4-оксифенйлгли- цинл и 238 г хлористого тионила,, смесь кип т т в течение 2,5-3 -ч, после чего через небольшой промежуток времени образуетс прозрачный раствор. Смесь охлаждают до О С и после добавлени 500 мл диоксана примерно 170 г газообразного НС ввод т в смесь, охлажда ее до тех пор, пока содержание НС не составит 100 мг/мл. Окончательно смесь перемешивают в течение.10 ч при комнатной температуре, выпавший в осадок продукт отфильтровывают, промывают смесью диоксан - хлористый метипен (1:1) и хлористым метиленом и высушивают в течение 24 ч под вакуумом. Выход 86%.
Идентификаци Д-(-1-4-оксифенил- глицилхлорида хлористоводородного (гемисольват диоксана):
(, нее).
Содержание растворител (гх): диоксан 16%; CILC6 0,2%. ИК-спект- ры, см : 3280 (5), 1770 (S); 1735 (S), 1210 (5), 1170 (5), 865 (S) .
Идентификаци несольватированно- го, кристаллического Д-(-)-оксифе нилглицплх.порида хлористоводородного :
c,j -ii2° (, нее)
0
5
0
5
0
5
0
5
Содержание растворител (тх); бутилацетат Oj 5%; 0,2%. Полосы поглощени ИК-спектров, см : 3000 (Вг); 1735 (S)-, 1170 (5); ЗЗС.
Температуру плавлени опреде- литJJ не удалось из-за разложени .
Нижеприведенные примеры иллюстрируют получение исходных соединений оби1;ей формулы.
а) Д-(-)-М-изопропоксикарбонил- 4-оксифенилглицин„
1) 40 г Д-()-4-оксифенилглицина суспендируют в 320 мл воды и смешивают с раствором 9,6 г гидроксида натри в 80 мл воды при комнатной температуре. Образуетс прозрачный раствор с рН 9,7. Одновременно готов т два других раствора: 9,9 г гидроксида натри в 80 мл воды и 29,2 мл изопропилхлорформиата в 50 мл ацетона, приливают по капл м так, что рН остаетс в пределах от 9,5 до 9,7 и температура не превышает больше 25°С. Смесь перемешивают в течение, 2 ч при комнатной температуре . Конечное значение рН 9,6. Ацетон выпаривают и водный раствор экстрагируют один раз 50 мл эфира, подкисл ют сол ной кислотой (1:1) и продукт ацилировани трижды экстрагируют этилацетатом, общее количест- во составл ет 250 мл. Очищенные экстракты осушают и этилацетат выпаривают по возможности полнее. Остаток смешивают с хлороформом, раствор ют в нем при нагревании и смесь выпаривают дл более полного удалени этилацетата. Остаток смешивают с 150 мл хлороформа, вновь нагревают , и процесс кристаллизации завершают добавлением 60 мл гексана. После высушивани температура плавлени продукта составл ет 163-164 С.
2„ Методику, изложенную в примере 1а повтор ют до стадии выпаривани ацетона. Полученный раствор отфильтровывают , смешивают с 40 мл концентрированного аммиака или соответствующего количества гидроксида натри и оставл ют сто ть при комнатной температуре на 1-2 ч. Затем смесь подкисл ют сол ной кислотой (1:1) при охлаждении и медленном перемешивании до рН 1,5-2 и по влени мути. Перемешивание продолжают до окончани процесса кристаллизации . Продукт идентифицируют титрованием и ИК спектроскопией.
3. 500 г Д-(.-)-4-оксифенилглицина суспендируют в 4 л воды, суспензию охлаждают до 2-5 С и медленно, по капл м, приливают раствор 360 г гид- роксида натри в 1 л воды. Температу ру поддерживают ори и ниже. Зате добавл ют 900 мл изопропилхлорформиа та и поддерживают температуру 5, С. Смесь перемешивают в течение 1 ч на лед ной бане, а затем добавл ют 780 мл 10 н, NaOH. Через 30 мин при смесь фильтруют, фильтрат подкисл ют серной кислотой до по влени мути. Через 5-10 мин от начала крис- таллизахщи добавл ют еще некоторое количество серной кислоты при перемешивании до рН 2,0. Дл завершени кристаллизации смесь перемешивают в течение 15-ЗО.мий, охлажда ее на |Льду. Смесь промывают водой и высу- шивают под вакуумом сначала при 50°С:, а затем при ЙО-90 С. Полученно таким образом соединение вл етс чистым согласно данным ТСХ, имеет т.пл. 162-164 С и удельный угол вращени д ( в метаноле).
б) Д-(-)-М-метоксикарбонил-4-ок- сифенилглицин.
40 г Д-(-)-4-оксифенилглицина в 320 мл воды смешивают с раствором 9,6 г NaOH в 80 мл воды. К нему добавл ют смесь 9,6 г NaOH в 80 мл воды и 19,8 мл метилхлорформиата в 40 мл ацетона, охлажда смесь водой, по капл м так, чтобы рН находилось в пределах 9,5-9,8. Дополнительно требуетс 35 мл 3 н. NaOH.
Редактор М.Недолуженко
Заказ 8548/61Тираж 379 Подписное
ВНИИПИ Государственного комитета СССР
по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж-35, Раушска наб., д. 4/5
Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектна , 4
0
5
5
0
5
0
5
После перемешивани в течение 2 ч при комнатной температуре конечное значение рН составл ет 9,5. Ацетон выпаривают, смесь льтруют и водную фазу подкисл ют сол ной кислотой (1:1), после чего экстрагируют этилацетатом. Смесь упаривают и остаток перекристаллизовывают из смеси хлороформ - гексан и получают чистое соединение, т.пл. 134-137 с.
в) Д-(-)-М-изопропоксикарбонил- фенилглицин.
-
113,1 г Д-(-)-фенилглицина суспендируют в 1 л воды и рН довод т до 10,2-10,4 с помощью 50%-ного NaOH, охлажда (лед ной водой) и перемешива смесь. Одновременно добавл ют 225 мл изопропилхлорформиа- та и 50% гидроксида натри так, чтобы поддержать рН на указанном уровне . Затем реакционную смесь подщелачивают до рН 12-13 и перемешивают при этом рН в течение 40 мин. Практически прозрачный раствор подкисл ют концентрированной сол ной кислотой при охлаждении до по влени мутности. Смесь затравл ют дл начала кристаллизации и через 20 мин рН еще снижают до 2,0. Через 30 мин от начала кристаллизации смесь фильтруют , остаток п ть раз промывают по 100 мл водой и высушивают в вакуумном шкафу над силикагелем при температуре 50-60 С, затем еще в течение 16-17 ч высушивают при 60-70 С, т.пл. 116-120 с (из зтнлацетата).
Составитель И.Хропов
Техред Т.Тулик Корректор О.Лугова
Claims (2)
1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ ФЕНИЛГЛИЦИНА общей формулы
О
ИН2-НС1 где R - атом водорода или оксигруппа, взаимодействием соответствующего производного фенилглицина с хлорангидридом неорганической кислоты в среде инертного органического растворителя с последующей обработкой промежуточного продукта газообразным хлористым водородом в сре де инертного органического растворителя, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве производного фенилглицина используют соединение общей формулы ^-сн-соон R NH-C-0-Rj
II о где R имеет указанные значения;
R(- низший алкил или бензил, в качестве,хлорангидрида неорганической кислоты - тионилхлорид и процесс ведут в присутствии трихлоруксусной или и -толуолсульфокислоты.
2. Способ поп.1, отличающийся тем, что обработку промежуточного продукта ведут в среде ’ диоксана, толуола или их смеси.
Приоритет по призна к ”а м: 25.04.79 при R - атом водорода; 04.09.79 при R - оксигруппа.
>
1 1
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| AT308979A ATA308979A (de) | 1979-04-25 | 1979-04-25 | Verfahren zur herstellung von (d)-phenylglycylchlorid hydrochloryd-derivaten |
| AT585279A AT372940B (de) | 1979-09-04 | 1979-09-04 | Verfahren zur herstellung von (d)-(-)-phydroxyphenylglycylchlorid-hydrochlorid |
| AT585179A AT372939B (de) | 1979-09-04 | 1979-09-04 | Verfahren zur herstellung von (d)-(-)-phydroxyphenylglycylchlorid-hydrochlorid |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU1205760A3 true SU1205760A3 (ru) | 1986-01-15 |
Family
ID=27149152
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU802912501A SU1205760A3 (ru) | 1979-04-25 | 1980-04-25 | Способ получени производных фенилглицина |
Country Status (21)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4708825A (ru) |
| EP (3) | EP0018546B1 (ru) |
| AR (1) | AR228135A1 (ru) |
| AU (1) | AU541678B2 (ru) |
| CA (1) | CA1148535A (ru) |
| CS (1) | CS214660B2 (ru) |
| DD (1) | DD151446A5 (ru) |
| DE (1) | DE3065012D1 (ru) |
| DK (1) | DK174580A (ru) |
| ES (2) | ES490858A0 (ru) |
| FI (1) | FI73968C (ru) |
| IE (1) | IE50176B1 (ru) |
| IL (1) | IL59902A (ru) |
| MA (1) | MA18815A1 (ru) |
| NO (1) | NO148920C (ru) |
| NZ (1) | NZ193510A (ru) |
| PH (1) | PH22327A (ru) |
| PL (1) | PL129239B1 (ru) |
| PT (1) | PT71129A (ru) |
| SU (1) | SU1205760A3 (ru) |
| YU (1) | YU41508B (ru) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2493837A1 (fr) * | 1980-11-13 | 1982-05-14 | Sanofi Sa | Nouveau procede de preparation d'un derive de glycine et produit obtenu par ce procede |
| FR2500827A1 (fr) * | 1981-03-02 | 1982-09-03 | Sanofi Sa | Nouveau derive de glycine utile comme intermediaire de synthese |
| JPS6248655A (ja) * | 1985-08-27 | 1987-03-03 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | Ｎ−〔１（ｓ）−エトキシカルボニル−３−フエニルプロピル〕−ｌ−アラニルクロリド無機酸塩及びその製造法 |
| DE3628795A1 (de) * | 1986-08-25 | 1988-03-03 | Hoechst Ag | Neue thyroninderivate |
| IT1282955B1 (it) * | 1996-05-03 | 1998-04-02 | Abres Associated Biotechnology | Processo per la preparazione di derivati ureidici e intermedi di sintesi |
| WO2005042543A1 (en) * | 2003-10-30 | 2005-05-12 | Cj Corporation | Processes for the preparation of cephem derivatives |
| EP1535712B1 (en) * | 2003-11-28 | 2009-01-14 | Xenocs S.A. | Method for producing a replication master, and replication master |
| CN101613300A (zh) * | 2008-06-25 | 2009-12-30 | 河南新天地药业有限公司 | 左旋对羟基苯甘氨酸酰氯盐酸盐粗品合成技术 |
| CN101613293A (zh) * | 2008-06-25 | 2009-12-30 | 河南新天地药业有限公司 | 左旋对羟基苯甘氨酸酰氯盐酸盐粗品纯化技术 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE500436C (de) * | 1928-02-11 | 1930-06-20 | I G Farbenindustrie Akt Ges | Verfahren zur Darstellung von Aminosaeurechloriden |
| US2516145A (en) * | 1947-10-07 | 1950-07-25 | Du Pont | Synthesis of n-carboanhydrides of alpha-amino acids |
| KR780000197B1 (en) * | 1972-12-26 | 1978-05-26 | Bristol Myers Co | Method for preparing antibacterial agent |
| JPS5069039A (ru) * | 1973-10-23 | 1975-06-09 | ||
| US3970651A (en) * | 1974-01-07 | 1976-07-20 | Bristol-Myers Company | Crystalline cephalosporin derivative |
| US3925418A (en) * | 1974-06-19 | 1975-12-09 | Bristol Myers Co | Hemisolvate of D-(-)-2-(p-hydroxyphenyl)glycyl chloride hydrochloride and process |
| FI773020A (fi) * | 1977-10-12 | 1979-04-13 | Fermion Oy | Foerfarande foer framstaellning av d-2-(p-hydroxifenyl)glysinklorid-hydroklorid-dioksanhemisolvat |
-
1980
- 1980-04-17 EP EP80102055A patent/EP0018546B1/en not_active Expired
- 1980-04-17 DE DE8080102055T patent/DE3065012D1/de not_active Expired
- 1980-04-17 EP EP82110040A patent/EP0084611A1/en not_active Withdrawn
- 1980-04-17 EP EP82100234A patent/EP0052094A1/en not_active Ceased
- 1980-04-18 MA MA19010A patent/MA18815A1/fr unknown
- 1980-04-23 CA CA000350424A patent/CA1148535A/en not_active Expired
- 1980-04-23 NZ NZ193510A patent/NZ193510A/xx unknown
- 1980-04-23 NO NO801171A patent/NO148920C/no unknown
- 1980-04-23 PT PT71129A patent/PT71129A/pt unknown
- 1980-04-23 DK DK174580A patent/DK174580A/da not_active Application Discontinuation
- 1980-04-23 AU AU57728/80A patent/AU541678B2/en not_active Ceased
- 1980-04-23 CS CS802842A patent/CS214660B2/cs unknown
- 1980-04-23 IE IE822/80A patent/IE50176B1/en unknown
- 1980-04-23 IL IL59902A patent/IL59902A/xx unknown
- 1980-04-24 ES ES490858A patent/ES490858A0/es active Granted
- 1980-04-24 YU YU1135/80A patent/YU41508B/xx unknown
- 1980-04-24 PL PL1980223724A patent/PL129239B1/pl unknown
- 1980-04-24 FI FI801325A patent/FI73968C/fi not_active IP Right Cessation
- 1980-04-25 AR AR280821A patent/AR228135A1/es active
- 1980-04-25 SU SU802912501A patent/SU1205760A3/ru active
- 1980-04-25 DD DD80220714A patent/DD151446A5/de not_active IP Right Cessation
- 1980-04-29 PH PH23967A patent/PH22327A/en unknown
- 1980-12-16 ES ES497800A patent/ES8204410A1/es not_active Expired
-
1983
- 1983-07-08 US US06/512,162 patent/US4708825A/en not_active Expired - Fee Related
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Патент DE N 2364192, кл. С 07 С 101/10, 1976. * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3065012D1 (en) | 1983-11-03 |
| FI801325A (fi) | 1980-10-26 |
| AU541678B2 (en) | 1985-01-17 |
| EP0018546A2 (en) | 1980-11-12 |
| IL59902A0 (en) | 1980-06-30 |
| ES8106126A1 (es) | 1981-07-16 |
| NZ193510A (en) | 1983-02-15 |
| MA18815A1 (fr) | 1980-12-31 |
| PL223724A1 (ru) | 1981-02-13 |
| CA1148535A (en) | 1983-06-21 |
| ES490858A0 (es) | 1981-07-16 |
| EP0052094A1 (en) | 1982-05-19 |
| EP0018546B1 (en) | 1983-09-28 |
| AU5772880A (en) | 1980-10-30 |
| AR228135A1 (es) | 1983-01-31 |
| CS214660B2 (en) | 1982-05-28 |
| DK174580A (da) | 1980-10-26 |
| EP0084611A1 (en) | 1983-08-03 |
| ES497800A0 (es) | 1982-05-01 |
| NO148920C (no) | 1984-01-11 |
| ES8204410A1 (es) | 1982-05-01 |
| PT71129A (en) | 1980-05-01 |
| EP0018546A3 (en) | 1980-12-10 |
| PH22327A (en) | 1988-07-29 |
| FI73968B (fi) | 1987-08-31 |
| DD151446A5 (de) | 1981-10-21 |
| IE50176B1 (en) | 1986-03-05 |
| YU113580A (en) | 1983-06-30 |
| IL59902A (en) | 1983-11-30 |
| NO148920B (no) | 1983-10-03 |
| YU41508B (en) | 1987-08-31 |
| PL129239B1 (en) | 1984-04-30 |
| FI73968C (fi) | 1987-12-10 |
| US4708825A (en) | 1987-11-24 |
| IE800822L (en) | 1980-10-25 |
| NO801171L (no) | 1980-10-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2066324C1 (ru) | Кристаллический дигидрат азитромицина и способ его получения | |
| SU1405705A3 (ru) | Способ получени 7-хлор-деоксилинкомицина в виде его гидрохлорида | |
| SU1205760A3 (ru) | Способ получени производных фенилглицина | |
| SU719499A3 (ru) | Способ получени производных 1,2,3,4,6,7-гексагидро-11 в н-бензо( )-хинолизина или их солей | |
| ES2362660T3 (es) | Cristalización de formas sólidas de sales de adición de clopidogrel. | |
| SU613725A3 (ru) | Способ получени производных 3-иминометилрифамицина | |
| US3846490A (en) | Method of producing zeta-aminolevulinic acid hydrochloride | |
| JPS597718B2 (ja) | 新規抗菌剤の中間体 | |
| US4115648A (en) | 2,5-Dihydroxy benzene sulfonic acid mono esters | |
| SU542474A3 (ru) | Способ получени производных 7-амино-3-цефем-3 -4-карбоновой кислоты или их солей | |
| US4865765A (en) | Ursodeoxycholic acid derivatives and their inorganic and organic salts having therapeutic activity, and process for preparing the same | |
| US4255563A (en) | Process for preparing anthocyans from corresponding flavonoid glycosides | |
| US2772280A (en) | Synthesis of 4-amino-3-isoxazolidone and its derivatives | |
| JPH0579061B2 (ru) | ||
| SU543355A3 (ru) | Способ получени производных глюкозы | |
| US2740781A (en) | 3, 26-dihydroxy-16, 22-imino-5-cholestenes, 3, 26-dihydroxy-16, 22-imino-5, 16, 20(22)-cholestatrienes and derivatives thereof | |
| Major et al. | Preparation and properties of pentaacetyl-2-keto-d-glucoheptonic acid | |
| SU502607A3 (ru) | Способ получени лактамов | |
| KR100278119B1 (ko) | 에르도스테인의 제조과정 | |
| US4272454A (en) | Process for the chlorination of α-aminoacids | |
| EA008883B1 (ru) | Способ получения хирально чистого n-(транс-4-изопропилциклогексилкарбонил)-d-фенилаланина и его кристаллических модификаций | |
| KR920004137B1 (ko) | 이미다졸 유도체의 제조방법 | |
| RU1772103C (ru) | Способ получени 2-аминобензонитрила | |
| US3870708A (en) | Amine derivatives of penicillins and the method of their production | |
| SU759505A1 (ru) | Способ получения гидразидов ν-защищенных аминокислот или пептидов1 |