SK41697A3 - Process for controlling gas phase fluidized bed polymerization reactor - Google Patents

Process for controlling gas phase fluidized bed polymerization reactor Download PDF

Info

Publication number
SK41697A3
SK41697A3 SK416-97A SK41697A SK41697A3 SK 41697 A3 SK41697 A3 SK 41697A3 SK 41697 A SK41697 A SK 41697A SK 41697 A3 SK41697 A3 SK 41697A3
Authority
SK
Slovakia
Prior art keywords
product
melt index
reaction
partial pressure
ethylene
Prior art date
Application number
SK416-97A
Other languages
English (en)
Inventor
Lance L Jacobsen
Kiu Hee Lee
John R Parrish
Original Assignee
Union Carbide Chem Plastic
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Union Carbide Chem Plastic filed Critical Union Carbide Chem Plastic
Publication of SK41697A3 publication Critical patent/SK41697A3/sk

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J8/00—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
    • B01J8/18—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with fluidised particles
    • B01J8/1809—Controlling processes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2208/00—Processes carried out in the presence of solid particles; Reactors therefor
    • B01J2208/00008—Controlling the process
    • B01J2208/00017—Controlling the temperature
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2208/00—Processes carried out in the presence of solid particles; Reactors therefor
    • B01J2208/00008—Controlling the process
    • B01J2208/00539—Pressure
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2208/00—Processes carried out in the presence of solid particles; Reactors therefor
    • B01J2208/00008—Controlling the process
    • B01J2208/0061—Controlling the level
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2400/00—Characteristics for processes of polymerization
    • C08F2400/02—Control or adjustment of polymerization parameters
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S526/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
    • Y10S526/901—Monomer polymerized in vapor state in presence of transition metal containing catalyst

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)
  • Devices And Processes Conducted In The Presence Of Fluids And Solid Particles (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Fluidized-Bed Combustion And Resonant Combustion (AREA)

Description

SPÔSOB RIADENIA POLYMERIZÁCIE V PLYNNEJ FÁZE V POLYMERIZAČNOM REAKTORE S FLUIDNÝM LÔŽKOM.
Oblasť techniky
Vynález sa týka spôsobu riadenia polymerizácie v polymerizačnom reaktore s fluidným lôžkom za účelom skrátenia doby a zníženia množstva prechodových operácií pri prechode z jedného typu produktu do iného alebo pri kontrolovaní výkyvov v ustálenom stave výroby.
Doterajší stav techniky
Technológia fluidného lôžka v polymerizačných reaktoroch v súčasnosti používaných môže byť prispôsobená na produkciu širokej škály produktov. To platí obzvlášť pre výrobu polyetylénu. Nie je neobvyklé požadovať, aby jeden systém produkoval živice, ktoré môžu byť používané pri tvarovaní produktov vstrekovaním, vyfukovaním alebo rotáciou, povliekaní drôtov, výrobe trubiek, hadíc a filmov. Technológia fluidného lôžka môže byť použitá pri výrobe širokej škály polyolefínových produktov, napríklad homopolymérov a kopolymérov polyetylénu, polypropylénu, alfa olefínov, obsahujúcich 4 až 12 atómov uhlíka, monoméru etylén-propylén-dién (EPDM), polybutadiénu, polyizoprénu a iných pryží. Všeobecne polymérne produkty vyrobené daným reaktorovým systémom využívajú rovnaké reaktanty, ale v rozdielnych pomeroch a pri odlišných teplotách. Každý z týchto vyrobených polymérnych produktov môže byť rôzneho druhu s radom rôznych vlastností. Každý druh polymérneho produktu má úzky rozsah vlastností, napríklad hustotu a index toku taveniny.
Doba, po ktorú je reaktor používaný na výrobu určitého typu polyméru, závisí na požiadavkách trhu na tento produkt. Niektoré produkty môžu byť vyrábané radu týždňov bez zmien. Iné produkty sa vyrábajú omnoho kratšiu dobu. Priemyslové reaktory však bohužiaľ potrebujú určitú dobu na nastavenie nových podmienok (napríklad teploty, reakčných tlakov a pomeru reaktantov), pri ktorej je vyrábaný produkt, ktorého vlastnosti sa stále menia, ale nemá požadované vlastnosti (napríklad index toku taveniny a hustotu) ani predchádzajúceho, ani nového produktu. Nový produkt nemôže byť vyrábaný okamžite a vyžaduje určitú prechodnú dobu, než sa nastaví na nové, žiadané podmienky. Podobne reaktory pracujúce za fixných podmienok, to je v „ustálenom stave“, môžu ukazovať výchylky, ktoré vedú k produkcii „neštandardných“ látok. Tieto neštandardné látky predstavujú ekonomické straty a je žiadúce ich tvorbu minimalizovať.
Všeobecne sú priemyslové riadiace systémy pre polymerizačné reaktory s fluidným lôžkom s plynovou fázou navrhované tak, aby umožňovali obsluhe riadiť reaktor tým, že umožňujú obsluhe výber požadovanej hodnoty indexu toku taveniny a hustoty. Korelácia medzi týmito faktormi je bežne známa obsluhe a odborníkom v odbore pre konkrétny typ reaktora a použitý katalyzátor.
V stave techniky je popísané množstvo metód, ako znížiť množstvá prechodného, neštandardného materiálu. Tieto metódy obvykle predstavujú nejakú kombináciu nastavenia automatických riadiacich prvkov prietoku/pomeru na nové hodnoty, buď na úroveň alebo nad konečné požadované hodnoty („nastavenie zmeny“ a „nadsadenie“ , úplného odstránenia reaktorového plynu („vyfúknutia zásoby plynu“) zníženie úrovne katalyzátora („nízke lôžko“) a pridanie nereaktívneho plynu („prídavok dusíka“).
Patentový spis DE 4 241 530 popisuje použitie ukončovacieho plynu pre zastavenie polymerizačnej reakcie, odstránenie zásoby plynu pre túto reakciu z reaktora a opätovné vytvorenie zásoby plynu pre nový produkt. Táto metóda znižuje množstvo prechodného materiálu. Náklady spojené s odstránením starej zásoby plynu a vytvorením novej zásoby sú príliš vysoké pre komerčné prechody medzi veľmi podobnými druhmi. Preto sa väčšina prechodov medzi rôznymi druhmi rovnakého materiálu vykonáva nastavením reakčných podmienok.
McAuley a kolektív („Optimal Gráde Transitions in a Gas Phase Polyethylene Reactor“ AICHE J., zväzok 38, číslo 10: 1992, strany 1564-1576) popisuje tri manuálne, na prácu náročné prechodové stratégie pre reaktory na výrobu polyetylénu v plynnej fáze. Prvé je nastavenie riadiacich prvkov tak, že sa nadsadia hodnoty indexu toku taveniny a hustoty. Prívod vodíka a komonoméru je zvýšený, aby boli dosiahnuté stanovené vlastností. Skutočne požadované hodnoty nastavenia sú zadané, keď snímač indikuje, že je produkovaný žiadaný produkt. Druhá predstavuje zvýšenie teploty a manipuláciu s odvzdušňovacím ventilom tak, aby došlo k posunutiu indexu toku taveniny vyrábaného produktu. Tretia je pokles úrovne katalyzátora nižšieho lôžka, zatiaľ čo doba zádrže živice sa udržuje konštantná, aby sa znížila produkcia neštandardných produktov.
Debling a kol.“Dynamic Modeling of Product Gráde Transitions for Olefin Polymerization Processes, AICHE J., zväzok 40, číslo 3: 1994, strany 506-520) porovnáva vykonávanie prechodu rôznych typov polyetylénových reaktorov. Článok pojednáva o siedmich oddelených manuálnych prechodových pracovne náročných stratégiách: (1) nastavenie konečnej cieľovej zmeny; (2) vyfúknutie zásoby plynu a jednoduché nastavenie zmeny;(3) nízke lôžko a jednoduché nastavenie zmeny; (4) vyfúknutie zásoby plynu a nadsadanie zmenených hodnôt indexu toku taveniny a hustoty; (5) nízke lôžko, vyfúknutie zásoby plynu a nadsadenie zmenených hodnôt; (6) nízke lôžko a nadsaoenie zmenených hodnôt ; a (7) vyfúknutie zásoby plynu, nadsadenie a prídavok dusíka.
I napriek týmto širokým možnostiam dosiahnuteľných postupov zostáva potreba a požiadavka redukovať množstvo neštandardných látok produkovaných počas prechodu k novému druhu produktu alebo počas výroby za ustáleného stavu.
t
I
Podstata vynálezu
Úlohou vynálezu je poskytnúť metódu redukcie množstva neštandardných látok produkovaných počas prechodu medzi druhmi alebo počas výroby za ustáleného stavu.
Ďalšou úlohou vynálezu je poskytnúť metódu redukcie doby prechodu a objemu materiálov tvorených pri prechode od jedného polymérneho produktu k druhému produktu podobného chemického zloženia ale odlišných vlastností.
V súlade s týmito a inými úlohami vynálezu, ktoré sú ďalej ozrejmené, je spôsob podľa vynálezu možný použiť v reaktore s nastaviteľnými hodnotami indexu toku taveniny, reakčnej teploty, parciálnych tlakov reaktantov a úrovne katalyzátora v reaktore produkujúcom polymérny produkt vo fluidnom lôžku katalyzátora pri prechode od prvého produktu vyrábaného pri prvej teplote a prvom súbore podmienok k druhému produktu vyrábanému pri druhej teplote a súbore podmienok, či už pri prechode medzi produktami alebo počas výroby špecifického produktu za ustáleného stavu vykazujúceho „štandardné“ výchylky, a zahrňuje tieto kroky:
a) porovnanie prvej a druhej reakčnej teploty, zmenu nastavenia reakčnej teploty produktu na reakčnú teplotu druhého produktu, pokiaľ je reakčná teplota druhého produktu nižšia ako reakčná teplota prvého produktu,
b) nastavenie zvoleného indexu toku taveniny, ktorý je buď o 0 až 150% vyšší, alebo o 0 až 70% nižší, než požadovaná hodnota indexu toku taveniny druhého produktu,
c) nastavenie zvolenej reakčnej teploty, ktorá je 1 až 15 °C nad žiadanou reakčnou teplotou druhého produktu, pokiaľ je hodnota indexu toku taveniny druhého produktu vyššia než hodnota indexu toku taveniny prvého produktu, alebo 1 až 15 °C pod skutočnou reakčnou teplotou druhého produktu, pokiaľ je index toku taveniny druhého produktu nižší, než index toku taveniny prvého produktu,
d) nastavenie parciálneho tlaku reaktantu limitujúceho rýchlosť reakcie, ktorý je: o 1 až 25 psig (6,9 až 172,4kPa) buď pod parciálnym tlakom reaktantu limitujúceho rýchlosť tvorby prvého produktu, ak je hodnota indexu toku taveniny druhého produktu vyššia než hodnota indexu toku taveniny prvého produktu, alebo nad parciálnym tlakom reaktantu limitujúceho rýchlosť tvorby prvého produktu, ak je hodnota indexu toku taveniny druhého produktu nižšia ako hodnota indexu toku taveniny prvého produktu;
e) udržovanie takto nastavených hodnôt indexu toku taveniny, teploty a parciálneho tlaku reaktantu limitujúceho rýchlosť reakcie, pokiaľ uvedený polymerizačný produkt nevykazuje priemerný index toku taveniny a priemernú hodnotu hustoty produktu v prijateľnom rozmedzí požadovaných hodnôt indexu toku taveniny druhého produktu a hustoty druhého produktu;
f) zmenu uvedeného nastavenia indexu toku taveniny na požadovanú hodnotu indexu taveniny druhého produktu;
g) zmenu nastavenia uvedenej reakčnej teploty produktu na hodnotu, ktorá je:
(i) o 0 až 15 °C nad uvedenou požadovanou hodnotou reakčnej teploty druhého produktu, ak je hodnota indexu toku taveniny druhého produktu vyššia ako hodnota indexu toku taveniny prvého produktu, alebo (ii) o 0 až 15°C pod uvedenou požadovanou hodnotou reakčnej teploty druhého produktu, ak je hodnota indexu toku taveniny druhého produktu nižšia ako hodnota indexu toku taveniny prvého produktu;
(h) zmenu uvedeného nastavenia parciálneho tlaku limitujúceho reakčnú rýchlosť na hodnotu, ktorá je:
(i) o 0 až 25 psig (0 až 172,4 kPa) buď pod parciálnym tlakom limitujúcim rýchlosť reakcie druhého produktu, ak je hodnota druhého indexu toku taveniny vyššia než hodnota prvého indexu toku taveniny, alebo (ii) o 0 až 25 psig (o až 172,4 kPa) nad parciálnym iiakom limitujúcim rýchlosť reakcie druhého produktu, ak je hodnota druhého indexu toku taveniny nižšia ako hodnota prvého indexu toku taveniny; a (i) zmenu nastavenia hodnôt reakčnej teploty a parciálneho tlaku reaktantu limitujúceho rýchlosť reakcie na žiadanú hodnotu reakčnej teploty druhého produktu a hodnotu parciálneho tlaku druhého reaktantu limitujúceho rýchlosť reakcie, ak reakčný produkt vykazuje priemernú hodnotu indexu toku taveniny v prijateľnom rozmedzí hodnôt indexu toku taveniny druhého produktu.
Spôsobom podľa vynálezu sa doba prechodu skráti a množstvá neštandardného materiálu produkovaného počas prechodového obdobia sa znížia pomocou riadeného nastavenia reakčnej teploty a nastavenia tlaku monoméru limitujúceho rýchlosť reakcie. Riadiaci systém môže ďalej redukovať dobu prechodu vykonaním opatrení pre odstránenie vodíka v reakčnom plyne. Spôsob riadenia podľa vynálezu je vhodný pre automatické riadenie reakcie v polymerizačnom reakčnom systéme, ktorý používa počítačové monitorovanie vlastností produktu a úpravy nastavených hodnôt.
Vynález rieši spôsob zníženia objemu neštandardného materiálu v reaktore určenom na polymerizáciu olefínov, ktorý využíva plynný olefín limitujúci rýchlosť reakcie. Konkrétne je objem neštandardného materiálu produkovaného pri prechode z prvého typu produktu na druhý typ produktu alebo pri výkyvoch v rámci výroby za ustáleného stavu určitého typu produktu redukovaný nastavením zvolenej teploty rovnako ako nastavením parciálneho tlaku reaktantu limitujúceho rýchlosť reakcie. Kombinácia týchto dvoch riadiacich prvkov zvyšuje rýchlosť, s ktorou reaktor prechádza na výrobu požadovaného produktu. Objem neštandardného materiálu je samozrejme v priamom vzťahu k dobe, ktorá je u reaktora potrebná pre prechod od prvého súboru podmienok (teplota, parciálny tlak, pomer monomérov atď) do druhého súboru požadovaných podmienok. Parciálny tlak reaktanta limitujúceho rýchlosť je jednou z indícií.
K skráteniu doby prechodu je možné takisto použiť koncentráciu vodíka v zásobe plynu v reaktore. Pretože vodík ukončuje polymerizačnú reakciu, môže mať i malé množstvo vodíka v reaktore výrazný vplyv na hodnotu priemerného indexu toku taveniny. Koncentrácia vodíka môže byť prispôsobená vypustením relatívne malého množstva, napríklad 1 až 8 hmotnostných percent, s výhodou okolo 3 až 6 hmotnostných percent, zo zásoby plynu alebo vedením časti celkovej zásoby plynu cez hydrogenačný katalyzátor v paralelnom systéme s fixným alebo fluidným lôžkom. Hydrogenácia prevedie určité množstvo olefínu na inertný alkán, ktorý potom vytvára zriedenie.
Uvedný riadený proces môže byť vykonaný pomocou rady rôznych reaktorových zariadení vhodných na vykonávanie katalytických polymerizácií v plynnej fáze vo fluidnom lôžku. Je možné použiť jeden alebo viac reaktorov v sériovom alebo paralelnom usporiadaní. Obvykle sú takéto reaktory konštruované pre komerčné využitie a majú vhodné riadiace systémy dovoľujúce nastavenie zvolených hodnôt indexu toku taveniny, reakčnej teploty produktu, pomeru reaktantov, pomeru prívodu,parciálneho tlaku reaktantov a úrovne katalyzátora v reaktore. Najvýhodnejší reaktor je dodávaný pod značkou UNOPOL formou Union Carbide Corporation, Danbury, Connecticut. Pozri sa takisto na patentový spis US 4 302 565 a US 4 482 687, na ktoré sa týmto odkazuje.
Riadiacim postupom podľa vynálezu možno riadiť akýkoľvek polymerizačný katalyzátor, ktorý môže byť použitý v reaktore. Medzi vhodné katalyzátory patria katalyzátory Ziegler-Nattove, katalyzátory, obsahujúce prechodné kovy, metalocény a zlúčeniny prvkov vzácnych zemín. Katalyzátor môže byť rozpustný, nerozpustný, na nosiči i bez nosiča.
Polyméry, ktoré môžu byť produkované spôsobom podľa vynálezu, sú všobecne olefinické polyméry. Medzi takéto produkty patria napríklad homopolyméry etylénu; kopolyméry propylénu; kopolyméry etylénu a aspoň jedného alfa olefínu obsahujúceho 3 až 12 uhlíkových atómov; terpolyméry etylénu a aspoň jedného alfa olefínu obsahujúceho 3 až 12 atómov uhlíka a diénu. Ako príklady konkrétnych polymérnych produktov, ktoré môžu byť pripravené, možno uviesť kopolymér etylén-propylén, kopolymér etylén-butén, kopolymér etylén-hexán, a etylénpropylén-diénové živice,kopolyméry propylénu a aspoň jedného alfa olefínu obsahujúceho 4 až 12 uhlíkových atómov (ako je kopolymér propylén-butén a propylhexánový kopolymér), polybutadién a polyizoprén.
Reakčné podmienky a katalyzátory použité v riadenom procese sú bežne používané pre výrobu týchto produktov. Vo všeobecnosti sa zásoba plynu v reaktore kompletne vymení až asi 5 krát za hodinu (< 5 GHSV), s výhodou je GHSV asi 0,5 až 3. Zásoba katalyzátora vo fluidnom lôžku sa obmieňa každé 2 až 4 hodiny (0,25-0,5 CSV).
Riadený proces podľa vynálezu využíva nastavenie parciálneho tlaku reaktanta limitujúceho rýchlosť reakcie k urýchleniu prechodu na požadovaný produkt. Pre každý určitý produkt je reaktant limitujúci rýchlosť reakcie odborníkovi v odbore známy. Všeobecne je však etylén reaktant limitujúci rýchlosť reakcie pri polymerizácii s buténom, hexénom, okténom alebo kombináciou buténu a hexénu; propylén je reaktantom limitujúcim rýchlosť reakcie pri polymerizácii s buténom, hexénom, okténom alebo kombináciou buténu a hexénu; etylén je reaktantom limitujúcim rýchlosť reakcie pri polymerizácii s propylénom pri výrobe etylénpropylénových živíc (EPR). Pre homopolyméry je faktorom limitujúcim rýchlosti reakcie koncentrácia monomérov. Vynález je tu ďalej popísaný vo vzťahu ku kopolymérom etylénu a hexénu, u ktorých je reaktantom limitujúcim rýchlosť reakcie etylén.
Prechod všeobecne vychádza z pôvodných pracovných podmienok, pri ktorých je vyrábaný prvý produkt, vykazujúci prvú hodnotu indexu toku taveniny (alebo iné vyjadrenie zmeny molekulovej hmotnosti, napríklad index toku, tokové pomery a príbuzné štandardné metódy) pri nastavení prvej reakčnej teploty a nastavenia prvej koncentrácie reaktantu limitujúceho rýchlosť reakcie. Požadovaný druhý produkt bude mať odlišné hodnoty indexu toku taveniny a pomeru prívodu reaktantov, ktoré sú alebo menšie alebo väčšie. Zmeny hodnôt teploty a parciálneho tlaku reaktantu limitujúceho rýchlosť reakcie sa používajú na skrátenie doby potrebnej k tomu, aby katalyzátorové lôžko začalo produkovať nový produkt. Dôležité je, že prechod môže nastať medzi ustáleným stavom pracovných podmienok alebo pri zvolenom súbore podmienok v rámci prijateľnej hornej a dolnej hranice daného ustáleného stavu výrobného procesu.
Určité zmeny nastavených hodnôt sú použiteľné na vyvolanie a riadenie prechodu od jedného produktu k druhému. V závislosti na špecifickom systéme a na rozsahu dostupného počítačového riadenia procesu je obsluha schopná meniť nastavené hodnoty indexu toku taveniny, reakčnej teploty, rýchlosti prívodu vodíka, rýchlosti prívodu a/alebo parciálneho tlaku reaktantu limitujúceho rýchlosť rekacie, rýchlosti prívodu a/alebo parciálneho tlaku komonoméru a úrovne katalyzátora v reaktore.
Všeobecne závisia zmeny v požadovanom indexe toku taveniny od rýchlosti, ktorou je do systému zavádzaný vodík, a sú priamo úmerné zmenám nastavených hodnôt reakčnej teploty. Naopak parciálny tlak reaktantu limitujúceho rýchlosť reakcie a rýchlosť odvádzania vodíka sú nepriamo úmerné zmenám indexu toku taveniny. Inak povedané, zvýšenie hodnoty indexu toku taveniny je sprevádzané zvýšením teploty, ale znížením parciálneho tlaku reaktantu limitujúceho rýchlosť reakcie a rýchlosti odvádzania vodíka.
Pre riadiaci proces podľa vynálezu môže byť nastavenie teploty zmenené pred alebo súčasne so zmenou nastavenia parciálneho tlaku etylénu a rýchlosti prívodu vodíka, aby došlo k zmene priemernej hodnoty indexu toku taveniny reakčného produktu v katalyzátorovom lôžku. Zmena nastavenia indexu toku taveniny, nezávisle na tom, či je nastavený priamo alebo výpočtom, by mala byť o 0 až 150 % vyššia ako cieľové nastavenie pre nový produkt, ak je index toku taveniny druhého produktu vyšší ako index toku taveniny prvého produktu. Zmeny indexu toku taveniny budú sprevádzané zmenami koncentrácie vodíka.
Priemerná hodnota indexu toku taveniny môže byť stanovená pomocou odobratých vzoriek alebo „in - line“ pomocou automatických analyzátorov. Konkrétny odber vzoriek môže byť vykonávaný každé 2 až 4 hodiny. „In line“ analyzátory vykonávajú takéto testy 3 až 4 krát za hodinu.
Riadenie pomocou nastavenia teploty a parametrov u reaktantu limitujúceho rýchlosť reakcie sa môže použiť na urýchlenie rýchlosti prechodu k novému produktu bez narušenia požadovaných vyvážených reakčných pomerov vo vnútri katalyzátorového lôžka. Potom, čo je nastavená nová hodnota indexu toku taveniny, nastavená hodnota teploty sa zmení na hodnotu v rozsahu od 1 do 15 °C od cieľového nastavenia pre výrobu nového produktu v ustálenom stave (nad starú hodnotu nastavenia, ak index toku taveniny rastie, alebo pod starou hodnotou nastavenia, ak index toku taveniny klesá) a hodnota nastavenia parciálneho tlaku etylénu sa zmení na hodnotu v rámci asi 1 až 25 psig (6,9 až 172,4 kPa) od cieľového nastavenia (pod starú hodnotu nastavenia, ak index toku taveniny rastie, alebo nad starú hodnotu nastavenia, ak index toku taveniny klesá). Konkrétne vykonanie týchto zmien bude závisieť na existujúcom zariadení (hardware), pričom zmeny sa môžu vykonávať pomocou rady diskrétnych krokov alebo spojité.
Ak sa dosiahnu nastavené hodnoty teploty a personálneho tlaku etylénu, reaktor sa udržuje v rozsahu ±10 %, s výhodou ± 5%, od nastavených hodnôt, pokým produkt v katalyzátorovom lôžku nezačne dosahovať cieľovú hodnotu indexu toku taveniny nového produktu. Celkový tlak v reaktore sa môže tiež nechať pohybovať v stanovenom rozmedzí hornej a dolnej hranice, všeobecne asi v rozmedzí ± 20% a výhodne asi ±10 %. Ďalšie zoradenie nastavenia cieľovej reakčnej teploty a parciálneho tkalu reaktantu limitujúceho rýchlosť reakcie zvyšuje rýchlosť prechodu a skracuje dobu potrebnú pre začiatok výroby produktu v prijateľnom rozmedzí vlastnosti (to je index toku taveniny a hustota).
Je potrebné mať na pamäti, že zloženie zásoby plynu v polymerizačnom reaktore môže byť zmenené na nové omnoho skôr, ako začne katalytické lôžko produkovať nový produkt. Zloženie plynu môže byť napríklad nastavené počas asi 15 minút, ale tento reaktor nezačne všeobecne produkovať nový produkt skôr než za 2 až 6 hodín, dokonca ani pri použití spôsobu podľa tohto vynálezu. Túto zotrvačnosť lôžka možno kvantitatívne popísať príslušnými známymi diferenciálnymi rovnicami, popisujúcimi prechod hmoty, ktoré sa používajú na tvorbu počítačových modelov reakčných systémov. Zmeny teploty a parciálneho tlaku reaktantu limitujúceho rýchlosť reakcie teda fungujú ako faktory spôsobujúce zmeny v reakčnom systéme.
Keď index toku taveniny zistený na základe analýzy vzorky dosiahne hodnotu, kedy zotrvačnosť lôžka naznačuje zmenu, alebo leží vovnútri prijateľného rozmedzia pre žiadaný produkt, nastavené hodnoty sú zmenené na hodnoty zodpovedajúce cieľovým hodnotám nového produktu za ustáleného stavu, takže reaktor môže začať pracovať ustálené a produkovať zhodný typ polyméru. Stav techniky popisuje toto zníženie rýchlosti zmien ako „spätnú“ fázu prechodu, to znamená návrat k ustálenému stavu.
Počas „spätnej“ fázy sú nastavené teplota a parciálny tlak reaktantu limitujúceho rýchlosť reakcie na hodnoty zodpovedajúce cieľovým hodotám, čím sa zníži intenzita zmien v lôžku a dosiahne sa ustálený stav. Hodnota reakčnej teploty sa prestaví na hodnotu, ktorá je o 0 až 15 °C buď pod cieľovou hodnotou, ak index toku taveniny smerom k svojej novej cieľovej hodnote rastie, alebo nad cieľovú hodnotu, ak index toku taveniny k svojej novej cieľovej hodnote klesá. Podobne parciálny tlak etylénu je nastavený o 0 až 25 psig (0 až 172,4 kPa) pod cieľovú hodnotu, ak index toku taveniny smerom k svojej novej cieľovej hodnote rastie alebo o 0 až 25 psig (0 až 172,4 kPa) nad cieľovou hodnotu, ak index toku taveniny k svojej novej cieľovej hodnote klesá. Pretože rýchlosť zmien indexu toku taveniny produktu sa spomaľuje a dosahuje hodnôt v rámci prijateľného rozmedzia okolo hodnoty cieľového indexu toku taveniny, je potrebné časté a dôkladné sledovanie indexu toku taveniny. Ak index toku taveniny produktu začne spadať do prijateľného rozmedzia medzi hornú a dolnú hranicu, nastavia sa hodnoty teploty a parciálneho tlaku etylénu na svoje cieľové hodnoty. Reaktor je potom riadený tak, aby sa udržoval v ustálenom stave.
V niektorých prípadoch môže byť použitá na určenie doby zmeny nastavených hodnôt skúsenosť obsluhy alebo počítačových modelov, ale s rizikom, že zmena nastavenia hodnôt, ktorá prišla príliš skoro alebo príliš neskoro, predĺži „spätnú“ fázu prechodu, predĺži dobu prechodu a zvýši množstvo vyprodukovaného neštandardného materiálu.
Riadenie prechodu pomocou počítačových modelov
Ďalšie zníženie objemu prechodového neštandardného materiálu a zníženie pracovnej náročnosti riadenia pri výrobe za ustáleného stavu môže byť dosiahnuté riadením nastavenia teploty, parciálneho tlaku reaktantu limitujúceho rýchlosť reakcie a odvodu vodíka pomocou existujúcich počítačových modelov reaktora. Takýto model môže byť použitý ako expertná databáza, ktorá bude riadiť stratégiu prechodu a určovať kritické body vstupov. Takýto systém bude všeobecne zahrňovať sériu rozhodovaích blokov „akpotom“ a vetvenia hľadajúce detailnú odpoveď v databáze vopred určených odpovedí v závislosti na použitom špecifickom systéme. Detaily vytvárania počítačového modelu reaktorového prechodu a pracovných podmienok za ustáleného stavu patria k stávajúcej úrovni praktických znalosti odborníka v odbore, takže nie je potrebné poskytovať vyčerpávajúce informácie o potrebných technikách a matematických vzťahoch. Pozri publikáciu Ignizio, Introduction to Expert Systems: The Development and Implementation of RuleBased Expert Systems, McGraw-HilI (1991), na ktorú sa týmto odvoláva.
Expertný riadiaci systém je obzvláť vhodný pre automatické riadenie hodnôt teploty, reaktantu limitujúceho rýchlosť reakcie, odvodu vodíka a načasovanie akýchkoľvek zmien. Pre jednoduchosť je expertný systém popísaný s odkazom na prechod k produktu s vyšším indexom toku taveniny, ktorý vyžaduje zníženie nastavenia hodnoty teploty („podsadenia) a zvýšenie („nadsadenia“) nastavenia hodnôt pre reaktant limitujúci rýchlosť reakcie a odvod vodíka. V skutočnosti je rýchlosť odvodu vodíka všeobecne nastavená na „0“, aby sa všetok prebytočný vodík zadržal. Rovnaké zásady a vzťahy možno aplikovať v opačnom prípade, to znamená v prípade prechodu k nižšiemu indexu toku taveniny, ktorý vyžaduje zníženie nastavenia hodnoty teploty a zvýšenie nastavenia hodnôt parciálneho tlaku reaktanta limitujúceho rýchlosť reakcie a odvodu vodíka na začiatku prechodu.
Rovnaké princípy riadenia a kontroly ako pre prechod medzi druhmi polymérov sú použité tiež pre riadenie výroby za ustáleného stavu pomocou sledovania vlastnosti produktu úpravou podmienok, pokiaľ sa javí, že sa vlastnosti produktu začínajú posúvať od strednej hodnoty k extrémom prijateľných hraníc. Automatické porovnávanie vyrábaného produktu so zadaným súborom prijateľných horných a dolných hraníc rovnako ako so strednou hodnotou požadovaných vlastností (napríklad oblasť na grafe objemvlastnosti, kam spadá aspoň 50 % objemu produktu) dovoľuje počítaču vykonávať korekcie pred tým, než je produkovaný neštandardný materiál.
Systém bude monitorovať vlastnosti produktu a, pokiaľ to bude nevyhnutné, meniť nastavenie pôvodných hodnôt na nové hodnoty, ako spôob dosiahnutia výroby „štandardného“ materiálu ustálenej kvality v reaktore.
Použitie počítača má oproti manuálnemu riadeniu rad výhod. Automatické riadenie prinajmenšom znižuje požiadavky na obsluhu a zjednodušuje proces riadenia. Dôležité je, že počítačové riadenie dovoľuje obsluhe priamo zadávať nové cieľové hodnoty indexu toku taveniny a hustoty. S náležitými databázami vzťahujúcimi tieto hodnoty na konkrétny reaktor, katalyzátor, prívodné pomery atď. bude počítač interpretovať potrebné nadsadenie/podsadenie nastavených hodnôt teploty, parciálnych tlakov reaktantov, pomerov reaktantov, rovnako ako rýchlosti odvodu vodíka.
Ako bolo uvedené vyššie, udržovanie nadsadených hodnôt príliš dlhú alebo príliš krátku dobu predlžuje dobu prechodu a zvyšuje objem produkovaného neštandardného materiálu. Pomocou riadiaceho systému naviazaného na presný počítačový model reaktora vhodnou sériou rozhodovacích blokov „ak-potom“ môže byť automaticky riadené načasovanie a doba trvania akýchkoľvek nadsadených alebo podsadených nastavených hodnôt. Zvlášť vhodné je mať model pracujúci na rovnakom počítači ako riadiaci systém, takže dáta môžu byť zapisované viac-menej kontinuálne do spoločného dátového súboru, ktorý je načítaný riadiacim systémom pre vykonávanie zmien pre nastavenie a aktualizáciu informácií o dobe trvania. Takýto model riadeného prechodu je schopný zoradiť nastavenie hodnôt na základe informácií modelu reakčného produktu častejšie, ako je to možné pri manuálnom nastavení, i keď je založené na meraní vlastriosii „in-line“. Doba prechodu a množstvo neštandardného materiálu sa tak znižuje na minimum.
Popis obrázkov na výkresoch
Obrázky 1 a 2 sú vývojové diagramy ilustrujúce kroky používané v stave techniky k vykonaniu manuálneho prechodu od prvého produktu k druhému produktu.
Obrázky 3 až 5 sú vývojové diagramy porovnávajúce r.ranuálne riadenie a automatický spôsob prechodu využívajúci väzby na existujúci dynamický model reaktorového systému.
Vynález môže byť takisto popísaný s odkazom na pripojené obrázky. Obrázky 1 a 2 popisujú typickú schému manuálneho riadenia, ktorá tvorí stav techniky, pri prechode od prvého produktu k druhému produktu, ktorý má vyšší index toku taveniny a hustotu.
Reaktor na počiatku pracuje za ustáleného stavu a vyrába prvý produkt. Potom sa urobí rozhodnutie prejsť na produkt 2 s novou „receptúrou“, to znamená novým pomerom reaktantov, reakčnou teplotou, pomerom vodík/monomér atď. Operátor potom zníži úroveň katalytického lôžka na nízku, prechodovú úroveň. Ďalej sú vykonané viac či menej súčasne 4 operácie.
Za prvé, katalytické lôžko je udržované na nízkej, prechodovej úrovni po dobu 2 hodín a potom sa zvyšuje postupne na svoju normálnu, výrobnú úroveň. Za druhé, na riadiacom paneli teploty je zadané nové nastavenie teploty pre výrobu druhého produktu a ponecháva sa prebehnúť zmena na novú nastavenú hodnotu a ďalej sa udržuje konštantnou. Za tretie a za štvrté, operátor vyberá nové pomery vodíka k etylénu, „vodíkový pomer“, a pre komonomery „nadsadenie“ požadovanej hodnoty, to znamená, že nastavená hodnota je nad hodnotu v ustálenom stave - cieľovú hodnotu - nového produktu. Výber miery „nadsadenia“ sa vykonáva na základe skúsenosti a udržuje sa potom asi 2 hodiny. Pomery sú potom znovu nastavené na cieľové hodnoty pre nový produkt a sú na tejto úrovni udržované, pokiaľ reakčný produkt nevykazuje požadovanú hodnotu indexu toku taveniny a hudtoty. Doba prechodu je asi 12 hodín.
Na obrázkoch 3 až 5 je uvedený diagram spôsobu riadenia podľa vynálezu. Úvodné kroky sú rovnaké: reaktor na začiatku pracuje v ustálenom stave, úroveň lôžka je znížená na prechodovú úroveň a udržovaná tu po dobu 2 hodín.
Na rozdiel od predchádzajúceho spôsobu, kde sa priamo nastavuje teplota príslušiaca novému produktu, u tohto postupu sa posudzuje, či nová teplota je nad alebo pod teplotou prvého reakčného produktu. Ak je druhá teplota nižšia, nastavené hodnoty vlastností sa nezmenia a teplota reaktora „schádza“ v postupných krokoch alebo miernym gradientom. Ak je druhá teplota vyššia ako prvá, nastavené hodnoty vlastností sa zmenia súčasne s nastavením novej teploty. Táto analýza je zvlášť užitočná pri reaktorových operáciách. Pretože sú živice vyrábané blízko teplôt, pri ktorých sa lepia, manipulácia pri prechode v reaktore za nemenných teplôt pomáha zabraňovať nalepovaniu.
Pri expertnom spôsobe 2 je použitý počítačový model na nastavenie posadených alebo nadsadených hodnôt teploty, parciálneho tlaku reaktanta limitujúceho rýchlosť reakcie (napríklad parciálneho tlaku etylénu alebo „C2PP“) a rýchlosti odvodu vodíka (napríklad odvzdušňovcieho ventila) a doby ich trvania podľa hodnôt indexu toku taveniny a hustoty zadaných do počítačového modelu vo vzťahu k pôvodným podmienkam za ustáleného stavu. Zmeny reakčného produktu a reakčných podmienok sú monitorované a upravované tak, aby bola dosiahnutá optimálna cesta prechodu podľa reaktorového modelu. Nastavené hodnoty sú menené tak, ako je nevyhnutné pre x
minimalizáciu doby prechodu.
Počítačom riadený systém môže byť tiež použitý ako systém kontroly kvality pri monitorovaní vyrábaného produktu a vedenie prechodu späť k požadovanému ustálenému operačnému rozmedziu, to je prvý produkt (produkt menený) a druhý produkt (cieľový produkt) sú v prijateľných hraniciach určitého rovnakého požadovaného typu produktu. Takéto systémy môžu byť riadené na základe zásad, ktoré sú tu popísané, za účelom zmeny použitých nastavení a dosiahnutia toho, aby systém vyrábal produkty v prijateľnom rozmedzí požadovaných vlastností.
Vynález môže byť vysvetlený vo vzťahu k nasledujúcim príkladom realizácie.
Príklady realizácie vynálezu
Príklad 1
Riadiaca metóda podľa vynálezu bola aplikovaná na polymerizačnú reakciu v plynnej fáze medzi etylénom a hexénom v reaktore s fluidným lôžkom. Prechod od prvého typu produktu ku druhému tyu produktu vyžadoval nasledovné zmeny: zvýšenie indexu toku taveniny o 56%, nárast hustoty o 0,023 g/cm3 a zníženie teploty o 20 °C. Došlo k zmene katalyzátora z kvapaliny na báze titánu na suchý katalyzátor na báze titámu, zatiaľ čo úroveň lôžka bola udržovaná konštantnou.
Prechod bol zahájený zmenou rady riadiacich nastavených hodnôt. Index toku taveniny bol nastavený na hodnotu o 25% vyššiu, ako je cieľová hodnota požadovaného produktu. Hustota bola nastavená na hodnotu o 0,003 g/cm3 pod cieľovú hodnotu nového produktu. Teplota bola nastavená tak, aby prekračovala o 2 °C cieľovú teplotu pre výrobu nového produktu za ustáleného stavu. Parciálny tlak etylénu bol znížený o 46 psig (317,2 kPa). Moláme pomery vodíka k etylénu (H2/C2) a hexénu k etylénu (C6/C2) boli súčasne vypočítané z týchto nových nastavených hodnôt. Do reaktora bolo pridané značné množstvo vodíka a hexénu.
Po 5 hodinách dosiahol priemerný index toku taveniny v lôžku cieľový stupeň. V tomto bode bola nastavená hodnota indexu toku taveniny zmenená na konečnú cieľovú hodnotu produktu. Nastavená hodnota teploty bola znížená o presahujúcu 2 °C na konečnú hodnotu reakčnej teploty cieľového produktu. Parciálny tlak etylénu bol zvýšený o 3 psig (20,7 kPa). Odvzdušňovací ventil bol otvorený na dobu 45 minút, aby sa umožnil odchod prebytku vodíka z reaktorovej zásoby.
Po 6 hodinách bola priemerná hustota v lôžku v prijateľnom rozmedzí cieľovej hustoty. Nastavenie hustoty bolo potom zmenené na cieľovú hodnotu pre konečný produkt. Index toku taveniny zostal na svojej cieľovej hodnote,a tak bol u všetkých riadiacich veličín dosiahnutý ustálený stav.
Príklad 2
Pri reakcii v plynnej fáze podľa príkladu 1 bol vykonaný prechod manuálnou metódou popísanou v stave techniky. Katalyzátorom ako pre pôvodný, tak i pre konečný produkt, bol suchý katalyzátor ria báze titánu.
Prechod bol započatý zvýšením rýchlosti vodíka privádzaného do reaktora až do okamihu dosiahnutia okamžitého indexu toku taveniny o 25 % nad konečnú cieľovú hodnotu. Prívod hexénu bol manuálne otvorený, pokiaľ nebola dosiahnutá cieľová hodnota hustoty. Nastavenie teploty bolo znížené na konečnú cieľovú hodnotu. Celkový tlak v reaktore bol udržovaný v zásade konštantný. Bolo pridané značné množstvo hexénu a vodíka.
Potom, čo došlo k prekročeniu hodnoty indexu toku taveniny, pomer H2/C2 bol udržovaný. Podobne po dosiahnutí hodnoty hustoty v prijateľnom rozmedzí od cieľovej hodnoty udržovaný pomer C6/C2.
Po 5 hodinách bolo nastavenie zmenené na odhad konečnej hodnoty potrebnej k tomu, aby index toku taveniny spadal do požadovaného rozmedzia. Neboli vykonávané žiadne zmeny ani úpravy ani teploty ani odvzdušňovacieho ventilu. Parciálny tlak etylénu bol upravovaný tak, aby sa približne udržal konštantný celkový tlak.
Po 12 hodinách bola priemerná hodnota hustoty v lôžku v požadovanom cieľovom rozmedzí. Pomery H2/C2 a C6/C2 boli nastavené do ustáleného stavu.
Tento starý spôsob riadenia poskytoval približne dvojnásobné množstvo neštandardného materálu v porovnaní so spôsobom podľa nároku 1.
Príklad 3
Riadenie prechodu podľa vynálezu bolo použité na fluidné lôžko s nasledujúcimi zmenami produktu: a) zmena indexu toku taveniny: -71%; zmena hustoty - 0,011 g/cm3; a c) zníženie teploty o 2 °C. Pre výrobu nového typu produktu nebolo nutné zmeniť typ katalyzátora a úroveň lôžka. Prechod bol vykonaný pomocou nasledovných zmien:
a) nastavenie indexu toku taveniny o 23% pod hodnotu cieľového produktu;
b) nastavenie hodnoty hustoty o 0,002 g/cm3 nad hustotu cieľového produktu;
c) udržovanie nastavenia teploty na rovnakej hodnote, ako vyžadoval pôvodný produkt;
d) zvýšenie parciálneho tlaku etylénu o 6 psig (41,4 kPa) za súčasného výpočtu nastavenia pomerov H2/C2 a C6/C2 na základe nastavených hodnôt indexu toku taveniny a hustoty;
a
e) otvorenie odvzdušňovacieho ventilu tak, aby sa odpúšťalo 8% zo zásoby plynu reaktora za hodinu.
Po 2,5 hodinách dosiahli index toku taveniny a hustota svoje nastavené hodnoty. Odvzdušňovací ventil bol potom uzavrený. Boli udržované nastavené hodnoty indexu toku taveniny a hustoty. Boli udržované tiež pomery H2/C2 a C6/C2.
Hodnota indexu toku taveniny bola potom nastavená na hodnotu zodpovedajúcu novému produktu. Teplota bola potom znížená o 2 °C na cieľovú reakčnú teplotu. Parciálny tlak etylénu bol zvýšený o 3 psig (20,7 kPa).
Odvzdušňovací ventil bol otvorený na 45 minút, aby sa odpustilo 8% zásoby reaktoru.
Po 6 hodinách bola priemerná hustota produktu vyrábaného vo fluidnom lôžku v prijateľnom rozmedzí cieľových hodnôt. Hodnota hustoty bola nastavená na hodnotu nového produktu. Všetky riadiace parametre boli nastavené na ustálený stav.
Príklad 4
Spôsob riadenia podľa vynálezu bol aplikovaný na reaktor pracujúci v ustálenom stave. Produkt vyrábaný za ustáleného stavu mal nastavený cieľový index toku taveniny 104 dg/min a prípustnú odchýlku indexu toku taveniny +10 dg/min od nastavenej hodnoty. Požadované rozloženie vlastností produktu je také, aby 50% produktu malo index toku taveniny v rozsahu 99 až 109 dg/min.
V jednej fáze výroby bol na zariadení meracím „in line“ index toku taveniny zaznamenaný vzrast hodnoty indexu toku taveniny nad 109 dg/min. Automatický riadiaci systém zmenil nastavenie indexu toku taveniny na 99 dg/min. a kalkuloval ,že reaktor obsahuje prebytok vodíka. Odvzdušňovací ventil bol otvorený tak, aby odpúšťal 8% zásoby plynu v reaktore za hodinu.
Po 45 minútach bol odvzdušňovací ventil uzavretý. Index toku taveniny, ako bol meraný „in line“ snímačom, sa vrátil do okruhu 50% oblasti strednej hodnoty. Nastavenie hodnoty indexu toku taveniny sa vrátilo na 104 dg/min. Počas doby regulácie nebola produkovaná žiadna neštandardná živica.

Claims (11)

PATENTOVÉ NÁROKY
1. Spôsob riadenia polymerizačnej reakcie v plynnej fáze v reaktore pri prechode od prvého produktu vyrábaného pri prvom súbore podmienok k druhému produktu vyrábanému pri druhom súbore podmienok, vyznačujúci sa t ý m, že pozostáva z týchto krokov:
a) porovnanie reakčnej teploty prvého produktu a reakčnej teploty druhého produktu, zmenu nastavenia reakčnej teploty produktu na reakčnú teplotu druhého produktu, pokiaľ je uvedená reakčná teplota druhého produktu nižšia ako uvedená reakčná teplota prvého produktu,
b) nastavenie zvoleného indexu toku taveniny, ktorý je buď o 0 až 150% vyšší, alebo o 0 až 70% nižší ako požadovaná hodnota indexu toku taveniny druhého produktu,
c) nastavenie zvolenej reakčnej teploty, ktorá je 1 až 15 °C nad žiadanou reakčnou teplotou druhého produktu, pokiaľ je hodnota indexu toku taveniny druhého produktu vyššia než hodnota indexu toku taveniny prvého produktu, alebo 1 až 15 °C pod skutočnou reakčnou teplotou druhého produktu, pokiaľ je index toku taveniny druhého produktu nižší ako index toku taveniny prvého produktu,
d) nastavenie parciálneho tlaku reaktantu limitujúceho rýchlosť reakcie, ktorý je: o 1 až 25 psig (6,9 až 172,4 kPa) buď pod parciálnym tlakom reaktantu limitujúceho rýchlosť tvorby prvého produktu, ak je hodnota indexu toku taveniny druhého produktu vyššia než hodnota indexu toku taveniny druhého produktu, alebo nad parciálnym tlakom reaktantu limitujúceho rýchlosť tvorby prvého produktu, ak je hodnota indexu toku taveniny druhého produktu nižšia ako hodnota indexu toku taveniny prvého produktu;
e) udržiavanie takto nastavených hodnôt indexu toku taveniny, teploty a parciálneho tlaku reaktantu limitujúceho rýchlosť reakcie, pokiaľ uvedený polymerizačný produkt nevykazuje priemerný index toku taveniny s priemernou hodnotou hustoty produktu v prijateľnom rozmedzí požadovaných hodnôt indexu toku taveniny druhého produktu a hustoty druhého produktu;
f) zmenu uvedeného nastavenia indexu toku taveniny na požadovanú hodnotu indexu toku taveniny druhého produktu;
g) zmenu nastavenia uvedenej reakčnej teploty produktu na hodnotu, ktorá je :
(i) o 0 až 15 °C nad uvedenou požadovanou hodnotou reakčnej teploty druhého produktu, ak je hodnota indexu toku taveniny druhého produktu vyššia ako hodnota indexu toku taveniny prvého produktu, alebo (ii) o 0 až 15°C pod uvedenou požadovanou hodnotou reakčnej teploty druhého produktu, ak je hodnota indexu toku taveniny druhého produktu nižšia ako hodnota indexu toku taveniny prvého produktu;
(h) zmenu uvedeného nastavenia parciálneho tlaku limitujúceho reakčnú rýchlosť na hodnotu, ktorá je:
(i) o 0 až 25 psig (0 až 172,4 kPa) buď pod parciálnym tlakom limitujúcim rýchlosť reakcie druhého produktu, ak je hodnota druhého indexu toku taveniny vyššia než hodnota prvého indexu toku taveniny, alebo (ii) o 0 až 25 psig (0 až 172,4 kPa) nad parciálnym tlakom limitujúcim rýchlosť reakcie druhého produktu, ak je hodnota druhého indexu toku taveniny nižšia ako hodnota prvého indexu toku taveniny; a (i) zmenu nastavenia hodnôt reakčnej teploty a parciálneho tlaku reaktantu limitujúceho rýchlosť reakcie na žiadanú hodnotu reakčnej teploty druhého produktu a hodnotu parciálneho tlaku druhého reaktantu limitujúceho rýchlosť reakcie, ak reakčný produkt vykazuje priemernú hodnotu indexu toku taveniny v prijateľnom rozmedzí hodnôt indexu toku taveniny druhého produktu.
2. Spôsob podľa nároku 1,vyznačujúci satým, že index toku taveniny prvého produktu je vyšší ako index toku taveniny druhého produktu a uvedený proces ďalej zahrňuje:
odstránenie vodíka zo zásoby plynu vo vnútri zmieneného reaktora.
3.Spôsob podľa nároku 2vyznačujúci sa tým, že vodík je odstránený pomocou:
odpustenia 1 až 8% hmotnostných za hodinu zo zmienenej zásoby plynu.
4. Spôsob podľa nároku 2, vyznačujúci satým, že vodík je odstránený pomocou:
vedenia aspoň časti zmienenej zásoby plynu cez hydrogenačný katalyzátor.
5. Spôsob podľa nároku 1,vyznačujúci sa tým, že reaktant limitujúci rýchlosť reakcie je etylén.
6. Spôsob podľa nároku 1,vyznačujúci sa tým, že uvedený prvý produkt a uvedený druhý produkt sú v prijateľných medziach týchto požadovaných produktov a polymerizačná reakcia je v ustálenom stave výroby.
7. Spôsob podľa nároku 6, vyznačujúci satým, že uvedený prvý produkt je vybratý zo skupiny pozostávajúcej z homopolymérov etylénu; homopolymérov propylénu; kopolymérov etylénu a aspoň z jedného alfa olefínu obsahujúceho 3 až 12 uhlíkových atómov; terpolymérov etylénu a aspoň jedného alfa olefínu obsahujúceho 3 až 12 atómov uhlíka a diénu.
8. Spôsob podľa nároku 7, vyznačujúci satým, že uvedený prvý produkt je vybratý zo skupiny pozostávajúcej z kopolymérov etylénpropylén, kopolymérov etylén-butén, kopolymérov etylén-hexán a etylénpropylén-diénových živíc, kopolymérov propylénu a aspoň jedného alfa olefínu obsahujúceho 4 až 12 uhlíkových atómov, propylénhexánových kopolymérov, polybutadiénu a polyizoprénu.
9. Spôsob podľa nároku 1,vyznačujúci sa tým, že uvedený prvý produkt a uvedený druhý produkt patria k rozdielnym typom produktov a polymerizačné reakcie menia podmienky, za ktorých sa vyrába prvý produkt, na podmienky, za ktorých sa vyrába druhý produkt.
10. Spôsob podľa nároku 1,vyznačujúci sa tým, že uvedený prvý produkt je vybratý zo skupiny pozostávajúcej z homopolymérov etylénu; homopolymérov homopolymérov propylénu; kopolymérov etylénu a aspoň jedného alfa olefínu obsahujúceho 3 až 12 uhlíkových atómov; terpolymérov etylénu a aspoň jedného alfa olefínu obsahujúceho 3 až 12 atómov uhlíka a diénu.
11. Spôsob podľa nároku 10, vyznačujúci sa tým, že uvedený prvý produkt je vybratý zo skupiny pozostávajúcej z kopolymérov etylén-propylén, kopolymérov etylén-butén, kopolymérov etylén-hexán a etylénpropylén-diénových pryži, kopolymérov propylénu a aspoň jedného alfa olefínu obsahujúceho 4 až 12 uhlíkových atómov, polybudadiénu a polyizopropylénu.
SK416-97A 1996-03-28 1997-03-27 Process for controlling gas phase fluidized bed polymerization reactor SK41697A3 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US08/623,016 US5627242A (en) 1996-03-28 1996-03-28 Process for controlling gas phase fluidized bed polymerization reactor

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SK41697A3 true SK41697A3 (en) 1998-12-02

Family

ID=24496441

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SK416-97A SK41697A3 (en) 1996-03-28 1997-03-27 Process for controlling gas phase fluidized bed polymerization reactor

Country Status (19)

Country Link
US (1) US5627242A (sk)
EP (1) EP0798318B1 (sk)
JP (1) JP3177185B2 (sk)
KR (1) KR100304205B1 (sk)
CN (1) CN1102599C (sk)
AR (1) AR006449A1 (sk)
AT (1) ATE189236T1 (sk)
AU (1) AU702957B2 (sk)
BR (1) BR9701574A (sk)
CA (1) CA2201223C (sk)
CZ (1) CZ95397A3 (sk)
DE (1) DE69701199T2 (sk)
ES (1) ES2143284T3 (sk)
HU (1) HUP9700668A3 (sk)
ID (1) ID21844A (sk)
PL (1) PL319195A1 (sk)
SK (1) SK41697A3 (sk)
TR (1) TR199700239A1 (sk)
ZA (1) ZA972572B (sk)

Families Citing this family (216)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3331031B2 (ja) * 1993-12-15 2002-10-07 昭和電工株式会社 ポリオレフィン重合反応器のスタートアップ制御方法および装置
FR2772384B1 (fr) 1997-12-16 2000-02-04 Bp Chemicals Snc Procede de demarrage d'une polymerisation d'olefine en phase gazeuse
US6977283B1 (en) 1998-04-07 2005-12-20 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polymerization process
ES2241278T3 (es) * 1998-04-07 2005-10-16 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Procedimiento de polimerizacion.
US6245868B1 (en) 1998-05-29 2001-06-12 Univation Technologies Catalyst delivery method, a catalyst feeder and their use in a polymerization process
DE19912855A1 (de) * 1999-03-22 2000-09-28 Elenac Gmbh Verfahren zur Herstellung von Ethylen-Copolymer
FR2800379A1 (fr) * 1999-10-29 2001-05-04 Bp Chemicals Snc Procede de copolymerisation en phase gazeuse d'au moins deux alpha-olefines ayant de 2 a 12 atomes de carbone
US6288178B1 (en) 1999-12-06 2001-09-11 Uop Llc Process for reducing transient operation time in polymerization reactors
US6281306B1 (en) 1999-12-16 2001-08-28 Univation Technologies, Llc Method of polymerization
PL200428B1 (pl) * 2000-03-06 2009-01-30 Ineos Europe Ltd Sposób ograniczania/zahamowania zjawiska przywierania lub aglomeracji podczas przemiany między dwoma różnymi produktami polimerowymi
EP1927617A1 (en) 2001-07-19 2008-06-04 Univation Technologies, LLC Polyethylene films with improved physical properties.
SK7372003A3 (en) * 2001-09-07 2003-11-04 Uop Llc Process for reducing transient operation time in polymerization reactors
US6703338B2 (en) 2002-06-28 2004-03-09 Univation Technologies, Llc Polymerization catalyst activators, method of preparing, and their use in polymerization processes
US6846884B2 (en) * 2002-09-27 2005-01-25 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Control of resin properties
CN1878799B (zh) * 2003-11-14 2011-02-09 埃克森美孚化学专利公司 透明及半透明的交联的基于丙烯的弹性体及它们的制备和用途
US20050182210A1 (en) 2004-02-17 2005-08-18 Natarajan Muruganandam De-foaming spray dried catalyst slurries
US6988022B2 (en) * 2004-04-13 2006-01-17 Univation Technologies, Llc Method for online estimation of reactor split for multimodal polyolefins
WO2005100417A1 (en) * 2004-04-13 2005-10-27 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Use of instantaneous split to improve reactor control
GB0411742D0 (en) 2004-05-26 2004-06-30 Exxonmobil Chem Patents Inc Transition metal compounds for olefin polymerization and oligomerization
EP1805229A1 (en) * 2004-10-28 2007-07-11 Dow Gloval Technologies Inc. Method of controlling a polymerization reactor
EP1805226A1 (en) 2004-10-29 2007-07-11 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Catalyst compound containing divalent tridentate ligand
US7829623B2 (en) * 2004-11-05 2010-11-09 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Thermoplastic vulcanizates having improved fabricability
US7745526B2 (en) 2004-11-05 2010-06-29 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Transparent polyolefin compositions
US7473750B2 (en) * 2004-12-07 2009-01-06 Fina Technology, Inc. Random copolymers and formulations useful for thermoforming and blow molding applications
CN101107310A (zh) * 2004-12-16 2008-01-16 埃克森美孚化学专利公司 聚合物组合物、包括其用途和制备方法
US6987152B1 (en) 2005-01-11 2006-01-17 Univation Technologies, Llc Feed purification at ambient temperature
US7803876B2 (en) * 2005-01-31 2010-09-28 Exxonmobil Chemical Patent Inc. Processes for producing polymer blends and polymer blend pellets
US20060247394A1 (en) * 2005-04-29 2006-11-02 Fina Technology, Inc. Process for increasing ethylene incorporation into random copolymers
US7081285B1 (en) 2005-04-29 2006-07-25 Fina Technology, Inc. Polyethylene useful for blown films and blow molding
US7220806B2 (en) 2005-04-29 2007-05-22 Fina Technology, Inc. Process for increasing ethylene incorporation into random copolymers
US7645834B2 (en) * 2005-04-29 2010-01-12 Fina Technologies, Inc. Catalyst system for production of polyolefins
US7343225B2 (en) * 2005-06-03 2008-03-11 Univation Technologies, Llc Method for reducing off-grade product production during reaction transitions
US7282546B2 (en) 2005-06-22 2007-10-16 Fina Technology, Inc. Cocatalysts for reduction of production problems in metallocene-catalyzed polymerizations
US20070004876A1 (en) * 2005-06-22 2007-01-04 Fina Technology, Inc. Cocatalysts for olefin polymerizations
US20070003720A1 (en) * 2005-06-22 2007-01-04 Fina Technology, Inc. Cocatalysts useful for preparing polyethylene pipe
US20070004875A1 (en) * 2005-06-22 2007-01-04 Fina Technology, Inc. Cocatalysts useful for improving polyethylene film properties
US7634937B2 (en) * 2005-07-01 2009-12-22 Symyx Solutions, Inc. Systems and methods for monitoring solids using mechanical resonator
US7737206B2 (en) 2005-11-18 2010-06-15 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polyolefin composition with high filler loading capacity
EP1963347B1 (en) 2005-12-14 2011-10-19 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Halogen substituted metallocene compounds for olefin polymerization
US20070299222A1 (en) 2006-04-04 2007-12-27 Fina Technology, Inc. Transition metal catalysts and formation thereof
US7683002B2 (en) 2006-04-04 2010-03-23 Fina Technology, Inc. Transition metal catalyst and formation thereof
US20070235896A1 (en) * 2006-04-06 2007-10-11 Fina Technology, Inc. High shrink high modulus biaxially oriented films
US20080051538A1 (en) * 2006-07-11 2008-02-28 Fina Technology, Inc. Bimodal pipe resin and products made therefrom
US7449529B2 (en) * 2006-07-11 2008-11-11 Fina Technology, Inc. Bimodal blow molding resin and products made therefrom
US7893181B2 (en) * 2006-07-11 2011-02-22 Fina Technology, Inc. Bimodal film resin and products made therefrom
US7514510B2 (en) 2006-07-25 2009-04-07 Fina Technology, Inc. Fluorenyl catalyst compositions and olefin polymerization process
US7470759B2 (en) * 2006-07-31 2008-12-30 Fina Technology, Inc. Isotactic-atactic polypropylene and methods of making same
CN101542403B (zh) 2006-09-21 2011-06-08 联合碳化化学及塑料技术有限责任公司 控制多模态系统中的性质的方法
US7538167B2 (en) * 2006-10-23 2009-05-26 Fina Technology, Inc. Syndiotactic polypropylene and methods of preparing same
US20080114130A1 (en) * 2006-11-10 2008-05-15 John Ashbaugh Resin composition for production of high tenacity slit film, monofilaments and fibers
MX2009003414A (es) 2006-12-15 2009-04-09 Fina Technology Pelicula soplada de polipropileno.
WO2008076386A1 (en) * 2006-12-18 2008-06-26 Univation Technologies, Llc Method for reducing and/or preventing production of excessively low density polymer product during polymerization transitions
CA2665244A1 (en) * 2006-12-29 2008-07-10 Fina Technology, Inc. Succinate-containing polymerization catalyst system using n-butylmethyldimethoxysilane for preparation of polypropylene film grade resins
CN103159872B (zh) 2007-03-06 2015-08-19 尤尼威蒂恩技术有限责任公司 溶液催化剂涂布反应器表面的方法
CN101821296B (zh) 2007-10-11 2015-12-02 尤尼威蒂恩技术有限公司 连续性添加剂及其在聚合工艺中的应用
TW200932762A (en) 2007-10-22 2009-08-01 Univation Tech Llc Polyethylene compositions having improved properties
EP2112175A1 (en) 2008-04-16 2009-10-28 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Activator for metallocenes comprising one or more halogen substituted heterocyclic heteroatom containing ligand coordinated to an alumoxane
TW200936564A (en) * 2007-11-15 2009-09-01 Univation Tech Llc Methods for the removal of impurities from polymerization feed streams
EP2219756B1 (en) 2007-11-27 2017-03-15 Univation Technologies, LLC Method of using an integrated hydrocarbons feed stripper
EP2112173A1 (en) 2008-04-16 2009-10-28 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Catalyst compounds and use thereof
US8859084B2 (en) * 2008-01-29 2014-10-14 Fina Technology, Inc. Modifiers for oriented polypropylene
US8003741B2 (en) 2008-02-07 2011-08-23 Fina Technology, Inc. Ziegler-Natta catalyst
US20090202770A1 (en) * 2008-02-08 2009-08-13 Fengkui Li Polypropylene/polyisobutylene blends and films prepared from same
US8545971B2 (en) * 2008-06-30 2013-10-01 Fina Technology, Inc. Polymeric compositions comprising polylactic acid and methods of making and using same
US8268913B2 (en) * 2008-06-30 2012-09-18 Fina Technology, Inc. Polymeric blends and methods of using same
US8759446B2 (en) 2008-06-30 2014-06-24 Fina Technology, Inc. Compatibilized polypropylene and polylactic acid blends and methods of making and using same
WO2010036446A1 (en) 2008-09-24 2010-04-01 Univation Technologies, Llc Methods for cleaning the distributor plate in a fluidized bed reactor system
US9334342B2 (en) 2008-10-01 2016-05-10 Fina Technology, Inc. Polypropylene for reduced plate out in polymer article production processes
US20100119855A1 (en) * 2008-11-10 2010-05-13 Trazollah Ouhadi Thermoplastic Elastomer with Excellent Adhesion to EPDM Thermoset Rubber and Low Coefficient of Friction
CN102264769A (zh) 2008-12-22 2011-11-30 尤尼威蒂恩技术有限公司 用于制造聚合物的系统和方法
RU2533488C2 (ru) 2008-12-22 2014-11-20 Юнивейшн Текнолоджиз, Ллк Системы и способы производства полимеров
WO2010080871A1 (en) 2009-01-08 2010-07-15 Univation Technologies, Llc Additive for gas phase polymerization processes
US20110256632A1 (en) 2009-01-08 2011-10-20 Univation Technologies, Llc Additive for Polyolefin Polymerization Processes
US8653198B2 (en) 2009-03-26 2014-02-18 Fina Technology, Inc. Method for the preparation of a heterophasic copolymer and uses thereof
US9090000B2 (en) 2009-03-26 2015-07-28 Fina Technology, Inc. Injection stretch blow molded articles and random copolymers for use therein
US20100247887A1 (en) 2009-03-26 2010-09-30 Fina Technology, Inc. Polyolefin films for in-mold labels
US8957167B2 (en) 2009-07-28 2015-02-17 Univation Technologies, Llc Polymerization process using a supported constrained geometry catalyst
US9174384B2 (en) 2009-09-01 2015-11-03 Fina Technology, Inc. Multilayer polypropylene films and methods of making and using same
US8425924B2 (en) * 2009-11-24 2013-04-23 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Propylene compositions containing a pyrethroid and products made therefrom
CN102712701A (zh) 2009-12-07 2012-10-03 尤尼威蒂恩技术有限责任公司 减少催化剂的静电荷的方法和使用该催化剂生产聚烯烃的方法
US8637615B2 (en) 2009-12-18 2014-01-28 Univation Technologies, Llc Methods for making polyolefin products having different shear thinning properties and haze
WO2011078923A1 (en) 2009-12-23 2011-06-30 Univation Technologies, Llc Methods for producing catalyst systems
US8592535B2 (en) 2010-01-11 2013-11-26 Fina Technology, Inc. Ziegler-natta catalyst systems and polymers formed therefrom
EP2539123A1 (en) 2010-02-22 2013-01-02 Ineos Commercial Services UK Limited Improved polyolefin manufacturing process
US8058461B2 (en) 2010-03-01 2011-11-15 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Mono-indenyl transition metal compounds and polymerization therewith
WO2011129956A1 (en) 2010-04-13 2011-10-20 Univation Technologies, Llc Polymer blends and films made therefrom
US10351640B2 (en) 2010-04-22 2019-07-16 Fina Technology, Inc. Formation of Ziegler-Natta catalyst using non-blended components
EP2383301A1 (en) 2010-04-30 2011-11-02 Ineos Europe Limited Polymerization process
EP2383298A1 (en) 2010-04-30 2011-11-02 Ineos Europe Limited Polymerization process
US8278403B2 (en) 2010-07-08 2012-10-02 Fina Technology, Inc. Multi-component catalyst systems and polymerization processes for forming broad composition distribution polymers
CN103097015B (zh) 2010-07-16 2015-11-25 尤尼威蒂恩技术有限责任公司 测量反应器表面上颗粒积聚的系统与方法
WO2012009215A1 (en) 2010-07-16 2012-01-19 Univation Technologies, Llc Systems and methods for measuring static charge on particulates
WO2012015898A1 (en) 2010-07-28 2012-02-02 Univation Technologies, Llc Systems and methods for measuring velocity of a particle/fluid mixture
US20120046429A1 (en) 2010-08-23 2012-02-23 Fina Technology, Inc. Sequential Formation of Ziegler-Natta Catalyst Using Non-blended Components
US8557906B2 (en) 2010-09-03 2013-10-15 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Flame resistant polyolefin compositions and methods for making the same
CN103298876B (zh) 2010-11-24 2016-12-07 埃克森美孚化学专利公司 高填料加载的聚合物组合物
RU2587080C2 (ru) 2010-11-30 2016-06-10 Юнивейшн Текнолоджиз, Ллк Способы полимеризации олефинов с использованием экстрагированных карбоксилатов металлов
CN103298843B (zh) 2010-11-30 2015-08-19 尤尼威蒂恩技术有限责任公司 具有改进的流动特征的催化剂组合物及其制造和使用方法
MX337727B (es) 2010-12-17 2016-03-16 Univation Tech Llc Sistemas y metodos para recuperar hidrocarburos a partir de un producto de gas de purga de poliolefinas.
ES2640318T3 (es) 2010-12-22 2017-11-02 Univation Technologies, Llc Aditivo para procedimientos de polimerización de olefinas
US10711077B2 (en) 2011-02-07 2020-07-14 Fina Technology, Inc. Ziegler-natta catalyst composition with controlled morphology
US8586192B2 (en) 2011-02-15 2013-11-19 Fina Technology, Inc. Compatibilized polymeric compositions comprising polyolefin-polylactic acid copolymers and methods of making the same
US9382347B2 (en) 2011-02-16 2016-07-05 Fina Technology Inc Ziegler-Natta catalysts doped with non-group IV metal chlorides
BR112013029135B1 (pt) 2011-05-13 2020-12-15 Univation Technologies, Llc Composição e processo de polimerização
RU2612555C2 (ru) 2011-11-30 2017-03-09 Юнивейшн Текнолоджиз, Ллк Способы и системы доставки катализатора
US8580893B2 (en) 2011-12-22 2013-11-12 Fina Technology, Inc. Methods for improving multimodal polyethylene and films produced therefrom
CN104662048B (zh) * 2012-09-28 2018-03-30 英尼奥斯欧洲股份公司 制备聚合物的方法
US9550847B2 (en) 2012-09-28 2017-01-24 Ineos Europe Ag Method for production of polymer
WO2014065989A1 (en) 2012-10-26 2014-05-01 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polymer blends and articles made therefrom
IN2015DN02467A (sk) 2012-11-01 2015-09-04 Univation Tech Llc
CN104781628B (zh) 2012-11-12 2017-07-07 尤尼威蒂恩技术有限责任公司 用于气相聚合方法的再循环气体冷却器系统
BR112015011528A2 (pt) 2012-11-21 2017-07-11 Exxonmobil Chemical Patents Inc películas que compreendem polímeros à base de etileno e métodos para produzir as mesmas
WO2014088791A1 (en) 2012-12-05 2014-06-12 Exxonmobile Chemical Patents Inc. Ethylene-based polymers and articles made therefrom
CN104903100B (zh) 2012-12-18 2017-11-14 埃克森美孚化学专利公司 聚乙烯膜及其制造方法
WO2014105614A1 (en) 2012-12-28 2014-07-03 Univation Technologies, Llc Methods of integrating aluminoxane production into catalyst production
CN105121015A (zh) 2013-01-14 2015-12-02 尤尼威蒂恩技术有限责任公司 制备高产率催化剂系统的方法
BR112015018250B1 (pt) 2013-01-30 2021-02-23 Univation Technologies, Llc processo para produzir uma composição catalisadora e processo de polimerização
MX2015012371A (es) * 2013-03-14 2016-02-03 Grace W R & Co Sistema y metodo de produccion de interpolimero de propileno/buteno.
CN105209505B (zh) 2013-05-14 2017-04-19 埃克森美孚化学专利公司 基于乙烯的聚合物和由其制得的制品
US8986618B2 (en) 2013-06-28 2015-03-24 Ineos Usa, Llc System and method for rapid transitioning of polyolefin processes from one product to another
US20160102429A1 (en) 2013-07-02 2016-04-14 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Carpet Backing Compositions and Carpet Backing Comprising the Same
US9206293B2 (en) 2014-01-31 2015-12-08 Fina Technology, Inc. Polyethyene and articles produced therefrom
EP3747913B1 (en) 2014-04-02 2024-04-17 Univation Technologies, LLC Continuity compositions and olefin polymerisation method using the same
US10584823B2 (en) 2014-06-11 2020-03-10 Fina Technology, Inc. Chlorine-resistant polyethylene compound and articles made therefrom
US9650448B2 (en) 2014-06-13 2017-05-16 Fina Technology, Inc. Formation of a Ziegler-Natta catalyst
US9624321B2 (en) 2014-06-13 2017-04-18 Fina Technology, Inc. Formation of a Ziegler-Natta catalyst
EP2995635A1 (en) 2014-09-11 2016-03-16 Sulzer Chemtech AG Method to minimize the transition time from one polymer grade to another polymer grade in a polymerization plant
US10196508B2 (en) 2014-10-24 2019-02-05 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Thermoplastic vulcanizate compositions
SG11201705607QA (en) 2015-01-21 2017-08-30 Univation Tech Llc Methods for controlling polymer chain scission
CN107107433B (zh) 2015-01-21 2019-09-13 尤尼威蒂恩技术有限责任公司 用于聚烯烃中的凝胶减少的方法
CN107428875B (zh) 2015-03-10 2021-02-26 尤尼威蒂恩技术有限责任公司 喷雾干燥催化剂组合物、制备方法以及在烯烃聚合工艺中的用途
US10252967B2 (en) 2015-04-20 2019-04-09 Univation Technologies, Llc Bridged bi-aromatic ligands and transition metal compounds prepared therefrom
SG11201708410UA (en) 2015-04-20 2017-11-29 Univation Tech Llc Bridged bi-aromatic ligands and olefin polymerization catalysts prepared therefrom
US10519256B2 (en) 2015-04-27 2019-12-31 Univation Technologies, Llc Supported catalyst compositions having improved flow properties and preparation thereof
EP3303675A4 (en) 2015-06-05 2019-01-09 ExxonMobil Chemical Patents Inc. FILES-BONDED FABRICS COMPRISING PROPYLENE-BASED ELASTOMERIC COMPOSITIONS, AND METHODS THEREOF
WO2017048392A1 (en) 2015-09-17 2017-03-23 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polyethylene polymers and articles made therefrom
CN108473693A (zh) 2016-02-10 2018-08-31 埃克森美孚化学专利公司 聚乙烯收缩膜及其制备方法
RU2747481C2 (ru) 2016-03-29 2021-05-05 ЮНИВЕЙШН ТЕКНОЛОДЖИЗ, ЭлЭлСи Комплексные соединения металлов
JP2019513307A (ja) 2016-03-30 2019-05-23 エクソンモービル・ケミカル・パテンツ・インク 太陽電池用途向けの熱可塑性加硫物組成物
US10844529B2 (en) 2016-05-02 2020-11-24 Exxonmobil Chemicals Patents Inc. Spunbond fabrics comprising propylene-based elastomer compositions and methods for making the same
US11059918B2 (en) 2016-05-27 2021-07-13 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Metallocene catalyst compositions and polymerization process therewith
WO2018071250A1 (en) 2016-10-14 2018-04-19 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Oriented films comprising ethylene-based and methods of making same
WO2018081630A1 (en) 2016-10-28 2018-05-03 Fina Technology, Inc. Use of agents to reduce crystallinity in polypropylene for bopp applications
CN109890855B (zh) 2016-11-08 2022-08-09 尤尼威蒂恩技术有限责任公司 聚乙烯组合物
WO2018089194A1 (en) 2016-11-08 2018-05-17 Univation Technologies, Llc Polyethylene composition
SG11201903393RA (en) 2016-11-08 2019-05-30 Univation Tech Llc Bimodal polyethylene
CN109891221B (zh) 2016-11-17 2023-01-24 尤尼威蒂恩技术有限责任公司 测量浆料催化剂组合物中的固体含量的方法
WO2018098425A1 (en) 2016-11-28 2018-05-31 Univation Technologies, Llc Producing a polyethylene polymer
WO2018102080A1 (en) 2016-12-02 2018-06-07 Exxonmobil Chemical Patens Inc. Olefin polymerization catalyst systems and methods for making the same
WO2018102091A1 (en) 2016-12-02 2018-06-07 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polyethylene films
US10563055B2 (en) 2016-12-20 2020-02-18 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Carpet compositions and methods of making the same
CA3052770C (en) 2017-02-07 2021-09-07 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Processes for reducing the loss of catalyst activity of a ziegler-natta catalyst
WO2018191000A1 (en) 2017-04-10 2018-10-18 Exxonmobil Chemicl Patents Inc. Methods for making polyolefin polymer compositions
US10947329B2 (en) 2017-05-10 2021-03-16 Univation Technologies, Llc Catalyst systems and processes for using the same
CN111051353B (zh) 2017-08-28 2022-09-09 尤尼威蒂恩技术有限责任公司 双峰聚乙烯
SG11202002090SA (en) 2017-09-11 2020-04-29 Univation Tech Llc Carbon black-containing bimodal polyethylene composition
CA3079202A1 (en) 2017-10-27 2019-05-02 Univation Technologies, Llc Selectively transitioning polymerization processes
US11161924B2 (en) 2017-10-27 2021-11-02 Univation Technologies, Llc Polyethylene copolymer resins and films
US11325928B2 (en) 2017-12-05 2022-05-10 Univation Technologies, Llc Modified spray-dried Ziegler-Natta (pro)catalyst systems
ES2970016T3 (es) 2017-12-05 2024-05-23 Univation Tech Llc Sistema catalizador de ziegler-natta activado secado mediante pulverización
CN111372958B (zh) 2017-12-18 2023-06-30 陶氏环球技术有限责任公司 二茂锆-二茂钛催化剂体系
KR20200099540A (ko) 2017-12-18 2020-08-24 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 하프노센-티타노센 촉매 시스템
WO2019182779A1 (en) 2018-03-19 2019-09-26 Univation Technologies, Llc Ethylene/1-hexene copolymer
CN111770940A (zh) 2018-03-23 2020-10-13 尤尼威蒂恩技术有限责任公司 催化剂调配物
US11485802B2 (en) 2018-03-26 2022-11-01 Dow Global Technologies Llc Spray-dried zirconocene catalyst system
EP3774931B1 (en) * 2018-03-28 2024-03-27 Univation Technologies, LLC Controlling a polymerization reaction
US11377460B2 (en) 2018-03-28 2022-07-05 Univation Technologies, Llc Methods for adjusting a polymer property
BR112020018814B1 (pt) 2018-03-28 2023-12-12 Univation Technologies, Llc Composição de polietileno bimodal, método para produzir uma composição de polietileno bimodal, artigo fabricado e tampa ou fecho de garrafa
US20210070902A1 (en) 2018-05-24 2021-03-11 Univation Technologies, Llc Unimodal polyethylene copolymer and film thereof
US11649301B2 (en) 2018-06-12 2023-05-16 Dow Global Technologies Llc Activator-nucleator formulations
KR20210020929A (ko) 2018-06-13 2021-02-24 유니베이션 테크놀로지즈, 엘엘씨 이중 모드 폴리에틸렌 공중합체 및 그의 필름
ES2953317T3 (es) 2018-06-13 2023-11-10 Univation Tech Llc Sistemas (pro)catalizadores de Ziegler-Natta secados por pulverización
CN112585177A (zh) 2018-07-31 2021-03-30 尤尼威蒂恩技术有限责任公司 单峰聚乙烯共聚物和其膜
EP3830145A1 (en) 2018-07-31 2021-06-09 Univation Technologies, LLC Unimodal polyethylene copolymer and film thereof
EP3844194A1 (en) 2018-08-29 2021-07-07 Univation Technologies, LLC Bimodal polyethylene copolymer and film thereof
EP3867286A1 (en) 2018-08-29 2021-08-25 Univation Technologies, LLC Method of changing melt rheology property of bimodal polyethylene polymer
WO2020056119A1 (en) 2018-09-14 2020-03-19 Fina Technology, Inc. Polyethylene and controlled rheology polypropylene polymer blends and methods of use
CN112638962B (zh) 2018-09-28 2023-05-16 尤尼威蒂恩技术有限责任公司 双峰聚乙烯共聚物组合物以及由其制成的管材
CA3118441A1 (en) 2018-11-06 2020-05-14 Dow Global Technologies Llc Method of olefin polymerization using alkane-soluble non-metallocene precatalyst
US11891464B2 (en) 2018-11-06 2024-02-06 Dow Global Technologies Llc Alkane-soluble non-metallocene precatalysts
EP3877392B1 (en) 2018-11-06 2023-11-15 Dow Global Technologies LLC Alkane-soluble non-metallocene precatalysts
CN113227244A (zh) 2018-12-27 2021-08-06 埃克森美孚化学专利公司 具有较快结晶时间的基于丙烯的纺粘织物
WO2020172306A1 (en) 2019-02-20 2020-08-27 Fina Technology, Inc. Polymer compositions with low warpage
EP3956387A1 (en) 2019-04-17 2022-02-23 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Method for improving uv weatherability of thermoplastic vulcanizates
WO2020223191A1 (en) 2019-04-30 2020-11-05 Dow Global Technologies Llc Bimodal poly(ethylene-co-1-alkene) copolymer
SG11202111124PA (en) 2019-04-30 2021-11-29 Dow Global Technologies Llc Metal-ligand complexes
US20220162358A1 (en) 2019-04-30 2022-05-26 Dow Global Technologies Llc Bimodal poly(ethylene-co-1-alkene) copolymer
CA3142138A1 (en) 2019-06-10 2020-12-17 Univation Technologies, Llc Polyethylene blend
AR119631A1 (es) 2019-08-26 2021-12-29 Dow Global Technologies Llc Composición a base de polietileno bimodal
US20220325083A1 (en) 2019-09-26 2022-10-13 Univation Technologies, Llc Bimodal polyethylene homopolymer composition
WO2021154204A1 (en) 2020-01-27 2021-08-05 Formosa Plastics Corporation, U.S.A. Process for preparing catalysts and catalyst compositions
WO2021154442A1 (en) 2020-01-31 2021-08-05 Exxonmobil Research And Engineering Company Polyethylene films having high tear strength
US20230159679A1 (en) 2020-03-18 2023-05-25 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Extrusion Blow Molded Articles and Processes for Making Same
EP4126998A1 (en) 2020-04-01 2023-02-08 Dow Global Technologies LLC Bimodal linear low density polyethylene copolymer
WO2021236322A1 (en) 2020-05-19 2021-11-25 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Extrusion blow molded containers and processes for making same
CA3180287A1 (en) 2020-05-29 2021-12-02 Rhett A. BAILLIE Chemically converted catalysts
EP4157891A1 (en) 2020-05-29 2023-04-05 Dow Global Technologies LLC Attenuated post-metallocene catalysts
EP4157897A1 (en) 2020-05-29 2023-04-05 Dow Global Technologies LLC Chemically converted catalysts
CN115803351A (zh) 2020-05-29 2023-03-14 陶氏环球技术有限责任公司 减弱的混合催化剂
CN115698102A (zh) 2020-05-29 2023-02-03 陶氏环球技术有限责任公司 减弱的后茂金属催化剂
BR112022021802A2 (pt) 2020-05-29 2022-12-13 Dow Global Technologies Llc Métodos para produzir um catalisador e um polímero poliolefínico, catalisador pós-metalocênico atenuado, método de alimentar um catalisador pós-metalocênico, e, sistema de catalisador multimodal
WO2022066550A1 (en) 2020-09-22 2022-03-31 Dow Global Technologies Llc Bimodal polyethylene copolymer and film thereof
CA3193704A1 (en) 2020-09-30 2022-04-07 Rujul M. MEHTA Bimodal polyethylene copolymers for pe-80 pipe applications
CA3203049A1 (en) 2020-12-22 2022-06-30 Alexander Williamson Modified polyethylene resins and process for making the same
MX2023008941A (es) 2021-02-15 2023-08-11 Dow Global Technologies Llc Metodo para elaborar un copolimero de poli(etileno-co-1-alqueno) con distribucion de comonomero inversa.
WO2022232123A1 (en) 2021-04-26 2022-11-03 Fina Technology, Inc. Thin single-site catalyzed polymer sheets
EP4330294A1 (en) 2021-04-30 2024-03-06 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Processes for transitioning between different polymerization catalysts in a polymerization reactor
CN113480683B (zh) * 2021-06-04 2022-12-27 中国神华煤制油化工有限公司 生产聚乙烯的聚合切换方法
KR20240017932A (ko) 2021-06-10 2024-02-08 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 개질된 활성을 갖는 촉매 조성물 및 이들의 제조 공정
WO2023044092A1 (en) 2021-09-20 2023-03-23 Dow Global Technologies Llc Process of making catalytically-active prepolymer composition and compositions made thereby
WO2023069407A1 (en) 2021-10-21 2023-04-27 Univation Technologies, Llc Bimodal poly(ethylene-co-1-alkene) copolymer and blow-molded intermediate bulk containers made therefrom
AR128453A1 (es) 2022-02-11 2024-05-08 Dow Global Technologies Llc Composiciones de polietileno de densidad media bimodal adecuadas para el uso como cintas de goteo de microirrigación
WO2023239560A1 (en) 2022-06-09 2023-12-14 Formosa Plastics Corporaton, U.S.A. Clay composite support-activators and catalyst compositions
WO2023244901A1 (en) 2022-06-15 2023-12-21 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Ethylene-based polymers, articles made therefrom, and processes for making same
US20240174777A1 (en) 2022-11-29 2024-05-30 Fina Technology, Inc. Polypropylenes for additive manufacturing
WO2024137235A1 (en) 2022-12-19 2024-06-27 Dow Global Technologies Llc Method of making a morphology-improved polyethylene powder

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ES2097520T3 (es) * 1992-05-29 1997-04-01 Amoco Corp Polimerizacion de alfa-olefinas.
DE4241530C2 (de) * 1992-12-10 1999-03-25 Buna Sow Leuna Olefinverb Gmbh Verfahren zur Herstellung von Polyethylen hoher Dichte

Also Published As

Publication number Publication date
HUP9700668A3 (en) 1998-11-30
ID21844A (id) 1999-08-05
JP3177185B2 (ja) 2001-06-18
EP0798318B1 (en) 2000-01-26
KR100304205B1 (ko) 2002-08-08
CA2201223C (en) 2000-12-12
AR006449A1 (es) 1999-08-25
MX9702293A (es) 1997-09-30
ES2143284T3 (es) 2000-05-01
CN1102599C (zh) 2003-03-05
ZA972572B (en) 1997-10-20
EP0798318A3 (en) 1998-04-29
TR199700239A1 (xx) 1997-10-21
EP0798318A2 (en) 1997-10-01
BR9701574A (pt) 1998-08-18
US5627242A (en) 1997-05-06
KR970064704A (ko) 1997-10-13
DE69701199D1 (de) 2000-03-02
HUP9700668A2 (hu) 1998-03-02
JPH1036412A (ja) 1998-02-10
CN1163274A (zh) 1997-10-29
AU702957B2 (en) 1999-03-11
AU1661997A (en) 1997-10-02
PL319195A1 (en) 1997-09-29
CZ95397A3 (en) 1997-10-15
ATE189236T1 (de) 2000-02-15
CA2201223A1 (en) 1997-09-28
DE69701199T2 (de) 2000-09-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SK41697A3 (en) Process for controlling gas phase fluidized bed polymerization reactor
US6723805B2 (en) Process for the controlled production of polyethylene and its copolymers
DE69823031T3 (de) Olefin polymerisationsverfahren
ZA200502327B (en) Improved control of resin properties
EP0876406B2 (en) Process for producing polyethylenes having a broad molecular weight distribution, and a catalyst system used thereby
EP0734289B1 (en) Process for the production of polyolefins in an autoclave reactor
DE69925853T2 (de) Olefin polymerizations verfahren
EP2004710A1 (en) Method for making a transition between polymer grades
US9475892B2 (en) Polymerization process
AU2001235847B2 (en) Method for reducing sheeting and agglomerates during olefin polymerisation
EP2563825B1 (en) Polymerization process
MXPA97002293A (en) Process to control a depolimerization reactor of fluidized battery of phase gase
AU2003254237B9 (en) Improved control of resin properties
US9926390B2 (en) Method for production of polymer
CA3066348A1 (en) Method of maintaining a melt flow index of a polyethylene polymer product