JP2531708B2 - ３−（３，５−ジ第３級ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸エステルの分離精製法 - Google Patents
３−（３，５−ジ第３級ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸エステルの分離精製法Info
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- JP2531708B2 JP2531708B2 JP62300577A JP30057787A JP2531708B2 JP 2531708 B2 JP2531708 B2 JP 2531708B2 JP 62300577 A JP62300577 A JP 62300577A JP 30057787 A JP30057787 A JP 30057787A JP 2531708 B2 JP2531708 B2 JP 2531708B2
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はプラスティック用添加剤の酸化防止剤および
医薬品などの工業薬品の合成中間体として有用な３−
（3,5−ジ第３級ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プ
ロピオン酸アルキルエステルの改良された分離精製法に
関する。
医薬品などの工業薬品の合成中間体として有用な３−
（3,5−ジ第３級ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プ
ロピオン酸アルキルエステルの改良された分離精製法に
関する。
従来から３−（3,5−ジ第３級ブチル−４−ヒドロキ
シフェニル）プロピオン酸アルキルエステルは重要な工
業薬品の合成中間体として広く使用されているが、これ
らを製造するに当っては複雑な工程を必要とし、目的物
を高純度、高収率で得ることは容易でない。特に、３−
（４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸アルキルエス
テルおよび／または３−（３−第３級ブチル−４−ヒド
ロキシフェニル）プロピオン酸アルキルエステルが、反
応副成物として同時に合成されることは避け難く、目的
物の分離精製をより煩雑なものとしている。
シフェニル）プロピオン酸アルキルエステルは重要な工
業薬品の合成中間体として広く使用されているが、これ
らを製造するに当っては複雑な工程を必要とし、目的物
を高純度、高収率で得ることは容易でない。特に、３−
（４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸アルキルエス
テルおよび／または３−（３−第３級ブチル−４−ヒド
ロキシフェニル）プロピオン酸アルキルエステルが、反
応副成物として同時に合成されることは避け難く、目的
物の分離精製をより煩雑なものとしている。
そのため、これらの構造類似の化合物を含有する反応
生成物の中から特定の目的物を高純度、高収率で得るこ
とが望まれているが、現在は精留、再結晶法などの一般
的精製法が使用されているに過ぎない。これらの方法で
は、高純度の品質の目的物を得ることは非常に困難であ
り、また、高純度のものを得ようとすると収率が著しく
低下するなどの問題が生じていた。
生成物の中から特定の目的物を高純度、高収率で得るこ
とが望まれているが、現在は精留、再結晶法などの一般
的精製法が使用されているに過ぎない。これらの方法で
は、高純度の品質の目的物を得ることは非常に困難であ
り、また、高純度のものを得ようとすると収率が著しく
低下するなどの問題が生じていた。
本発明者らは、上記問題点を解決すべく鋭意検討した
結果、上記反応生成物からこれらの製造類似化合物のう
ち、３−（3,5−ジ第３級ブチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロピオン酸アルキルエステルを特異的に、高純
度かつ高収率で分離する方法を見出し、本発明を完成す
るに至った。
結果、上記反応生成物からこれらの製造類似化合物のう
ち、３−（3,5−ジ第３級ブチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロピオン酸アルキルエステルを特異的に、高純
度かつ高収率で分離する方法を見出し、本発明を完成す
るに至った。
すなわち、本発明は３−（４−ヒドロキシフェニル）
プロピオン酸アルキルエステルおよび／または３−（３
−第３級ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン
酸アルキルエステルを含有する３−（3,5−ジ第３級ブ
チル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸アルキル
エステルをアルカリ金属塩の存在下に処理することを特
徴とする３−（3,5−ジ第３級ブチル−４−ヒドロキシ
フェニル）プロピオン酸アルキルエステルの分離精製法
に関する。
プロピオン酸アルキルエステルおよび／または３−（３
−第３級ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン
酸アルキルエステルを含有する３−（3,5−ジ第３級ブ
チル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸アルキル
エステルをアルカリ金属塩の存在下に処理することを特
徴とする３−（3,5−ジ第３級ブチル−４−ヒドロキシ
フェニル）プロピオン酸アルキルエステルの分離精製法
に関する。
本発明方法をさらに詳しく説明すると、本発明化合物
のアルキルエステル部のアルキルとは炭素数１〜４個の
直鎖または分枝鎖状のものであって、メチル、エチル、
プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、第２級
ブチル、第３級ブチルがあげられ、また、用いられるア
ルカリ金属塩としてはナトリウム塩、カリウム塩などが
挙げられ、たとえば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ム、炭酸カリウム、炭酸ナトリウムが１〜50％水溶液、
好ましくは５〜20％水溶液として使用される。
のアルキルエステル部のアルキルとは炭素数１〜４個の
直鎖または分枝鎖状のものであって、メチル、エチル、
プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、第２級
ブチル、第３級ブチルがあげられ、また、用いられるア
ルカリ金属塩としてはナトリウム塩、カリウム塩などが
挙げられ、たとえば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ム、炭酸カリウム、炭酸ナトリウムが１〜50％水溶液、
好ましくは５〜20％水溶液として使用される。
本発明方法は、好ましくはヘキサン、ヘプタン、ペン
タンなどの脂肪族炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシ
レンなどの芳香族炭化水素などの不活性溶媒中、室温か
ら140℃、好ましくは60〜70℃で、10分間から５時間、
好ましくは１〜３時間で実施される。
タンなどの脂肪族炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシ
レンなどの芳香族炭化水素などの不活性溶媒中、室温か
ら140℃、好ましくは60〜70℃で、10分間から５時間、
好ましくは１〜３時間で実施される。
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本
発明はこれらの実施例によって何ら限定されるのではな
い。
発明はこれらの実施例によって何ら限定されるのではな
い。
実施例１ 温度計、攪拌機をつけた100ml容４径フラスコに３−
（3,5−ジ第３級ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プ
ロピオン酸メチルエステルと３−（３−第３級ブチル−
４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸メチルエステル
を含む混合物10gをトルエン30gに溶解し、５％水酸化ナ
トリウム溶液18.3gを加え、内温60〜65℃で１時間攪拌
した。室温まで冷却し、トルエン層とアルカリ水層を分
離し、トルエン層を水20mlで水洗後、トルエンを減圧下
に濃縮乾固し、残留物8.8gを得た。この残留物はHPLC分
析で純度99.8％の３−（3,5−ジ第３級ブチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）プロピオン酸メチルエステルと確認
され、３−（３−第３級ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオン酸メチルエステルの混入は検出されなか
った。また、３−（3,5−ジ第３級ブチル−４−ヒドロ
キシフェニル）プロピオン酸メチルエステルの収率は9
7.8％であった。一方、アルカリ水層を35％塩酸で中和
後、析出した油状物質をトルエン20mlで２回抽出し、ト
ルエンを減圧下留去すると油状物質0.9gが得られた。こ
の油状物質は、HPLC分析することにより３−（３−第３
級ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸メチ
ルエステルが加水分解された３−（３−第３級ブチル−
４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸であることが確
認された。
（3,5−ジ第３級ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プ
ロピオン酸メチルエステルと３−（３−第３級ブチル−
４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸メチルエステル
を含む混合物10gをトルエン30gに溶解し、５％水酸化ナ
トリウム溶液18.3gを加え、内温60〜65℃で１時間攪拌
した。室温まで冷却し、トルエン層とアルカリ水層を分
離し、トルエン層を水20mlで水洗後、トルエンを減圧下
に濃縮乾固し、残留物8.8gを得た。この残留物はHPLC分
析で純度99.8％の３−（3,5−ジ第３級ブチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）プロピオン酸メチルエステルと確認
され、３−（３−第３級ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオン酸メチルエステルの混入は検出されなか
った。また、３−（3,5−ジ第３級ブチル−４−ヒドロ
キシフェニル）プロピオン酸メチルエステルの収率は9
7.8％であった。一方、アルカリ水層を35％塩酸で中和
後、析出した油状物質をトルエン20mlで２回抽出し、ト
ルエンを減圧下留去すると油状物質0.9gが得られた。こ
の油状物質は、HPLC分析することにより３−（３−第３
級ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸メチ
ルエステルが加水分解された３−（３−第３級ブチル−
４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸であることが確
認された。
実施例２ 実施例１と同様にして、３−（3,5−ジ第３級ブチル
−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸メチルエステ
ルと３−（３−第３級ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオン酸メチルエステルを含む混合物をトルエ
ン30gに溶解し、５％水酸化ナトリウム溶液12.2gを加
え、60〜65℃で３時間攪拌し、同様に処理すると純度9
9.6％の３−（3,5−ジ第３級ブチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）プロピオン酸メチルエステル8.9gが得られた。
収率98.8％、分析により３−（３−第３級ブチル−４−
ヒドロキシフェニル）プロピオン酸メチルエステルの混
入は検出されなかった。
−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸メチルエステ
ルと３−（３−第３級ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオン酸メチルエステルを含む混合物をトルエ
ン30gに溶解し、５％水酸化ナトリウム溶液12.2gを加
え、60〜65℃で３時間攪拌し、同様に処理すると純度9
9.6％の３−（3,5−ジ第３級ブチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）プロピオン酸メチルエステル8.9gが得られた。
収率98.8％、分析により３−（３−第３級ブチル−４−
ヒドロキシフェニル）プロピオン酸メチルエステルの混
入は検出されなかった。
以下、条件をかえて実施例１〜２と同様に精製した場
合を実施例３〜８として第１表に示す。
合を実施例３〜８として第１表に示す。
表中の混合物の各記号は以下の化合物を示す。
A:3−（3,5−ジ第３級ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオン酸メチルエステル B:3−（3,5−ジ第３級ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオン酸エチルエステル C:3−（3,5−ジ第３級ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオン酸プロピルエステル D:3−（３−第３級ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオン酸メチルエステル E:3−（３−第３級ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオン酸エチルエステル F:3−（４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸プロ
ピルエステル 比較例 ３−（3,5−ジ第３級ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオン酸メチルエステルと３−（３−第３級ブ
チル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸メチルエ
ステルを含む混合物50gを85％メタノール水200mlに溶解
し、５℃にて１時間冷却し、晶出した結晶を濾取した
後、85％冷メタノール水50mlで２回洗浄後、乾燥すると
純度99.8％の３−（3,5−ジ第３級ブチル−４−ヒドロ
キシフェニル）プロピオン酸メチルエステル36gを得
た。収率80％、分析では３−（３−第３級ブチル−４−
ヒドロキシフェニル）プロピオン酸メチルエステルの混
入は検出されなかった。
ル）プロピオン酸メチルエステル B:3−（3,5−ジ第３級ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオン酸エチルエステル C:3−（3,5−ジ第３級ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオン酸プロピルエステル D:3−（３−第３級ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオン酸メチルエステル E:3−（３−第３級ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオン酸エチルエステル F:3−（４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸プロ
ピルエステル 比較例 ３−（3,5−ジ第３級ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオン酸メチルエステルと３−（３−第３級ブ
チル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸メチルエ
ステルを含む混合物50gを85％メタノール水200mlに溶解
し、５℃にて１時間冷却し、晶出した結晶を濾取した
後、85％冷メタノール水50mlで２回洗浄後、乾燥すると
純度99.8％の３−（3,5−ジ第３級ブチル−４−ヒドロ
キシフェニル）プロピオン酸メチルエステル36gを得
た。収率80％、分析では３−（３−第３級ブチル−４−
ヒドロキシフェニル）プロピオン酸メチルエステルの混
入は検出されなかった。
上述の実施例および比較例によって示されるように本
発明の分離精製法は、従来法に比べ、目的とする化合物
を非常に高純度、高収率でしかも操作上も容易に経済的
に分離精製することができる。すなわち、本発明の分離
精製法は、アルカリ金属塩を用いることにより副生物が
加水分解されてアルカリ水層に移動するが、目的化合物
は加水分解されずに有機層に残るという知見により完成
されたもので、精製が容易となり、目的化合物を99.4％
以上の非常な高純度で、しかも同時に92.2％以上という
高収率で得ることができるものである。
発明の分離精製法は、従来法に比べ、目的とする化合物
を非常に高純度、高収率でしかも操作上も容易に経済的
に分離精製することができる。すなわち、本発明の分離
精製法は、アルカリ金属塩を用いることにより副生物が
加水分解されてアルカリ水層に移動するが、目的化合物
は加水分解されずに有機層に残るという知見により完成
されたもので、精製が容易となり、目的化合物を99.4％
以上の非常な高純度で、しかも同時に92.2％以上という
高収率で得ることができるものである。
Claims (1)
- 【請求項１】３−（４−ヒドロキシフェニル）プロピオ
ン酸アルキルエステルおよび／または３−（３−第３級
ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸アルキ
ルエステルを含有する３−（3,5−ジ第３級ブチル−４
−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸アルキルエステル
をアルカリ金属塩の存在下に処理することを特徴とする
３−（3,5−ジ第３級ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオン酸アルキルエステルの分離精製法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62300577A JP2531708B2 (ja) | 1987-11-28 | 1987-11-28 | ３−（３，５−ジ第３級ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸エステルの分離精製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62300577A JP2531708B2 (ja) | 1987-11-28 | 1987-11-28 | ３−（３，５−ジ第３級ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸エステルの分離精製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01143847A JPH01143847A (ja) | 1989-06-06 |
| JP2531708B2 true JP2531708B2 (ja) | 1996-09-04 |
Family
ID=17886514
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62300577A Expired - Lifetime JP2531708B2 (ja) | 1987-11-28 | 1987-11-28 | ３−（３，５−ジ第３級ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸エステルの分離精製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2531708B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100273778B1 (ko) * | 1993-06-16 | 2000-12-15 | 유현식 | 방향족계 용매의 존재하에서 테트라키스(3-(3,5-디-삼급-부틸-4-히드록시페닐)프로피오닐옥시메틸)메탄의 제조방법 |
| KR101383511B1 (ko) | 2009-03-31 | 2014-04-08 | 가부시키가이샤 닛폰 쇼쿠바이 | α-(불포화 알콕시알킬)아크릴레이트 조성물 및 그 제조 방법 |
| JP5583378B2 (ja) * | 2009-09-29 | 2014-09-03 | 株式会社日本触媒 | α−（アルコキシアルキル）アクリレートの製造方法 |
-
1987
- 1987-11-28 JP JP62300577A patent/JP2531708B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH01143847A (ja) | 1989-06-06 |
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