JPS597718B2 - 新規抗菌剤の中間体 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規抗菌剤の中間体に関するものである。

特に本発明は４Ｉ−デオキシ−４！Ｉ−アミノーエリス
ロマイシンＡ抗菌剤に導びかれる有用な中間体に関する
。エリスロマイシンは米国特許第２６５３８９９号に教
示されたように適当な溶媒中でストレプトマイセス・エ
リスレウス（ＳｔｒｅｐｔＯｍｙｃｅｓｅ］−Ｙｔｈｒ
ｅｕｓ）の菌株を培養する間に生成される抗菌剤である
。

エリスロマイシンはＡ及びＢの２形態で生成され、これ
は下記の構造式で表わされる。この構造からこの抗菌剤
は３つの主要部分、すなわちクラダイノースとして知ら
れている糖部分、デスオサミンとして知られている塩基
性アミノ置換基を含有する第二の糖部分及びエリスロノ
リドＡまたはＢまたは本明細書中で記載したようなマク
ロリド環と呼ばれる１４員のラクトン環から成つている
ことが判る。なお、マクロリド環の数字表示は肩字（ダ
ツシユ）なしの数字を用いており、デスオサミンの場合
はダツシユ（●をつけた数字を用い、クラダイノースの
場合は二重ダツシユ（７）をつけた数字を用いた。本発
明者等は特定な新規な４７−デオキシ−４７アミノーエ
リスロマイシンＡ誘導体は抗菌剤として重要であること
を見出した。

これらの化合物（及び薬学的に適当なその酸付加塩）は
下記構造式で表わされる。（式中、Ｒ１は水素または炭
素原子２〜３個のアルカノイルであり、Ｒ２は炭素原子
２〜３個のアルカノイルであり、Ｒ３は水素であり、Ｒ
２及びＲ３は一緒になつた場合−Ｃ−である。

）式で表わされる抗菌剤へ導びかれる中間体として有用
な本発明化合物は下記のように表わされる。

（式中、Ｒ１は水素または炭素原子２〜３個のアルカノ
イルであり、Ｒ２は炭素原子２〜３個のアルカノイルで
あり、Ｒ３は水素であり、Ｒ２及びＲ３は一緒になつた
場合−Ｃ−である。

）この群の中間体に入る好ましいものは式１で表わされ
るこれら化合物である。

この群の中間体のうち特に好ましいものはＲ１が水素ま
たはアセチルであるこれら化合物である。好まＬ，い中
間体の第二の群は式で表わされるものである。

この群のうち特に好ましいものはＲ１が水素であるこれ
ら中間体並びにＲ１がアセチルのものである。本発明の
中間体 （式中、Ａｃ及びＲ２は各々炭素原子２〜３個のアルカ
ノイルであり、Ｒ３は水素であり、Ｒ２及びＲ３は一緒
になつた場合−℃は式 である。

）の製法 からなる群より選ばれた化合物を各々１モルのＮ−クロ
ルスクシンイミド及びジメチルスルフイドと反応不活性
溶媒中で約０〜−２５℃で反応させ、次いで反応混合物
を少なくとも１モル等量のトリエチルアミンと接触させ
ることからなる。

上記方法の好ましい特徴は反応不活性溶媒としてトルエ
ン及びベンゼンを用いることにある。

本発明を通じて、糖及びマクロリド環上の置換基の立本
化学的表示は、４″一位に示した場合のエピマー化を除
き、天然に存在するエリスロマイシンＡのものである。
式 （式中、Ｒ１及びＲ２は各々炭素原子２〜３個のアルカ
ノイルであり、Ｒ３は水素である。

）で表わされる有用な中間体１−デオキシ−ｌ−オキソ
化合物は式（式中、Ｒ１は炭素原子２〜３個のアルカノ
イルである。

）で表わされる化合物をアルカン酸無水物（Ｒ２Ｏ）及
びピリジンで処理することによつても製造される。実際
、ケトンは溶媒としてのピリジン中で過剰の無水物と接
触される。

この反応に無水物を４倍過剰程多く用いるのが好ましい
。反応は周囲温度で都合良く行なわれる。

これらの反応温度では、反応時間は約１２〜２４時間で
ある。中間体のグ位におけるアルカノイル部分の除去は
２７アルカノイル−４７−デオキシ−４／ｌ−オキソエ
リスロマイシンＡ関連化合物が室温で１晩過剰のメタノ
ールと撹拌される加溶媒、分解反応により行なわれる。

メタノールを除去し、次いで必要な場合、残留生成物を
精製するとＲ１が水素である式の化合物が与えられる。
上述したように、式のケトン類は式で表わされるｌ−デ
オキシ−４７−アミノーエリスロマイシンＡ抗菌剤へ導
びかれる有用な中間体である。

この群における中間体として好ましいものは２′アセチ
ル−Ｉ−デオキシ−４′！−オキソーエリスロマイシン
Ａ６・９−ヘミケタール１１・１２−カルボン酸エステ
ル及び４！！−デオキシ−４７−オキソエリスロマイシ
ンＡ６・９−ヘミケタール１１・１２−カルボン酸エス
テルである。式の４−デオキシ−４−アミノーエリスロ
マイシンＡ化合物の製造はケトン類を低級アルカン酸の
ア゛ノモニウム塩と縮合させ、次いで現場生成したイミ
ンを還元することにより行なわれる。

［低級アルカン酸（１０ｗｅｒａ１ｋａｎ０ｉｃａｃｉ
ｄ）」という語はこの場合炭素原子２〜４個の酸を意味
する。実際、ケトンをメタノールやイソプロパノールの
ような低級アルカノールに溶媒した溶液を酢酸のような
低級アルカン酸のアンモニウム塩で処理し、冷却した反
応混合物を還元剤シアノホウ水素化ナトリウムで処理す
る。

反応を室温で数時間行なわせた後加水分解し生成物を単
離する。ケトン１モル当りアルカン酸アンモニウム１モ
ルが必要であるが、イミンの完全から迅速な形成を確実
にするため過剰例えば１０倍程度まで、を使用するのが
好ましい。このような過剰量は生成物の品質にはほとん
ど悪影響を及ぼさないようである。ケトン１モル当りに
用いるべき還元剤の量に関し、ケトン１モル当り約２モ
ルのシアノホウ水素化ナトリウムを用いるのが好ましい
。

反応時間は濃度、反応温度及び試薬の固有の反応性によ
り変化する。

室温すなわち、好ましい反応温度では反応は２〜３時間
で実質的に完結する。低級アルカノール溶媒がメタノー
ルの場合、上述したように２′一位のアルカノイル基は
いかなるものでも実質的に加溶媒分解を起こす。このよ
うな部分の除去を防ぐためには反応溶媒としてイソプロ
パノールを用いるのが好ましい。この反応のため、好ま
しいアルカン酸アンモニウムは上述したように酢酸アン
モニウムである。

所望のｆ−デオキシ−４１！−アミノーエリスロマイシ
ンＡ誘導体をいかなる非塩基性副生成物または出発物質
から単離するには最終生成物が塩基性であることが有利
に利用される。従つて、生成物の水溶液を、中性すなわ
ち非塩基性物質が低ＰＨで抽出され、生成物が５より高
いＰＨで抽出されるように徐々に増加するＰＨ範囲で抽
出する。抽出溶媒、酢酸エチルまたはジエチルエーテル
は塩水または水で逆洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ
、溶媒除去により生成物を得る。必要ならば公知の方法
に従つてシリカゲルを用いたカラムクロマトグラフイ一
により更に精製ができる。上述したように、適当な２′
−アルカノイル−４″デオキシ−ｌ−アミノーエリスロ
マイシンＡ誘導体からのグーアルカノイル基の加溶媒分
解は該化合物のメタノール溶液を１晩周囲温度で放置し
ておくことにより達成される。

Ｒ２及びＲ３が一緒になつて−Ｃ−であり、Ｒ１が炭素
原子２〜３個のアルカノイルまたは水素である式で表わ
されるケトン類の還元的アミノ化中、式及び両者に関係
するアミンが生成されることが注目される。

これは以下の図式により表わされる。表示されたような
アミン生成物及びはジエチルエーテルから選択的に結晶
化することにより都合良く分離される。

表示されたような混合物及びをアセトン一水から再結晶
すると式のアミンにおけるヘミケタール形成を誘引し、
その結果が唯一の生成物として単離される。上述したよ
うに、本発明の抗菌剤に導びかれる出発物質の立体化学
は天然物質のそれと同じである。

４″−ヒドロキシル基をケトンに酸化し、次いで該ケト
ンをｌ−アミンに転化する場合１一置換基の立体化学を
天然物のそれから変える可能性がある。

従つて、化合物を上述の方法の一つによりアミンに支え
るとき２種のエピマー性アミンが生成される可能性があ
る。実験上、内エピマー性アミンは合成方法の選択によ
り最終生成物中に異なる比で存在することが観測される
。単離した生成物が主に片方のエピマーからなるもので
あれば、該エピマーは適当な溶媒から融点が一定になる
まで繰返し再結晶することにより精製できる。他のエピ
マーは、最初の単離された固体物質中により少ない量で
存在しているものであるが、母液中では主成分である。
これは公知の方法、例えば母液を蒸発させ、残渣を一定
の融点を有する生成物が得られるまで繰返し再結晶する
ことにより母液から回収できる。該エピマー混合物は公
知の方法で分離できるが、実際的理由から反応物から単
離したままの該混合物を用いるのが有利である。

しかしながら、エピマー混合物を、適当な溶媒から少な
くとも１回再結晶するか、これをカラムまたは高圧液体
クロマトグラフイ一にかけるか、溶媒分配または適当な
溶媒中で粉砕するかにより精製するのがしばしば有利で
ある。該精製は、必ずしもエピマーを分離するわけでは
ないが出発物質や望ましくない副生成物のような夾雑物
質を除去する。これらエピマーの絶対的立体化学的指定
はまだ完了していない。

しかしながら、与えられた化合物のエピマーはいずれも
例えば抗菌剤として同じ型の活性を呈する。以下実施例
を示すが、これら実施例は本発明を例示するのが唯一の
目的であり本発明を限定するものではない。

本発明の精神または範囲から離れることなく多くの変更
が可能である。実施例 １ １１・２′−ジアセチル−４７−デオキシ−４！！−オ
キソーエリスロマイシンＡ６・９−ヘミケタール１０７
のＺ−アセチル−４７−デオキシ−４７−オキソーエリ
スロマイシンＡを２５０ｍ１のピリジンに溶解した溶液
を無水酢酸４０ｆｆＬ１で処理し、得られた反応混合物
を室温で１０日間放置した。

溶媒の大半を真空下で除去し、残つた濃縮物を１５０ｍ
１の水及び１００ｍ１のクロロホルムの混合物へ添加し
た。水相のＰＨを９．０に上げクロロホルム層を分離し
、硫酸ナトリウムで乾燥し蒸発乾固した。ＮＭＲ（δ．
ＣＤＣｌ３）：３．３３（３Ｈ）Ｓ．２．２６（６Ｈ
）Ｓ．２。ｌＯ（３Ｈ）Ｓ．２．Ｏ３（３Ｈ）Ｓ．及び
１．５５（３Ｈ）Ｓ．実施例 ２１１−アセチル−４″
−デオキシ−４１！−オキソエリスロマイシンＡ６・９
−ヘミケタール１１・７ージアセチル一４１！−デオキ
シ−４７−オキソーエリスロマイシンＡ９・６−ヘミケ
タール３．０７を５０ｍ１のメタノールに溶解した溶液
を窒素雰囲気中で１晩撹拌した。

溶媒を真空下で除去することにより黄色泡状物質として
所望の生成物（３．０７）を得た。ＮＭＲ（δ．ＣＤＣ
ｌ３）：３．３５（３Ｈ）Ｓ．２．３ｌ（６Ｈ）Ｓ．２
．ｌ３（３Ｈ）及び１．５５（３Ｈ）Ｓ．参考例 １ ２！−アセチルエリスロマイシンＡ６・９−ヘミケター
ル１１・１２一炭酸エステル１３．２７のエリスロマイ
シンＡ６・９−ヘミケタール１１・１２一炭酸エステル
（米国特許第３４１７０７７号）を１５０ｍ１のベンゼ
ンに溶解した溶液に１．８ｍ１の無水酢酸を添加し、反
応混合物を室温で１．５時間攪拌した。

溶液を２。００ｍ１の水に注加し、水相をＰＨ９．Ｏに
塩基性化した。

ベンゼン層を分離し、硫酸ナトリウムで乾燥し、真空下
で濃縮することにより白色泡状物質１５．３ｙを得た。
５０ｍ１のジエチルエーテルで粉砕したところ泡が結晶
化した。

生成物を▲過及び乾燥することにより精製物１２．６７
を得た。融点２２４．５〜２２８．５℃。ＮＭＲ（δ．
ＣＤＣｌ３）：３．３６（３Ｈ）Ｓ．２．３Ｏ（６Ｈ）
Ｓ．２．Ｏ６（３Ｈ）ｓ及び１６１（３Ｈ）Ｓ．実施例
３ ２７−アセチル−４！！−デオキシ−４″−オキソーエ
リスロマイシンＡ６・９−ヘミケタール１１・１２−カ
ルボン酸エステル６．１９．ｙのＮ−クロルスクシンイ
ミドを１５０ｍ１のトルエンと５０ｍ１のベンゼンに添
加して−５゜Ｃまで冷却した懸濁液に４．４６ＴｆＬ１
のジメチルスルフイドを添加した。

２０分間攪拌した後、得られた懸濁液を−２５゜Ｃに冷
却して８０ｍ１のトルエンに一部溶解した１２．４ｙの
２７−アセチルエリスロマイシンＡ６・９−ヘミケター
ル１１・１２一炭酸エステルを滴下した。

温度は添加中−１９〜２５℃に保持し、２時間−２５゜
Ｃ保持した。この保持時間終了後６７９ｍ１のトリエチ
ルアミンを全て一度に添加した。冷却浴をはずし、温度
を１０℃に上げた。次いで反応混合物を水に注加し、水
相を８４から９．０に調整した。有機層を分離し、硫酸
ナトリウムで乾燥し、真空下で濃縮することにより白色
泡状物質（１４０７）を得た。残渣をジエチルエーテル
で粉砕することにより泡状物質を結晶化させた。生成物
を▲過及び乾燥することにより１１．３７の結晶物質を
得た。融点２１２〜２１３．５℃ＮＭＲ（δ． ＣＤＣ
ｌ３）：５．２６（１Ｈ）Ｔ．３．３６（３Ｈ）Ｓ．２
３Ｏ（６Ｈ）Ｓ．２．ｌ２（３Ｈ）Ｓ．ｌ．６３（３Ｈ
）ｓ及び１．５０（３Ｈ）Ｓ．実施例 ４ ４！！−デオキシ−ｌ−オキソーエリスロマイシンＡ６
・９−ヘミケタール１１・１２一炭酸エステノレ４２．
９７のクーアセチル一４１７−デオキシ−４１！−オキ
ソーエリスロマイシンＡ６・９−ヘミケタール１１・１
２一炭酸エステルを８００ｍ１のメタノールに添加し、
得られた溶液を室温で７２時間攪拌した。

真空中溶媒を除去したところ、４１ｙの生成物を白色泡
状物質として得た。残渣を約１００ｍ１のアセトンに溶
解し、沈殿点まで水を慎重に添加した。得られた結晶性
固体を４０分間攪拌し、これを次いでＰ過し、乾燥する
ことにより３４．２ｙの所望の生成物を得た。融点１８
６．５〜１８８℃ＮＭＲ（δ．ＣＤｃｌ３）：５．６６
（１Ｈ）Ｔ．３．３５（３Ｈ）Ｓ．２．３５（６Ｈ）Ｓ
．ｌ，６５（３Ｈ）ｓ及び１．５１（３Ｈ）Ｓ．参考例
２１１−アセチル−４１！−デオキシ−『−アミノエ
リスロマイシンＡ６・９−ヘミケタール４．４７の１１
−アセチル−４〃−デオキシ−４〃オキソーエリスロマ
イシンＡ６・９−ヘミケタール及び４．３８７の酢酸ア
ンモニウムを７５ｍ１のメタノールに溶解した溶液に撹
拌下で３０５ワの８５％シアノホウ水素化ナトリウムを
添加した。

室温で１晩攪拌した後、反応混合物を３００ｍ１の水に
注加し、次いで２５０ｍ１のクロロホルムを添加した。
水層のＰＨを９．８に調整し、クロロホルム層を分離し
た。水層を久ロロホルムで再び抽出し、クロロホルム抽
出物を合せ、硫酸ナトリウムで乾燥し、濃縮し、白色泡
状物質を得た。泡状残渣を１２５ｍ１の水及び１２５ｍ
１の新しいクロロホルムの混合物に撹拌下で溶解し、Ｐ
Ｈを４．９に調整した。クロロヘルム層を分離して捨棄
し、水層をＰＨ５、６、７及び８に調整し、各調整後新
しいクロロホルムで抽出した。ＰＨ６及び７における水
層からの抽出物を合せ、飽和食塩水で洗浄し、硫酸ナト
リウムで乾燥した。溶媒を除去することにより１．７２
７の所望の生成物を白色泡状物質として得た。生成物は
最小量のジエチルエーテル中に溶解し、次いでヘキサン
で処理することにより濁化させた。生成した結晶性生成
物をＰ過し、乾燥した。融点１．３３ｙ１融点２０４．
５〜２０６．５℃ＮＭＲ（δ．ＣＤＣｌ３）：３．３１
（２Ｈ）Ｓ．３．２８（１Ｈ）Ｓ．２．３ｌ（６Ｈ）Ｓ
．２．ｌｌ（３Ｈ）ｓ及び１．５（３Ｈ）ｓ参考例 ３ ４７−デオキシ−４！ｌ−アミノーエリスロマイシンＡ
６・９−ヘミケタール１１・１２一炭酸エステノレ１８
９ｙの４！！−デオキシ−ｆ−オキソーエリスロマイシ
ンＡ６・９−ヘミケタール１１・１２一炭酸エステルを
１２００ｍ１のメタノールに溶解した溶液に室温で１９
３７の酢酸アンモニウムを添加した。

５分後得られた溶液を約−５℃に冷却し、１３．４７の
８５％シアノホウ水素化ナトリウムを２００ｍ１のメタ
ノールに溶解したものを４５分間要して添加することに
より処理した。

冷却浴をはずし、反応混合物を室温で１晩攪拌した。反
応混合物は真空下で体積を８００ｍ１まで減少させ、攪
拌中の１８００ｍ１の水及び９００ｍ１のクロロホルム
からなる混合物へ添加した。ＰＨを６Ｎ塩酸で６．２か
ら４．３へ調整し、クロロホルム層を分離した。クロロ
ホルムを１１の水と混合し、ＰＨを９．５に調整した。
有機相を分離し、硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下で濃
縮することにより１７４ｙの白色泡状物質を得た。残渣
を１′の水と５００ｍ１の酢酸エチルの混合物に溶解し
、ＰＨを５．５に調整した。酢酸エチル層を分離し、水
層を順次ＰＨ５．７及び９．５に調整し、各ＰＨ調整後
５００ｍ１の新しい酢酸エチルで抽出した。ＰＨ９．５
の酢酸エチル抽出物を硫酸ナトリウムで乾燥し、真空下
で濃縮乾固した。収量１３０ｙ、泡状残渣１２０７を１
１の水及び１１のジクロルメタンの混合物に溶解した。
水層のＰＨを順次４．４、４．９及び９．４に調整し、
各調整後１１の新しいジクロルメタンで゛抽出した。Ｐ
Ｈ９．４のジクロルメタン抽出物を硫酸ナトリウムで乾
燥し、減圧下で濃縮することにより３２７の生成物を白
色泡状物質として得た。２５０ｍ１のアセトン一水（容
積比１：１）から結晶化することにより結晶性エピマー
２８．５７を得た。

ＮＭＲｌＯＯＭｚ（δ． ＣＤＣｌ３）：５．２０（１
Ｈ）Ｍ．３．３７（１．５Ｈ）Ｓ．３．３４（１．５Ｈ
）Ｓ．２．３６（６Ｈ）Ｓ．ｌ．６６（３Ｈ）ｓ及び１
．４１（３Ｈ）Ｓ．参考例 ４１１．１ｙのクアセチル
一１−デオキシ−ｆ−オキソーエリスロマイシンＡ６・
９．−ヘミケタール１１・１２一炭酸エステルを３００
ｍ１のイソプロパノールに添加した懸濁液に室温で攪拌
下で１０．７ｙの酢酸アンモニウムを添加した。

５分後、７４７▼のシアノホウ水素化ナトリウムを１３
０ｍ１のイソプロパノールに添加したものを３０分間要
して添加し、得られた反応混合物を室温で１晩撹拌した
。

淡黄色溶液を１１００ｍ１の水に注加し、次いで４００
ｍ１のジエチルエーテルを添加した。ＰＨを４．５に調
整し、エーテル層に分離した。水層をＰＨ９。５に塩基
性化し、クロロホルムで抽出（２×５００ｍ１）。

クロロホルム抽出物を合せ、酢酸ナトリウムで乾燥し、
濃縮することにより黄色泡状物質７．５７を得た。残渣
をジエチルエーテルから再結晶することにより１．６９
ｙを得、これを母液と共に残しておいた。

母液を７５ｍ１の水で処理し、ＰＨを５．０に調整した
。

エーテル層を７５ｍ１の新しいエーテルに変え、ＰＨを
５、４に調整した。エーテルを酢酸エチルに変え、ＰＨ
を１０に上げた。塩基性化した水層を酢酸エチル（２×
７５ｍ０で抽出し、第一の酢酸エチル抽出物を硫酸ナト
リウムで乾燥し、濃縮乾固した。泡状残渣（１。９６７
）を７．５ｍ１の水及び５０ｍ１のジエチルエーテルの
混合物に添加し、ＰＨを５。

０５に調整した。

エーテルを分離し、水層を順次ＰＨ５．４、６．０、７
．０５及び８．０に調整し、各ＰＨ調整後５０ｍ１の新
規ジエチルエーテルで抽出した。最終的にＰＨを９．７
に調整した後、水層を５０ｍ１の酢酸エチルで抽出した
。ＰＨ６．Ｏで行なつたエーテル抽出物を７５ｍ１の水
と合せ、ＰＨを９．７に調整した。エーテル層を分離し
、乾燥し真空下で濃縮することにより４６０即の白色泡
状物質を得た。ＮＭＲｌＯＯＭｚ（δ．ＣＤＣ３）： ５．２０（１Ｈ）Ｔ．３．４３（２Ｈ），．３．４０（
１Ｈ）Ｓ．２．３８（６Ｈ）Ｓ．２．ｌ６（３Ｈ）Ｓ．
ｌ．７Ｏ（３Ｈ）ｓ及び１４５４（３Ｈ）隅電データか
らこの生成物がＺ−アセチル４７−デオキシ−４″−ア
ミノーエリスロマイシンＡ６・９−ヘミケタール１１・
１２一炭酸エステルのエピマーであることが判つた。

上記のもの１．６９ｙを７５ｍｅの水及び７５ｍ１のジ
エチルエーテルの混合物に溶解し、ＰＨを４．７に調整
した。

エーテルを分離し、水層を更に新しい水（７５ｍのでＰ
Ｈ５．Ｏ５及び５．４において、次いで酢酸エチル（２
×７５ｍ０でＰＨ９．７において抽出した。酢酸エチル
抽出物を合せ、硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下で濃縮
することにより１．２６ｙの白色泡状物質を得た。この
残渣を結晶化することにより４１１ηの生成物を得た。
融点１９３〜１９６゜ｃ（分解）。母液を濃縮乾固し、
残渣を熱酢酸エチルに溶解した。溶液を室温で１晩放置
した。沈殿した結晶性固体をＰ過し、乾燥することによ
り更に生成物が得られた。１８２η、融点１９８〜２０
２゜ｃ（分解）。

ＮＭＲｌＯＯＭｚ（δ．ＣＤＣｌ３）： ５．１０（１Ｈ）Ｔ．３．３４（２Ｈ）Ｓ．３３Ｏ（１
Ｈ）Ｓ．２．３Ｏ（６Ｈ）Ｓ．２．Ｏ８（３Ｈ）Ｓ．ｌ
．６２（３Ｈ）ｓ及び１．４８（３Ｈ）ＳＮＭＲデータ
からこの生成物が２７−アセチル４〃−デオキシ−４７
−アミノーエリスロマイシンＡｌｌ・１２一炭酸エステ
ルのエピマーであることが判つた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 下記式からなる群より選ばれた化合物。 ▲数式、化学式、表等があります▼（式中、Ｒ＿１は水
   素及び炭素原子２〜３個のアルカノイルからなる群より
   選ばれ、Ｒ＿２は炭素原子２〜３個のアルカノイルであ
   り、Ｒ＿３は水素であり、Ｒ＿２及びＲ＿３は一緒にな
   つた場合▲数式、化学式、表等があります▼である。 ）。２ 下記式で表わされる特許請求の範囲第１項記載
   の化合物。 ▲数式、化学式、表等があります▼ ３ 下記式で表わされる特許請求の範囲第１項記載の化
   合物。 ▲数式、化学式、表等があります▼