RU1772103C - Способ получени 2-аминобензонитрила - Google Patents
Способ получени 2-аминобензонитрилаInfo
- Publication number
- RU1772103C RU1772103C SU904836911A SU4836911A RU1772103C RU 1772103 C RU1772103 C RU 1772103C SU 904836911 A SU904836911 A SU 904836911A SU 4836911 A SU4836911 A SU 4836911A RU 1772103 C RU1772103 C RU 1772103C
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- aminobenzonitrile
- hydrochloric acid
- nitrobenzonitrile
- sodium carbonate
- hydrochloride
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 25
- HLCPWBZNUKCSBN-UHFFFAOYSA-N 2-aminobenzonitrile Chemical compound NC1=CC=CC=C1C#N HLCPWBZNUKCSBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 14
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 title description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 title description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 36
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 20
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- SWBDKCMOLSUXRH-UHFFFAOYSA-N 2-nitrobenzonitrile Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1C#N SWBDKCMOLSUXRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 3
- PKJKEAPSCKXNEV-UHFFFAOYSA-N 2-aminobenzonitrile;hydrochloride Chemical compound [Cl-].[NH3+]C1=CC=CC=C1C#N PKJKEAPSCKXNEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 claims description 6
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 claims description 5
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 5
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 claims description 4
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 claims 1
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 15
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 10
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract description 4
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 abstract description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 abstract 2
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 9
- JXDYKVIHCLTXOP-UHFFFAOYSA-N isatin Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C(=O)NC2=C1 JXDYKVIHCLTXOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 229910021626 Tin(II) chloride Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- 235000011150 stannous chloride Nutrition 0.000 description 3
- AXZWODMDQAVCJE-UHFFFAOYSA-L tin(II) chloride (anhydrous) Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Sn+2] AXZWODMDQAVCJE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HIXDQWDOVZUNNA-UHFFFAOYSA-N 2-(3,4-dimethoxyphenyl)-5-hydroxy-7-methoxychromen-4-one Chemical compound C=1C(OC)=CC(O)=C(C(C=2)=O)C=1OC=2C1=CC=C(OC)C(OC)=C1 HIXDQWDOVZUNNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- -1 benzene sulfonic acid isatin Chemical compound 0.000 description 2
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 2
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005185 salting out Methods 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonium chloride Substances [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910008433 SnCU Inorganic materials 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N ammonia Natural products N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 description 1
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- OAYLNYINCPYISS-UHFFFAOYSA-N ethyl acetate;hexane Chemical compound CCCCCC.CCOC(C)=O OAYLNYINCPYISS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 150000003840 hydrochlorides Chemical group 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 150000002923 oximes Chemical class 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
- UGZADUVQMDAIAO-UHFFFAOYSA-L zinc hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Zn+2] UGZADUVQMDAIAO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229940007718 zinc hydroxide Drugs 0.000 description 1
- 229910021511 zinc hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Использование в производстве термостойких полимеров. Сущность изобретени : усовершенствование способа получени 2-аминобензонитрила восстановлением 2-нитробензонитрила. Реагент 1:2-нитробензонитрил, реагент 2: цинкова пыль. Услови реакции: восстановление ведут в среде сол ной кислоты при , нейтрализуют при 5-10°С карбонатом натри , экстрагируют толуолом, упаривают и перегон ют в вакууме. Выход 95%,т.пл. 50-51 °С.
Description
Изобретение относитс к области химии ароматических соединений, а именно 2-аминобензонитрилу:v,,,
,NHo
C5N
используемого как полупродукт дл получени 4,4-диамино-3,3-дицианодифе- нилметана-мономера дл термостойких полимеров.
Известны несколько способов получени 2-аминобензонитрила. Получение его из изатин / -оксима
NOH
N О Н
н(нго)
0
NONa
С6Н550гС1
NO-SOj-CgHs
NH,
NOH 0
4
-сог
Г
,CSN
NH,
Синтез осуществл ют через предварительное получение эфира бензолсульфокис- лоты изатин / -оксима и последующего гидролиза или термическим разложением изатин ft -оксима в высококип щих растворител х .
Известен способ получени замещенных аминобензонитрилов восстановлением соответствующих замещенных нитробензо- нитрилов железом в сол нокислой среде с последующим выделением гидрохлорида аминобензонитрила и выделением целевого продукта после разложени гидрохлорида.
Наиболее близким вл етс способ получени 2-аминобензонитрила из 2-нитробензонитрила . 2-Нитробензонитрил восстанавливают двуххлористым оловом в сол ной кислоте при температуре 20-30ЬС. Первоначально, после добавлени всего количества 2-нитробензонитрила к смеси двуххлористого олова и сол ной кислоты,
XI XI ю
00
выдел ют хлоргидрат 2-аминобензонитри- ла, добавл к реакционной смеси большой избыток сол ной кислоты, и кристаллизу гидрохлорид о-аминобензонитрила в течение 10-12 ч при 0°С. Затем отфильтровыва- ют осадок и подщелачивают раствором гидроокиси натри , выдел ют 2-аминобен- зонитрил, экстрагируют эфиром, сушат хлористым кальцием. Отгон ют эфир, а коричневый осадок перегон ют в вакууме. Выход продукта 85% с т.пл. 49-49,5°С.
I
-N°JМНг-НС1
ОС, + JSnCI,+ 7НС1 - ОСН
+ 2H20 -3SnC1,, 1C
Недостатком этого способа вл етс то, что используетс достаточно дорогой и редко примен емый в производстве восстановитель - двуххлормстое олово. Дл проведени реакции используют только на стадии восстановлени двухкратный избыток сол - ной кислоты, чем это необходимо по уравнению реакции. Кроме этого, большой расход сол ной кислоты св зан с выделением гидрохлорида 2-аминобензонитрила. Также недостатком вл етс больша продолжительность процесса, котора св зана , в основном, с кристаллизоцией гидрохлорида 2-аминобе;1ЭОнитрила. Недостатком этого способа вл етс также то, что выдел ют гидрохлорид 2-эминобен- зонитрила, из которого после выделени в виде кристаллов получают 2-аминобензо- нитрил.
Целью изобретени вл етс упроще- ние процесса.
Поставленна цель достигаетс данным способом получени 2-аминобензонитрила, заключающийс в том, что восстанавливают 2-нитробензонитрил цинковой пылью в со- л ной кислоте и нейтрализацию избытка сол ной кислоты и разложение гидрохлорида 2-аминобенэонитрила ведут в одну стадию путем обработки непосредственно реакционной массы карбонатом натри .
Отличие данного способа заключаетс в том, что в качестве восстановител используют цинковую пыль и нейтрализацию и разложение ведут в одну стадию путем об- работки непосредственно реакционной массы с использованием в качестве основани карбоната натри . Суть процесса можно изобразить следующими уравнени ми
3 п+7НС1
HCt
NH2-HCI
ОС+3ZnClj + 2H,0
%М г
NH,
+ Na2COj- 2Qj( +2NaC + COz + H,0
Вместо высаливани хлоргидрата 2- аминобензонитрила избытком сол ной кислоты и последующей нейтрализации провод т нейтрализацию, карбонатом натри непосредственно реакционной массы. Новый способ позвол ет исключить применение более дорогого двуххлористого олова . Предложенный способ исключает дополнительную стадию выделени кристаллического гидрохлорида 2-аминобензонитрила . Сокращаетс врем проведени процессе. В новом методе примен етс в качестве растворител толуол, что исключает дополнительную сушку раствора 2-аминобензонитрила .
Реакцию восстановлени 2-нитробен- зонитрила до 2-аминобензонитрила целесообразно проводить при 20-30°С. При более низких температурах реакци протекает медленно, а при более высоких температурах увеличиваетс расход цинковой пыли и соответственно сол ной кислоты. Способ иллюстрируетс нижеприведенными примерами.
П р и м е р . В 3-горлую колбу объемом 250 мл загружают 56 г концентрированной сол ной кислоты и 7,4 г 2-нитробензонитри- ла. При интенсивном перемешивании добавл ют 14,7 г цинковой пыли при охлаждении холодной водой таким образом, чтобы температура в реакционной смеси не превышала 20-30°С. Затем реакционную смесь перемешивают еще 20 мин. Охлаждают до 5-10°С и нейтрализуют добавл порци ми 5,8 г карбоната натри в течение 5 мин, затем масл нистый слой, вскоре застывающий , экстрагируют 15 мл толуола. Отдел ют толуольный раствор, промывают 5 мл воды. Отгон ют толуол, остаток перегон ют в вакууме (т. кип. 120-121°С, 15 мм рт. ст.}. Выход 5,6 г (95%), т. пл. 50-51°С. Чистоту продукта контролируют на пластинках Sllufol no TCX (одно п тно после вакуумной перегонки в системе этилацетатгексан 2:1).
Таким образом, в данном способе применен более дешевый и доступный восстановитель - цинкова пыль, упрощен
процесс выделени конечного продукта. Сокращено количество стадий.
Выделение по известному способу осуществл ют в виде гидрохлорида 2-амино- бензонитрила высаливанием его из реакционной массы большим избытком сол ной кислоты, что требует больших расходов сол ной кислоты на единицу конечного соединени , расходы оснований (NaOH или водный раствор аммиака дл нейтрализа- ции остатка после выделени ), В данном способе выделение 2-аминобензонитрила из реакционной массы после восстановлени провод т нейтрализацией карбонатом натри . Это возможно только при примене- нии в качестве восстановител Zn пыли и только в сол ной кислоте, т.к. только образующийс в ходе реакции ZnCte не выпадает в осадок из-за большой растворимости в воде (5 208°; 272ю, 36720, 40825)- и только он не реагирует с карбонатом натри при низких температурах. Любое изменение условий проведени процесса приводит к усложнению выделени 2-аминобензонитрила. Также известно, что SnCU, FeCIs образуют с карбонатом натри при любой температуре
нерастворимые осадки. В то же врем ZnO: в водном растворе не реагирует при комнатной температуре с карбонатом натри . Это и облегчает выделение 2-аминобензонитрм- ла. В то же врем при попытке нейтрализовать реакционную массу гидроокисью натри сразу же начинаетс образование осадка гидроокиси цинка, что существенно затрудн ет выделение 2-аминобензонитрила . Кроме того, по данному способу выход целевого продукта составл ет 95% против 85% по известному способу.
Claims (1)
- Формула изобретени Способ получени 2-аминобензонитрила восстановлением 2-нитробензонитрила в среде сол ной кислоты с последующей нейтрализацией избытка сол ной кислоты и разложением гидрохлорида 2-аминобензо- нитрила основанием, отличающийс тем.что.с целью упрощени процесса,в качестве восстановител используют цинковую пыль и нейтрализацию и разложение ведут в одну стадию путем обработки непосредственно реакционной массы с использованием в качестве основани карбоната натри .
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU904836911A RU1772103C (ru) | 1990-04-23 | 1990-04-23 | Способ получени 2-аминобензонитрила |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU904836911A RU1772103C (ru) | 1990-04-23 | 1990-04-23 | Способ получени 2-аминобензонитрила |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU1772103C true RU1772103C (ru) | 1992-10-30 |
Family
ID=21519632
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU904836911A RU1772103C (ru) | 1990-04-23 | 1990-04-23 | Способ получени 2-аминобензонитрила |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU1772103C (ru) |
-
1990
- 1990-04-23 RU SU904836911A patent/RU1772103C/ru active
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| АВТ.СВ.СССР 550382. кл.С 07 С 121/78, 1965. Пат, DE Nb 1231709, кл. С 07 С 121/78, 1970. Пат. Вепикобритании М 1553299, кл. С 07 С 121 ЛЬ, 1978. JACS, 24, Мв 11, р. 1031 (1902), М. Т. Bagert, W. F. Hard - прототип. * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SU850001A3 (ru) | Способ получени производных пролина | |
| US5652365A (en) | Process for the production of finasteride | |
| KR20040026626A (ko) | 5-[비스(카르복시메틸)아미노]-3-카르복시메틸-4-시아노-2-티오펜카르복실산의 테트라에스테르의 산업적 합성 방법및 라넬산의 이가염 또는 그 수화물의 합성에의 적용 | |
| US20120095219A1 (en) | Process for preparing brinzolamide | |
| JPS626718B2 (ru) | ||
| IL31082A (en) | Derivatives of heptenoic acid | |
| RU1772103C (ru) | Способ получени 2-аминобензонитрила | |
| SU1205760A3 (ru) | Способ получени производных фенилглицина | |
| BG63721B1 (bg) | Метод за получаване на валацикловир и релевантни междинни продукти | |
| CA1058615A (en) | Process for benz(f)-2,5-oxazocines | |
| US3869505A (en) | DL-2-(4-hydroxyphenyl)-glycine-N,O-diacetate and salts | |
| US5382689A (en) | Process for preparation of bevantolol hydrochloride | |
| US3103513A (en) | Process for preparing hexadehy- | |
| WO1992015562A2 (en) | Preparation of omega-substituted alkanamide | |
| US4175088A (en) | Process for the production of [1,1-dithienyl-(3)-1-hydroxypropyl-(3)]-[1-phenyl-1-hydroxypropyl-(2)]-amine and [1,1-dithienyl-(3)-propen-(1)-yl-(3)]-[1-phenylpropyl-(2)]-amine | |
| CS9692A3 (en) | Process for preparing 3-fluoropyrimidine nucleosides | |
| US2971009A (en) | 3, 7-dioxygenated 3alpha-methyl-3-benz[e]indanecarboxylic acids and lactones | |
| CN109912406B (zh) | 一种2-羟基异己酸钙的合成方法 | |
| JPH1149790A (ja) | リボフラビン−５’−リン酸またはそのナトリウム塩の製造法 | |
| JPH0348194B2 (ru) | ||
| JPS644508B2 (ru) | ||
| JPH01143847A (ja) | ３−（３，５−ジ第３級ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸エステルの分離精製法 | |
| JPS6287599A (ja) | エリスロマイシン類のオキシム誘導体の製造法 | |
| US4299968A (en) | Novel thiophene compounds | |
| KR101170192B1 (ko) | 1,2-벤즈이속사졸-3-메탄술폰아미드의 원-포트 제조방법 |