CZ95397A3 - Method of controlling polymerization reactor with fluidized bed and a gas phase - Google Patents

Method of controlling polymerization reactor with fluidized bed and a gas phase Download PDF

Info

Publication number
CZ95397A3
CZ95397A3 CZ97953A CZ95397A CZ95397A3 CZ 95397 A3 CZ95397 A3 CZ 95397A3 CZ 97953 A CZ97953 A CZ 97953A CZ 95397 A CZ95397 A CZ 95397A CZ 95397 A3 CZ95397 A3 CZ 95397A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
product
melt index
reaction
reaction temperature
partial pressure
Prior art date
Application number
CZ97953A
Other languages
English (en)
Inventor
Lance Lyle Jacobsen
Kiu Hee Lee
John Roberts Parrish
Original Assignee
Union Carbide Chem Plastic
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Union Carbide Chem Plastic filed Critical Union Carbide Chem Plastic
Publication of CZ95397A3 publication Critical patent/CZ95397A3/cs

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J8/00—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
    • B01J8/18—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with fluidised particles
    • B01J8/1809—Controlling processes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2208/00—Processes carried out in the presence of solid particles; Reactors therefor
    • B01J2208/00008—Controlling the process
    • B01J2208/00017—Controlling the temperature
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2208/00—Processes carried out in the presence of solid particles; Reactors therefor
    • B01J2208/00008—Controlling the process
    • B01J2208/00539—Pressure
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2208/00—Processes carried out in the presence of solid particles; Reactors therefor
    • B01J2208/00008—Controlling the process
    • B01J2208/0061—Controlling the level
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2400/00—Characteristics for processes of polymerization
    • C08F2400/02—Control or adjustment of polymerization parameters
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S526/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
    • Y10S526/901—Monomer polymerized in vapor state in presence of transition metal containing catalyst

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)
  • Devices And Processes Conducted In The Presence Of Fluids And Solid Particles (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Fluidized-Bed Combustion And Resonant Combustion (AREA)

Description

Oblast techniky
Vynález se týká způsobu řízení činnosti polymeračního reaktoru s fluidním ložem za účelem zkrácení doby a snížení množství přechodových operací při přechodu z jednoho typu produktu do jiného nebo při kontrolování výkyvů v ustáleném stavu výroby.
Dosavadní stav techniky
Technologie fluidního lože u polymeračních reaktorů v současnosti užívaných může být přizpůsobena k produkci široké škály produktů. To platí zvláště pro výrobu polyethylenu. Není neobvyklé požadovat, aby jeden systém produkoval pryskyřice, které mohou být užívány při tvarování produktů vstřikováním, vyfukováním nebo rotací, povlékání drátů, výrobě trubek, hadic a filmů. Technologie fluidního lože může být použita při výrobě široké škály polyolefinových produktů, například homopolymerů a
... kopolymerú polyethylenu, polypropylenu, alf a. o lef inů . . „ obsahujících 4 až 12 atomů uhlíku, monomeru ethylenpropylen-dien (EPDM), polybutadienu, polyisoprenu a jiných pryží. Obecně polymerní produkty vyrobené daným reaktorovým systémem užívají stejných reaktantů, ale v rozdílných poměrech a při odlišných teplotách. Každý z těchto vyrobených polymerních produktů může být různého druhu s .
řadou různých vlastností. Každý druh polymerního produktu má úzký rozsah vlastností, například hustotu a index toku taveniny.
Doba, po kterou je reaktor používán k výrobě určitého typu polymeru, závisí na požadavcích trhu na tento produkt. Některé produkty mohou být vyráběny řadu týdnů beze změn. Jiné produkty jsou vyráběny daleko kratší dobu. Průmyslové reaktory však bohužel potřebují určitou dobu k nastavení nových podmínek (například teploty, reakčních tlaků a poměru reaktantů), při které je vyráběn produkt, jehož vlastnosti se stále mění, ale nemá požadované vlastnosti (například index toku taveniny a hustotu) ani předchozího, ani nového produktu. Nový produkt nemůže být vyráběn okamžitě a vyžaduje určitou přechodnou dobu, než se nastaví na nové, žádané podmínky. Obdobně reaktory pracující za fixních podmínek, to je v ustáleném stavu, mohou vykazovat výchylky, které vedou k produkci nestandardních látek. Tyto nestandardní látky představují ekonomické ztráty a je žádoucí jejich tvorbu minimalizovat.
Obecně jsou průmyslové řídící systémy pro polymerační reaktory s fluidním ložem s plynovou fází navrhovány tak, aby umožňovaly obsluze řídit reaktor tím, že umožňují obsluze výběr požadované hodnoty indexu toku taveniny a hustoty. Korelace mezi těmito faktory je běžně známá obsluze a odborníkům v oboru pro konkrétní typ reaktoru a použitý katalyzátor.
Ve stavu techniky je popsáno množství metod, jak snížit množství přechodného, nestandardního materiálu. Tyto metody obvykle představují nějakou kombinaci nastavení automatických řídících prvků průtoku/poměru na nové hodnoty, buď na úroveň nebo nad konečné požadované hodnoty .·} (nastavení změny a nadsazení), úplného odstranění reaktantového plynu (vyfouknutí zásoby plynu) snížení úrovně katalyzátoru (nízké lože) a přidání nereaktivního plynu (přídavek dusíku).
Patentový spis DE 4 241 530 ukončovacího plynu pro zastavení odstranění zásoby plynu pro tuto popisuje použití polymerační reakce, reakci z reaktoru a opětné vytvoření zásoby plynu pro nový produkt. Tato metoda snižuje množství přechodného materiálu. Náklady spojené s odstraněním staré zásoby plynu a vytvořením nové zásoby jsou příliš vysoké pro komerční přechody mezi velmi podobnými druhy. Proto se většina přechodů mezi různými druhy stejného materiálu provádí nastavením reakčních podmínek.
•5 =
I
McAuley a kolektiv (Optimal Grade Transitions in a Gas Phase Polyethylene Reactor, AIChE J., svazek 38, číslo 10: 1992, strany 1564-1576) popisuje tři manuální, na práci náročné přechodové strategie pro reaktory na výrobu polyethylenu v plynné fázi. První je nastavení řídících prvků tak, že se nadsadí hodnoty indexu toku taveniny a hustoty. Přívod vodíku a komonomeru je zvýšen, aby bylo dosaženo stanovených vlastností. Skutečně požadované hodnoty nastavení jsou zadány, když čidlo indikuje, že je produkován žádaný produkt. Druhá představuje zvýšení teploty a manipulaci s odvzdušňovacím ventilem tak, .aby_ došlo k posunutí indexu toku taveniny vyráběného produktu. Třetí je pokles úrovně katalyzátoru nižšího lože, zatímco doba zádrže pryskyřice se udržuje konstantní, aby se snížila produkce nestandardních produktů.
Debling a kol., Dynamic Modeling of Product Grade
Transitions for Olefin Polymerization Processes, AIChE J.‘, svazek 40, číslo 3: 1994, strany 506-520) srovnává provádění přechodu různých typů polyethylenových reaktorů. Článek pojednává o sedmi oddělených manuálních přechodových pracovně náročných strategiích: (1) nastavení konečné cílové změny; (2) vyfouknutí zásoby plynu a jednoduché nastavení změny; (3) nízké lože a jednoduché nastavení změny; (4) vyfouknutí zásoby plynu a nadsazení změněných hodnot indexu toku taveniny a hustoty; (5) nízké lože, vyfouknutí zásoby plynu a nadsazení změněných hodnot; (6) nízké lože a nadsazení změněných hodnot; a (7) vyfouknutí zásoby plynu, nadsazení a přídavek dusíku.
I přes tyto široké možnosti dosažitelných postupů, přetrvává potřeba a požadavek redukovat množství nestandardních látek produkovaných během přechodu k novému druhu produktu nebo během výroby za ustáleného stavu.
Podstata vynálezu
Úkolem vynálezu je poskytnout metodu redukce množství nestandardních látek produkovaných během přechodu mezi druhy nebo během výroby za ustáleného stavu.
Dalším úkolem vynálezu je poskytnout metodu redukce doby přechodu a objemu materiálů tvořených při přechodu od jednoho polymerního produktu k druhému produktu podobného chemického složení ale odlišných vlastností.
V souladu s těmito a jinými úkoly vynálezu, které jsou dále ozřejměny, je způsob podle vynálezu použit v reaktoru s nastavitelnými hodnotami indexu toku taveniny, reakční teploty, parciálních tlaků reaktantů a úrovně katalyzátoru v reaktoru produkujícím polymerní produkt ve fluidním loži katalyzátoru při přechodu od prvního produktu vyráběného · při první teplotě a prvním souboru podmínek ke druhému produktu vyráběnému při druhé teplotě a souboru podmínek, ať už při přechodu mezi produkty nebo během výroby specifického produktu za ustáleného stavu vykazujícího standardní výchylky, a zahrnuje tyto kroky:
a) porovnání první a druhé reakční teploty, změnu nastavení reakční teploty produktu na reakční teplotu druhého produktu, pokud je reakční teplota druhého produktu nižší než reakční teplota prvního produktu,
b) nastavení zvoleného indexu toku taveniny, který je buď o 0 až 150 % vyšší, nebo o 0 až 70 % nižší, než požadovaná hodnota indexu toku taveniny druhého produktu,
c) nastavení zvolené reakční teploty, která je 1 až 15 °C nad žádanou reakční teplotou druhého produktu, pokud je hodnota indexu toku taveniny druhého produktu vyšší než hodnota indexu toku taveniny prvního produktu, nebo 1 až 15 °C pod skutečnou reakční teplotou druhého produktu, pokud je index toku taveniny druhého produktu nižší, než index toku taveniny prvního produktu,
d) nastavení parciálního tlaku reaktantu limitujícího rychlost reakce, který je: o 1 až 25 psig (6,9 až 172,4 kPa) buď pod parciálním tlakem reaktantu limitujícího rychlost tvorby prvního produktu, jestliže je hodnota indexu toku taveniny druhého produktu vyšší než hodnota indexu toku taveniny prvního produktu, nebo nad parciálním tlakem reaktantu limitujícího rychlost tvorby prvního produktu, jestliže je hodnota indexu toku taveniny druhého produktu nižší než hodnota indexu toku taveniny prvního produktu;
'tv
e) udržování takto nastavených hodnot indexu toku taveniny, teploty a parciálního tlaku reaktantu limitujícího rychlost reakce, dokud uvedený polymerační produkt nevykazuje průměrný index toku taveniny a průměrnou hodnotu hustoty produktu v přijatelném rozmezí požadovaných hodnot indexu toku taveniny druhého produktu a hustoty druhého produktu;
f) změnu uvedeného nastavení indexu toku taveniny na požadovanou hodnotu indexu toku taveniny druhého produktu;
g) změnu nastavení uvedené reakční teploty produktu na hodnotu, která je: (i) o 0 až 15 °C nad uvedenou požadovanou hodnotou reakční teploty druhého produktu, jestliže je hodnota indexu toku taveniny druhého produktu vyšší než hodnota indexu toku taveniny prvního produktu, nebo (ii) o 0 až 15 °C pod uvedenou požadovanou hodnotou reakční teploty druhého produktu, jestliže je hodnota indexu toku taveniny druhého produktu nižší než hodnota indexu toku taveniny prvního produktu;
h) změnu uvedeného nastavení parciálního tlaku limitujícího reakční rychlost na hodnotu, která je: (i) o 0 až 25 psig (0 až 172,4 kPa) buď pod parciálním tlakem limitujícím rychlost reakce druhého produktu, jestliže je hodnota druhého indexu toku taveniny vyšší než hodnota prvního indexu toku taveniny, nebo (ii) o 0 až 25 psig (0 až 172,4 kPa) nad parciálním tlakem limitujícím rychlost reakce druhého produktu, jestliže je hodnota druhého indexu toku taveniny nižší než hodnota prvního indexu toku taveniny; a
i) změnu nastavení hodnot reakční teploty a parciálního tlaku reaktantu limitujícího rychlost reakce na žádanou hodnotu reakční teploty druhého produktu a hodnotu parciálního tlaku druhého reaktantu limitujícího rychlost reakce, když reakční produkt vykazuje průměrnou hodnotu indexu toku taveniny v přijatelném rozmezí hodnot indexu toku taveniny druhého produktu.
Způsobem podle vynálezu se doba přechodu zkrátí a množství nestandardního materiálu produkovaného během přechodového období se sníží pomocí řízeného nastavení reakční teploty a nastavení tlaku monomeru limitujícího rychlost reakce. Řídící systém může dále redukovat dobu přechodu učiněním opatření pro odstranění vodíku v reakčním plynu. Způsob řízení podle vynálezu je vhodný pro automatické řízení reakce v polymeračním reakčním systému, který užívá počítačového monitorování vlastností produktu a úpravy nastavených hodnot.
Stručný popis nákresů
Obrázky 1 a 2 jsou vývojové diagramy ilustrující kroky používané ve stavu techniky k provedení manuálního přechodu od prvního produktu ke druhému produktu.
Obrázky 3 až 5 jsou vývojové diagramy srovnávající manuální řízení a automatický způsob přechodu využívající vazby na existující dynamický model reaktorového systému.
Detailní popis
Vynález je veden na způsob snížení objemu nestandardního materiálu v reaktoru určeném k polymeraci olefinů, který využívá plynného olefinů limitujícího rychlost reakce. Konkrétně je objem nestandardního materiálu produkovaného při přechodu z prvního typu produktu na druhý typ produktu nebo při výkyvech v rámci výroby za ustáleného stavu určitého typu produktu redukován nastavením zvolené teploty stejně jako nastavením parciálního tlaku reaktantu limitujícího rychlost reakce. Kombinace těchto dvou řídících prvků zvyšuje rychlost, se kterou reaktor přechází k výrobě požadovaného produktu. Objem nestandardního materiálu je samozřejmě v přímém vztahu k době, která je u reaktoru zapotřebí pro přechod od prvního souboru podmínek (teplota, parciální tlak, poměr monomerů atd.) do druhého souboru požadovaných podmínek. Parciální tlak reaktantu limitujícího rychlost je jednou z indicií.
Ke zkrácení doby přechodu je možno také použít koncentraci vodíku v zásobě plynu v reaktoru. Jelikož vodík ukončuje polymerační reakci, může mít i malé množství vodíku v reaktoru výrazný vliv na hodnotu průměrného indexu toku taveniny. Koncentrace vodíku může být přizpůsobena odpuštěním relativně malého množství, například 1 až 8 hmotnostních procent, výhodně kolem 3 až 6 hmotnostních procent, ze zásoby plynu nebo vedením části celkové zásoby plynu přes hydrogenační katalyzátor v paralelním systému s fixním nebo fluidním ložem. Hydrogenace převede určité množství olefinu na inertní alkan, který pak vytváří zředění.
Uvedený řízený proces může být prováděn pomocí řady různých reaktorových září zení vhodných k.,provádění==-„ .....
katalytických polymerací v plynné fázi ve fluidním loži. Je možné použít jednoho nebo více reaktorů v sériovém nebo paralelním uspořádání. Obvykle jsou takové reaktory konstruovány pro komerční využití a mají vhodné řídící systémy dovolující nastavení zvolených hodnot indexu toku taveniny, reakční teploty produktu, poměru reaktantů,.
poměru přívodu, parciálního tlaku reaktantů a úrovní katalyzátoru v reaktoru. Nejvýhodnější reaktor je dodáván pod značkou UNIPOL® firmou Union Carbide Coproration, Danbury, Connecticut. Viz také patentový spis US 4 302 565 a US 4 482 687, na které se tímto odkazuje.
Řídícím postupem podle vynálezu lze polymerační katalyzátor, který může být řídit jakýkoli užit v reaktoru.
Mezi vhodné katalyzátory patří katalyzátory ZieglerNattovy, katalyzátory obsahující přechodné kovy, metaloceny a sloučeniny prvků vzácných zemin. Katalyzátor může být rozpustný, nerozpustný, na nosiči i bez nosiče.
Polymery, které mohou být produkovány způsobem podle vynálezu jsou obecně olefinické polymery. Mezi takové produkty patří například homopolymery ethylenu; homopolymery propylenu; kopolymery ethylenu a alespoň jednoho alfa olefinu obsahujícího 3 až 12 uhlíkových atomů; terpolymery ethylenu a alespoň jednoho alfa olefinu obsahujícího 3 až 12 atomů uhlíku a dienu. Jako příklady konkrétních polymerních produktů, které mohou být připraveny, lze uvést kopolymer ethylen-propylen, kopolymer ethylen-buten, kopolymer ethylen-hexan a ethylenpropylendienové pryže, kopolymery propylenu a alespoň jednoho alfa olefinu obsahujícího 4 až 12 uhlíkových atomů (jako je kopolymer propylen-buten a propylenhexanový kopolymer), polybutadien.....a polyisopren. . w
Reakční podmínky a katalyzátory užité v řízeném procesu jsou běžně užívané pro výrobu těchto produktů. Obecně se zásoba plynu v reaktoru kompletně vymění až asi 5 krát za hodinu (< 5 GHSV), výhodně je GHSV asi 0,5 až 3. Zásoba katalyzátoru ve fluidním loži se obmění každé 2 až 4 hodiny (0,25 - 0,5 CSV) .
Řízený proces podle vynálezu užívá nastavení parciálního tlaku reaktantu limitujícího rychlost reakce k urychlení přechodu na požadovaný produkt. Pro každý určitý produkt je reaktant limitující rychlost reakce odborníkovi v oboru známý. Obecně je však ethylen reaktant limitující rychlost reakce při polymeraci s butenem, hexenem, oktenem nebo kombinací butenu a hexenu; propylen je reaktantem limitujícím rychlost reakce při polymeraci s butenem, hexenem, oktenem nebo kombinací butenu a hexenu; ethylen je reaktantem limitujícím rychlost reakce při polymeraci s propylenem při výrobě ethylenpropylenových pryží (EPR). Pro homopolymery je faktorem limitujícím rychlosti reakce koncentrace monomerů. Vynález je zde dále popsán ve vztahu ke kopolymerům ethylenu a hexenu, u kterých je reaktantem limitujícím rychlost reakce ethylen.
Přechod obecně vychází z původních pracovních podmínek, při kterých je vyráběn první produkt, vykazující první hodnotu indexu toku taveniny (nebo jiné vyjádření změny molekulové hmotnosti, například index toku, tokové poměry a příbuzné standardní metody) při nastavení první reakční teploty a nastavení první koncentrace reaktantu limitujícího rychlost reakce. Požadovaný druhý produkt bude mít odlišné hodnoty indexu toku taveniny a poměru přívodu reaktantů, které jsou buď menší nebo větší. Změn hodnot teplotya p^arciálního^tlaku_ reaktantu 1 imi tu j í c í_ho__r ycRlp s t reakce je užito ke zkrácení doby potřebné pro to, aby katalyzátorové lože začalo produkovat nový produkt.
Důležité je, že přechod může nastat mezi ustáleným stavem pracovních podmínek a nebo při zvoleném souboru podmínek v rámci přijatelné horní a dolní hranice daného ustáleného stavu výrobního procesu.
Určité změny nastavených hodnot jsou použitelné k vyvolání a k řízení přechodu od jednoho produktu k druhému. V závislosti na specifickém systému a na rozsahu dostupného počítačového řízení procesu je obsluha schopna měnit nastavené hodnoty indexu toku taveniny, reakční teploty, rychlosti přívodu vodíku, rychlosti přívodu a/nebo parciálního tlaku reaktantu limitujícího rychlost reakce, rychlosti přívodu a/nebo parciálního tlaku komonomeru a « úrovně katalyzátoru v reaktoru.
Obecně závisí změny v požadovaném indexu toku taveniny na rychlosti, kterou je do systému zaváděn vodík, a jsou přímo úměrné změnám nastavených hodnot reakční teploty. Naopak parciální tlak reaktantu limitujícího rychlost reakce a rychlost odvádění vodíku jsou nepřímo úměrné změnám indexu toku taveniny. Jinak řečeno, zvýšení hodnoty indexu toku taveniny je doprovázeno zvýšením teploty, ale snížením parciálního tlaku reaktantu limitujícího rychlost reakce a rychlosti odvádění vodíku.
Pro řídící proces podle vynálezu může být nastavení teploty změněno před nebo současně se změnou nastavení parciálního tlaku ethylenu a rychlosti přívodu vodíku, aby došlo ke změně průměrné hodnoty indexu toku taveniny reakčního produktu v katalyzátorovém loži. Změna nastavení indexu toku taveniny, nezávisle na tom, zda je nastaven _ přímo nebo-vypočten,- by měla bý: o 0 až 15C %- vyšší , než =—· cílové nastavení pro nový produkt, jestliže je index toku ' taveniny druhého produktu vyšší než index toku taveniny prvního produktu, nebo o 0 až 70 % nižší, jestliže je index toku taveniny druhého produktu nižší než index toku taveniny prvního produktu. Změny indexu toku taveniny budou doprovázeny změnami koncentrace vodíku.
Průměrná hodnota indexu toku taveniny může být stanovena analýzou odebraných vzorků nebo in-line pomocí automatických analyzátorů. Konkrétní odběr vzorků může být prováděn každé 2 až 4 hodiny. In line analyzátory provádí takovéto testy 3 až 4 krát za hodinu.
Řízení pomocí nastavení teploty a parametrů u reaktantu limitujícího rychlost reakce může být užito k urychlení rychlosti přechodu k novému produktu bez narušení požadovaných vyvážených reakčních poměrů uvnitř katalyzátorového lože. Poté, co je nastavena nová hodnota indexu toku taveniny, nastavená hodnota teploty se změní na hodnotu v rozsahu od 1 do 15 °C od cílového nastavení pro výrobu nového produktu v ustáleném stavu (nad starou hodnotu nastavení, jestliže index toku taveniny roste, nebo pod starou hodnotu nastavení, jestliže index toku taveniny klesá) a hodnota nastavení parciálního tlaku ethylenu se změní na hodnotu v rámci asi 1 až 25 psig (6,9 až 172,4 kPa) od cílového nastavení (pod starou hodnotu nastavení, jestliže index toku taveniny roste, nebo nad starou hodnotu nastavení, jestliže index tou taveniny klesá). Konkrétní provedení těchto změn bude záviset na existujícím zařízení (hardwaru), přičemž změny se mohou provádět pomocí řady diskrétních kroků nebo.spojitě.
Když je dosaženo nastavených hodnot teploty a ’’ parciálního tlaku-ethylenu,- reaktor se udržuje v- rozsahu ± 10 %, výhodně ± 5 %, od nastavených hodnot, dokud produkt v katalyzátorovém loži nezačne dosahovat cílové hodnoty indexu toku taveniny nového produktu. Celkový tlak v reaktoru se může také nechat pohybovat ve stanoveném rozmezí horní a dolní hranice, obecně asi v rozmezí ± 20 % a výhodně asi ± 10 %. Další seřízení nastavení cílové13 reakční teploty a parciálního tlaku reaktantu limitujícího rychlost reakce zvyšuje rychlost přechodu a zkracuje dobu potřebnou pro začátek výroby produktu v přijatelném rozmezí vlastností (to je index toku taveniny a hustota).
Je třeba mít na paměti, že složení zásoby plynu v polymeračním reaktoru může být změněno na nové daleko dříve, než začne katalytické lože produkovat nový produkt. Složení plynu může být například nastaveno během asi 15 minut, ale tento reaktor nezačne obecně produkovat nový produkt dříve než za 2 až 6 hodin, dokonce ani při použití způsobu podle tohoto vynálezu. Tuto setrvačnost lože lze kvantitativně popsat příslušnými známými diferenciálními rovnicemi popisujícími přechod hmoty, kterých se používá k tvorbě počítačových modelů reakčních systémů. Změny teploty a parciálního tlaku reaktantu limitujícího rychlost reakce tedy fungují jako faktory způsobující změny v reakčním systému.
Když index toku taveniny zjištěný na základě analýzy vzorků dosáhne hodnoty, kdy setrvačnost lože naznačuje změnu, nebo leží uvnitř přijatelného rozmezí pro žádaný produkt, nastavené hodnoty jsou změněny na hodnoty odpovídající cílovým hodnotám nového produktu za ustáleného stavu, takže reaktor může začít pracovat ustáleně a produkovat shodný typ polymeru. Stav techniky popisuje toto snížení rychlosti změn jako zpětnou fází přechodu, to - -znamená návrat k ustálenému stavu.
Během zpětné fáze jsou nastaveny teplota a parciální tlak reaktantu limitujícího rychlost reakce na hodnoty odpovídající cílovým hodnotám, čímž se sníží intenzita změn v loži a dosáhne se ustáleného stavu. Hodnota reakční teploty se přestaví na hodnotu, která je 0 až 15 °C búď pod cílovou hodnotou, jestliže index toku taveniny směrem ke své nové cílové hodnotě roste, nebo nad cílovou hodnotu, jestliže index toku taveniny ke své nové cílové hodnotě klesá. Obdobně parciální tlak ethylenu je nastaven o 0 až 25 psig (0 až 172,4 kPa) pod cílovou hodnotou, jestliže index toku taveniny směrem ke své nové cílové hodnotě roste, nebo o 0 až 25 psig (0 až 172,4 kPa) nad cílovou hodnotu, jestliže index toku taveniny ke své nové cílové hodnotě klesá. Jelikož rychlost změn indexu toku taveniny produktu se zpomaluje a dosahuje hodnot v rámci přijatelného rozmezí kolem hodnoty cílového indexu toku taveniny, je třeba častého a pečlivého sledování indexu toku taveniny. Když index toku taveniny produktu začne spadat do přijatelného rozmezí mezi horní a dolní hranicí, nastaví se hodnoty teploty a parciálního tlaku ethylenu na své cílové hodnoty. Reaktor je pak řízen tak, aby se udržoval v ustáleném stavu.
V některých případech může být použito k určení doby změny nastavených hodnot zkušeností obsluhy nebo počítačových modelů, ovšem s tím rizikem, že změna nastavení hodnot, která přišla příliš brzy nebo příliš pozdě, prodlouží zpětnou fázi přechodu, prodlouží dobu přechodu a zvýší množství vyprodukovaného nestandardního materiálu.
Řízení přechodu pomocí počítačových modelů
Další snížení objemu přechodového nestandardního materiálu a snížení pracovní náročnosti řízení při výrobě za ustáleného stavu může být dosaženo řízením nastavení teploty, parciálního tlaku reaktantu limitujícího rychlost reakce a odvodu vodíku pomocí existujících počítačových modelů reaktoru. Takovýto model může být užit jako expertní databáze, která bude řídit strategii přechodu a určovat kritické body vstupů. Takovýto systém bude obecně zahrnovat sérii rozhodovacích bloků jestliže-pak a větvení hledající detailní odpověď v databázi předem určených odpovědí v závislosti na použitém specifickém systému. Detaily vytváření počítačového modelu reaktorového přechodu a pracovních podmínek za ustáleného stavu patří ke stávající úrovni praktických znalostí odborníka v oboru, takže není třeba poskytovat vyčerpávající informace o potřebných technikách a matematických vztazích. Viz publikaci Ignizio, Introduction to Expert Systems: The Development and Implementation of Rule-Based Expert Systems, McGraw-Hill (1991), na kterou se tímto odvolává.
Expertní řídící systém je zvláště vhodný pro automatické řízení hodnot teploty, reaktantu limitujícího rychlost reakce, odvodu vodíku a načasování jakýchkoli změn. Pro jednoduchost je expertní systém popsán s odkazem na přechod k produktu s vyšším indexem toku taveniny, který vyžaduje snížení nastavení hodnoty teploty (podsazení) a zvýšení (nadsazení) nastavení hodnot pro reaktant limitující rychlost reakce a odvod vodíku. Ve skutečnosti je rychlost odvodu vodíku obecně nastavená na 0, aby se veškerý přebytečný vodík zadržel. Stejné zásady a vztahy lze aplikovat v opačném případě, to znamená v případě přechodu k nižšímu indexu toku taveniny, který vyžaduje snížení nastavení hodnoty teploty a zvýšení nastavení hodnot parciálního tlaku reaktantu limitujícího rychlost reakce a odvodu vodíku na začátku přechodu.
Stejné principy řízení a kontroly jako pro přechod mezi druhy polymerů jsou užity také pro řízení výroby -za ustáleného stavu pomocí sledování vlastností produktu a úpravou podmínek, pokud se jeví, že se vlastnosti produktu začínají posouvat od střední hodnoty k extrémům přijatelných hranic. Automatické porovnávání vyráběného produktu se zadaným souborem přijatelných horních a dolních hranic stejně jako se střední hodnotou požadovaných vlastností (například oblast na grafu objem -vlastnosti, kam spadá alespoň 50 % objemu produktu) dovoluje počítači provádět korekce před tím, než je produkován nestandardní materiál. Systém bude monitorovat vlastnosti produktu a, pokud to bude nezbytné, měnit nastavení původních hodnot na nové hodnoty, jako způsob dosažení výroby standardního materiálu ustálené kvality v reaktoru.
Použití počítače má oproti manuálnímu řízení řadu výhod. Automatické řízení přinejmenším snižuje požadavky na obsluhu a zjednodušuje proces řízení. Důležité je, že počítačové řízení dovoluje obsluze přímo zadávat nové cílové hodnoty indexu toku taveniny a hustoty. S náležitými databázemi vztahujícími tyto hodnoty na konkrétní reaktor, katalyzátor, přívodní poměry atd. bude počítač interpretovat potřebné nadsazení/podsazení nastavených hodnot teploty, parciálních tlaků reaktantů, poměrů reaktantů, stejně jako rychlosti odvodu vodíku.
Jak bylo uvedeno výše, udržování nadsazených hodnot příliš dlouhou nebo příliš krátkou dobu prodlužuje dobu - přechodu a zvyšuje objem produkovaného nestandardního materiálu. Pomocí řídícího systému navázaného na přesný počítačový model reaktoru vhodnou sérií rozhodovacích bloků jestliže-pak může být automaticky řízeno načasování a doba trvání jakýchkoli nadsazených nebo podsazených nastavených hodnot. Zvláště vhodné je mít model pracující.
na stejném počítači jako řídící systém, takže data mohou být zapisována více méně kontinuálně do společného datového souboru, který je načítán řídícím systémem pro provádění změn v nastavení a aktualizaci informací o době trvání. Takovýto model řízeného přechodu je schopen seřídit nastavení hodnot na základě informací modelu reakčního produktu častěji, než je to možné při manuálním nastavení, i když je založeno na měření vlastností in-line. Doba přechodu a množství nestandardního materiálu se tak snižuje na minimum.
Obrázky
Vynález může být také popsán s odkazem na připojené obrázky. Obrázky 1 a 2 popisují typické schéma manuálního řízení, které tvoří stav techniky, při přechodu od prvního produktu ke druhému produktu, který má vyšší index toku taveniny a hustotu.
Reaktor na počátku pracuje za ustáleného stavu a vyrábí první produkt. Poté je učiněno rozhodnutí přejít na produkt 2 o nové receptuře, to znamená poměru reaktantu, reakční teplotě, poměru vodík/monomer atd. Operátor poté sníží úroveň katalytického lože na nízkou, přechodovou úroveň. Dále jsou provedeny více či méně současně 4 operace.
Za prvé, katalytické lože je udržováno na nízké, přechodové úrovni po dobu 2 hodin a poté se zvyšuje postupně na svou normální, výrobní úroveň. Za druhé, na řídícím panelu teploty je zadáno nové nastavení teploty pro výrobu druhého produktu a ponechává se proběhnout změna na novou nastavenou hodnotu a dále se udržuje konstantní. Za. třetí a za čtvrté, operátor vybírá nové poměry vodíku ku ethylenu, vodíkový poměr, a pro komonomery nadsazení požadované hodnoty, to znamená, že nastavená hodnota je nad hodnotou v ustáleném stavu - cílovou hodnotou - nového produktu. Výběr míry nadsazení se provádí na základě zkušenosti a udržuje se pak asi 2 hodiny. Poměry jsou pak znovu nastaveny na cílové hodnoty pro nový produkt a jsou na této úrovni udržovány, dokud reakční produkt nevykazuje požadovanou hodnotu indexu toku taveniny a hustoty. Doba přechodu je asi 12 hodin.
<·
Na obrázcích 3 až 5 je uveden diagram způsobu řízení podle vynálezu. Úvodní kroky jsou stejné: reaktor na počátku pracuje v ustáleném stavu, úroveň lože je snížena na přechodovou úroveň a udržována zde po dobu 2 hodin.
Na rozdíl od předchozího způsobu, kde se přímo nastavuje teplota příslušící novému produktu, u tohoto postupu se posuzuje, zda nová teplota je nad nebo pod teplotou prvního reakčního produktu. Jestliže je druhá teplota nižší, nastavené hodnoty vlastností se nezmění a teplota reaktoru sjíždí v postupných krocích nebo mírným gradientem. Jestliže je druhá teplota vyšší než první, nastavené hodnoty vlastností se změní současně s nastavením nové teploty. Tato analýza je zvláště užitečná při reaktorových operacích. Jelikož jsou pryskyřice vyráběny blízko teplot, při kterých lepí, manipulace při přechodu v reaktoru za neměnných teplot pomáhá zabraňovat nalepování r
Při expertním způsobu 2 je užito počítačového modelu k nastavení podsazených nebo nadsazených hodnot teploty, parciálního tlaku reaktantů limitujícího rychlost reakce (například parciálního tlaku ethylenu nebo C2PP) a rychlosti odvodu vodíku (například odvzdušňovacího ventilu) a doby jejich trvání podle hodnot indexu toku taveniny a ·-* hustoty zadaných do počítačového modelu ve vztahu k původním podmínkám za ustáleného stavu. Změny reakčního produktu a reakčních podmínek jsou monitorovány a upravovány tak, aby bylo dosaženo optimální cesty přechodu podle reaktorového modelu. Nastavené hodnoty jsou měněny tak, jak je nezbytné pro minimalizaci doby přechodu.
Počítačem řízený systém může být také použit jako systém kontroly kvality při monitorování vyráběného produktu a vedení přechodu zpět k požadovanému ustálenému operačnímu rozmezí, to je první produkt (produkt měněný) é druhý produkt (cílový produkt) jsou v přijatelných hranicích určitého stejného požadovaného typu produktu. Takové systémy mohou být řízeny na základě zásad, které jsou zde popsány, za účelem změny použitých nastavení a dosažení toho, aby systém vyráběl produkty v přijatelném rozmezí požadovaných vlastností.
Vynález může být vysvětlen ve vztahu k následujícím příkladům provedení.
Příklady provedení
Příklad 1
Řídící metoda podle vynálezu byla aplikována na polymerační reakci v plynné fázi mezi ethylenem a hexenem v reaktoru s fluidním ložem. Přechod od prvního typu produktu · .
ke druhému typu produktu vyžadoval následující změny: zvýšení indexu toku taveniny o 56 %, nárůst hustoty o 0,023 g/cm3 a snížení teploty o 20 °C. Došlo ke změně katalyzátoru z kapaliny na bázi titanu na suchý katalyzátor na bázi titanu, zatímco úroveň lože byla udržována konstantní.
Přechod byl zahájen změnou řady řídících nastavených hodnot. Index toku taveniny byl nastaven na hodnotu o 25 % vyšší, než cílová hodnota požadovaného nového produktu. Hustota byla nastavena na hodnotu o 0,002 g/cm3 pod cílovou hodnotou nového produktu. Teplota byla nastavena tak, aby překračovala o 2 °C cílovou teplotu pro výrobu nového produktu za ustáleného stavu. Parciální tlak ethylenu byl snížen o 46 psig (317,2 kPa). Molární poměry vodíku ku ethylenu (H2/C2) a hexenu ku ethylenu (C6/C2) byly současně vypočteny z těchto nových nastavených hodnot. Do reaktoru bylo přidáno značné množství vodíku a hexenu.
Po 5 hodinách dosáhl průměrný index toku taveniny v loži cílového stupně. V tomto bodě byla nastavená hodnota indexu toku taveniny změněna na konečnou cílovou hodnotu produktu. Nastavená hodnota teploty byla snížena o zbývající 2 °C na konečnou hodnotu reakční teploty cílového produktu. Parciální tlak ethylenu byl zvýšen o 3 psig (20,7 kPa). Odvzdušňovací ventil byl otevřen na dobu 45 minut, aby se umožnil odchod přebytku vodíku z reaktorové zásoby.
Po 6 hodinách byla průměrná hustota v loži v přijatelném rozmezí cílové hustoty. Nastavení hustoty bylo poté změněno na cílovou hodnotu pro konečný produkt. Index toku taveniny zůstal na své cílové hodnotě, a tak bylo u všech řídící ch veličin dosaženo ustáleného stavu. . ---Příklad 2
U reakce v plynné fázi podle příkladu 1 byl proveden přechod manuální metodou popsanou ve stavu techniky. Katalyzátorem jak pro původní, tak pro konečný produkt, byl suchý katalyzátor na bázi titanu.
Přechod byl započat zvýšením rychlosti vodíku přiváděného do reaktoru až do okamžiku dosažení okamžitého indexu toku taveniny o 25 % nad konečnou cílovou hodnotou. Přívod hexenu byl manuálně otevřen, dokud nebylo dosaženo cílové hodnoty hustoty. Nastavení teploty bylo sníženo na konečnou cílovou hodnotu. Celkový tlak v reaktoru byl udržován v zásadě konstantní. Bylo přidáno značné množství hexenu a vodíku.
Poté, co došlo k překročení hodnoty indexu toku taveniny, poměr H2/C2 byl udržován. Obdobně byl po dosažení hodnoty hustoty v přijatelném rozmezí od cílové hodnoty udržován poměr C6/C2.
Po 5 hodinách bylo nastavení H2/C2 změněno na odhad konečné hodnoty potřebné k tomu, aby indexu toku taveniny spadal do požadovaného rozmezí. Nebyly prováděny žádné změny nebo úpravy ani teploty ani odvzdušňovacího ventilu. Parciální tlak ethylenu byl upravován tak, aby se zhruba udržel konstantní celkový tlak.
Po 12 hodinách byla průměrná hodnota hustoty v loži v požadovaném cílovém rozmezí. Poměry H2/C2 a C6/C2 byly nastaveny do ustáleného stavu.
Tento starý způsob řízení poskytoval zhruba dvojnásobné množství nestandardního materiálu ve srovnání se způsobem podle nároku 1.
Příklad 3
Řízení přechodu podle vynálezu bylo použito na fluidní lože s následujícími změnami produktu: a) změna indexu toku taveniny: -71 %; b) změna hustoty: 0,011 g/cm3; a c) snížení teploty o 2 °C. Pro výrobu nového typu produktu nebylo nutné změnit typ katalyzátoru a úroveň lože. Přechod byl proveden pomocí následujících změn:
a) nastavení indexu toku taveniny o 23 % pod hodnotu cílového produktu;
b) nastavení hodnoty hustoty o 0,002 g/cm3 nad hustotou cílového produktu;
c) udržování nastavení teploty na stejné hodnotě, jako vyžadoval původní produkt;
d) zvýšení parciálního tlaku ethylenu o 6 psig (41,4 kPa) za současného výpočtu nastavení poměrů H2/C2 a C6/C2 na základě nastavených hodnot indexu toku taveniny a hustoty;
a
e) otevření odvzdušňovacího ventilu tak, aby se odpouštělo 8 % ze zásoby plynu reaktoru za hodinu.
Po 2,5 hodinách dosáhl index toku taveniny a hustota svých nastavených hodnot. Odvzdušňovací ventil byl poté uzavřen. Byly udržovány nastavené hodnoty indexu toku taveniny a hustoty. Byly udržovány také poměry H2/C2 a C6/C2.
Hodnota indexu toku taveniny byla pak nastavena na hodnotu odpovídající novému produktu. Teplota byla poté snížena o 2 °C na cílovou reakční teplotu. Parciální tlak ethylenu byl zvýšen o 3 psig (20,7 kPa). Odvzdušňovací ventil byl otevřen na 45 minut, aby se odpustilo 8 % zásoby plynu za hodinu, čímž se odstraní přebytek vodíku z reaktoru.
Po 6 hodinách byla průměrná hustota produktu vyráběného ve fluidním loži v přijatelném rozmezí cílových hodnot. Hodnota hustoty byla nastavena na hodnotu nového produktu. Všechny řídící parametry byly nastaveny na ustálený stav.
Příklad 4
Způsob řízení podle vynálezu byl aplikován na reaktor pracující v ustáleném stavu. Produkt vyráběný za ustáleného stavu měl nastavený cílový index toku taveniny 104 dg/min a přípustnou odchylku indexu toku taveniny ± 10 dg/min od nastavené hodnoty. Žádoucí rozložení vlastností produktu je takové, aby 50 % produktu mělo index toku taveniny v rozsahu 99 až 109 dg/min.
V jedné fázi výroby byl na zařízení měřícím in-line index toku taveniny zaznamenán vzrůst hodnoty indexu toku taveniny nad 109 dg/min. Automatický řídící systém změnil nastavení indexu toku taveniny na 99 dg/min. a kalkuloval, že reaktor obsahuje přebytek vodíku. Odvzdušňovací ventil byl otevřen tak, aby odpouštěl 8 % zásoby plynu v reaktoru za hodinu.
Po 45 minutách byl odvzdušňovací ventil uzavřen. Index toku taveniny, jak byl měřen in-line čidlem, se vrátil do okruhu 50 % oblasti střední hodnoty. Nastavení hodnoty indexu toku taveniny se vrátilo na 104 dg/min. Během doby regulace”nebyla produkována’žádná nestandardní pryskyřice.

Claims (11)

    PATENTOVÉ NÁROKY I
  1. •1·
    e) udržování takto nastavených hodnot indexu toku taveniny, teploty a parciálního tlaku reaktantu limitujícího rychlost reakce, dokud uvedený polymerační produkt nevykazuje průměrný index toku taveniny a průměrnou hodnotu hustoty produktu v přijatelném rozmezí požadovaných hodnot indexu toku taveniny druhého produktu a hustoty druhého produktu;
    f) změnu uvedeného nastavení indexu toku taveniny na požadovanou hodnotu indexu toku taveniny druhého produktu;
    g) změnu nastavení uvedené reakční teploty produktu na hodnotu, která je: (i) o 0 až 15 °C nad uvedenou požadovanou hodnotou reakční teploty druhého produktu, jestliže je hodnota indexu toku taveniny druhého produktu vyšší než hodnota indexu toku taveniny prvního produktu, nebo (ii) o 0 až 15 °C pod uvedenou požadovanou hodnotou reakční teploty druhého produktu, jestliže je hodnota indexu toku taveniny druhého produktu nižší než hodnota indexu toku taveniny prvního produktu;
    h) změnu uvedeného nastavení parciálního tlaku limitujícího reakční rychlost na hodnotu, která je: (i) o 0 až 25 psig (0 až 172,4 kPa) buď pod parciálním tlakem limitujícím rychlost reakce druhého produktu, jestliže je hodnota druhého indexu tóku taveniny vyšší než hodnota prvního indexu toku taveniny, nebo (ii) o 0 až 25 psig (0 až 172, 4_kPa)_ nad_parciálním tlakem limitujícím rychlost reakce druhého produktu, jestliže je hodnota druhého indexu toku taveniny nižší než hodnota prvního indexu toku taveniny; a
    i) změnu nastavení hodnot reakční teploty a parciálního tlaku reaktantu limitujícího rychlost reakce na žádanou hodnotu reakční teploty druhého produktu a hodnotu parciálního tlaku druhého reaktantu limitujícího rychlost reakce, když reakční produkt vykazuje průměrnou hodnotu indexu toku taveniny v přijatelném rozmezí hodnot indexu toku taveniny druhého produktu.
    1. Způsob řízení polymerační reakce reaktoru při přechodu od prvního produktu vyráběného při prvním souboru podmínek ke druhému produktu vyráběnému při druhém souboru podmínek, vyznačující se tím, že sestává z těchto kroků:
    a) porovnání reakční teploty prvního produktu a reakční teploty druhého produktu, změnu nastavení reakční teploty produktu na reakční teplotu druhého produktu, pokud je uvedená reakční teplota druhého produktu nižší než uvedená reakční teplota prvního produktu,
    b) nastavení zvoleného indexu toku taveniny, který je buď o 0 až 150 % vyšší, nebo o 0 až 70 % nižší, než požadovaná hodnota indexu toku taveniny druhého produktu,
    c) nastavení zvolené reakční teploty, která je 1 až 15 °C nad žádanou reakční teplotou druhého produktu, pokud je hodnota indexu toku taveniny druhého produktu vyšší než hodnota indexu toku taveniny prvního produktu, nebo 1 až 15 °C pod skutečnou reakční teplotou druhého produktu, pokud je index toku taveniny druhého produktu nižší, než index toku taveniny prvního produktu,
    d) nastavení parciálního tlaku reaktantu limitujícího rychlost reakce, který je: o 1 až 25 psig (6,9 až
    172,4 kPa) buď pod parciálním tlakem reaktantu limitujícího rychlost tvorby prvního produktu, jestliže je hodnota indexu toku taveniny druhého produktu vyšší než hodnota indexu toku taveniny prvního produktu, nebo nad parciálním tlakem reaktantu limitujícího rychlost tvorby prvního produktu, jestliže je hodnota indexu toku taveniny druhého produktu nižší než hodnota indexu toku taveniny prvního produktu;
  2. 2. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že index toku taveniny prvního produktu je vyšší než indexu toku taveniny druhého produktu a uvedený proces dále zahrnuj e:
    odstranění vodíku ze zásoby plynu uvnitř zmíněného reaktoru.
    tím, že ze zmíněné tím, že přes tím, že tím, že uvedený první produkt a uvedený druhý produkt jsou v přijatelných mezích těchže požadovaných produktů a polymerační reakce je v ustáleném stavu výroby.
  3. 3. Způsob podle nároku 2, vyznačující se vodík je odstraněn pomocí:
    odpuštění 1 až 8 % hmotnostních za hodinu zásoby plynu.
  4. 4. Způsob podle nároku 2, vyznačující se vodík je odstraněn pomocí:
    vedení alespoň části zmíněné zásoby plynu hydrogenační katalyzátor.
  5. 5. Způsob podle nároku 1, vyznačující se reaktant limitující rychlost reakce je ethylen.
  6. 6. Způsob podle nároku 1, vyznačující se t
    ethylenu a alespoň jednoho alfa olefinu obsahujícího 3 až 12 uhlíkových atomů; terpolymerů ethylenu a alespoň jednoho alfa olefinu obsahujícího 3 až 12 atomů uhlíku a dienu.
  7. 7. Způsob podle nároku 6, vyznačující se tím, že uvedený první produkt je vybrán ze skupiny sestávající z homopolymerů ethylenu; homopolymerů propylenu; kopolymerů
  8. 8. Způsob podle nároku 7, vyznačující se tím, že uvedený první produkt je vybrán ze skupiny sestávající z kopolymerů ethylen-propylen, kopolymerů ethylen-buten, kopolymerů ethylen-hexan a ethylenpropylen-dienových pryží, kopolymerů propylenu a alespoň jednoho alfa olefinu obsahujícího 4 až 12 uhlíkových atomů, propylenhexanových kopolymerů, polybutadienu a polyisoprenu.
  9. 9. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že uvedený první produkt a uvedený druhý produkt náleží k rozdílným typům produktu a polymerační reakce mění podmínky, za kterých se vyrábí první produkt, na podmínky, za kterých se vyrábí druhý produkt.
  10. 10. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že uvedený první produkt je vybrán ze skupiny sestávající z homopolymerů ethylenu; homopolymerů propylenu; kopolymerů ethylenu a alespoň jednoho alfa olefinu obsahujícího 3 až 12 uhlíkových atomů; terpolymerů ethylenu a alespoň jednoho alfa olefinu obsahujícího 3 až 12 atomů uhlíku a dienu.
  11. 11. Způsob podle nároku 10, vyznačující se tím, ~’žě uvedený první produkt je vybrán ze skupiny sestávající z kopolymerů ethylen-propylen, kopolymerů ethylen-buten, kopolymerů ethylen-hexan a ethylenpropylen-dienových pryží, kopolymerů propylenu a alespoň jednoho alfa olefinu obsahujícího 4 až 12 uhlíkových atomů, polybutadienu a polyisoprenu.
CZ97953A 1996-03-28 1997-03-27 Method of controlling polymerization reactor with fluidized bed and a gas phase CZ95397A3 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US08/623,016 US5627242A (en) 1996-03-28 1996-03-28 Process for controlling gas phase fluidized bed polymerization reactor

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CZ95397A3 true CZ95397A3 (en) 1997-10-15

Family

ID=24496441

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ97953A CZ95397A3 (en) 1996-03-28 1997-03-27 Method of controlling polymerization reactor with fluidized bed and a gas phase

Country Status (19)

Country Link
US (1) US5627242A (cs)
EP (1) EP0798318B1 (cs)
JP (1) JP3177185B2 (cs)
KR (1) KR100304205B1 (cs)
CN (1) CN1102599C (cs)
AR (1) AR006449A1 (cs)
AT (1) ATE189236T1 (cs)
AU (1) AU702957B2 (cs)
BR (1) BR9701574A (cs)
CA (1) CA2201223C (cs)
CZ (1) CZ95397A3 (cs)
DE (1) DE69701199T2 (cs)
ES (1) ES2143284T3 (cs)
HU (1) HUP9700668A3 (cs)
ID (1) ID21844A (cs)
PL (1) PL319195A1 (cs)
SK (1) SK41697A3 (cs)
TR (1) TR199700239A1 (cs)
ZA (1) ZA972572B (cs)

Families Citing this family (238)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3331031B2 (ja) * 1993-12-15 2002-10-07 昭和電工株式会社 ポリオレフィン重合反応器のスタートアップ制御方法および装置
FR2772384B1 (fr) 1997-12-16 2000-02-04 Bp Chemicals Snc Procede de demarrage d'une polymerisation d'olefine en phase gazeuse
US6977283B1 (en) 1998-04-07 2005-12-20 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polymerization process
JP4579413B2 (ja) * 1998-04-07 2010-11-10 エクソンモービル・ケミカル・パテンツ・インク 重合方法
US6245868B1 (en) 1998-05-29 2001-06-12 Univation Technologies Catalyst delivery method, a catalyst feeder and their use in a polymerization process
DE19912855A1 (de) * 1999-03-22 2000-09-28 Elenac Gmbh Verfahren zur Herstellung von Ethylen-Copolymer
FR2800379A1 (fr) * 1999-10-29 2001-05-04 Bp Chemicals Snc Procede de copolymerisation en phase gazeuse d'au moins deux alpha-olefines ayant de 2 a 12 atomes de carbone
US6288178B1 (en) 1999-12-06 2001-09-11 Uop Llc Process for reducing transient operation time in polymerization reactors
US6281306B1 (en) 1999-12-16 2001-08-28 Univation Technologies, Llc Method of polymerization
KR100721746B1 (ko) * 2000-03-06 2007-05-25 이네오스 유럽 리미티드 올레핀 중합 동안 시팅 및 응집체를 감소시키는 방법
EP1927617A1 (en) 2001-07-19 2008-06-04 Univation Technologies, LLC Polyethylene films with improved physical properties.
SK7372003A3 (en) * 2001-09-07 2003-11-04 Uop Llc Process for reducing transient operation time in polymerization reactors
US6703338B2 (en) 2002-06-28 2004-03-09 Univation Technologies, Llc Polymerization catalyst activators, method of preparing, and their use in polymerization processes
US6846884B2 (en) * 2002-09-27 2005-01-25 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Control of resin properties
US7928165B2 (en) * 2003-11-14 2011-04-19 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Transparent and translucent crosslinked propylene-based elastomers, and their production and use
US20050182210A1 (en) 2004-02-17 2005-08-18 Natarajan Muruganandam De-foaming spray dried catalyst slurries
US6988022B2 (en) * 2004-04-13 2006-01-17 Univation Technologies, Llc Method for online estimation of reactor split for multimodal polyolefins
AR048828A1 (es) * 2004-04-13 2006-05-31 Union Carbide Chem Plastic Uso de un fraccionamiento instantaneo para mejorar el control del reactor
GB0411742D0 (en) 2004-05-26 2004-06-30 Exxonmobil Chem Patents Inc Transition metal compounds for olefin polymerization and oligomerization
EP1805229A1 (en) * 2004-10-28 2007-07-11 Dow Gloval Technologies Inc. Method of controlling a polymerization reactor
WO2006049699A1 (en) 2004-10-29 2006-05-11 Exxonmobil Chemical Patents Inc Catalyst compound containing divalent tridentate ligand
US7745526B2 (en) 2004-11-05 2010-06-29 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Transparent polyolefin compositions
US7829623B2 (en) * 2004-11-05 2010-11-09 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Thermoplastic vulcanizates having improved fabricability
US7473750B2 (en) * 2004-12-07 2009-01-06 Fina Technology, Inc. Random copolymers and formulations useful for thermoforming and blow molding applications
ATE404628T1 (de) * 2004-12-16 2008-08-15 Exxonmobil Chem Patents Inc Polymerzusammensetzungen einschliesslich ihrer verwendungen und herstellungsverfahren
US6987152B1 (en) 2005-01-11 2006-01-17 Univation Technologies, Llc Feed purification at ambient temperature
US7803876B2 (en) * 2005-01-31 2010-09-28 Exxonmobil Chemical Patent Inc. Processes for producing polymer blends and polymer blend pellets
US7081285B1 (en) 2005-04-29 2006-07-25 Fina Technology, Inc. Polyethylene useful for blown films and blow molding
US20060247394A1 (en) * 2005-04-29 2006-11-02 Fina Technology, Inc. Process for increasing ethylene incorporation into random copolymers
US7220806B2 (en) 2005-04-29 2007-05-22 Fina Technology, Inc. Process for increasing ethylene incorporation into random copolymers
US7645834B2 (en) * 2005-04-29 2010-01-12 Fina Technologies, Inc. Catalyst system for production of polyolefins
US7343225B2 (en) * 2005-06-03 2008-03-11 Univation Technologies, Llc Method for reducing off-grade product production during reaction transitions
US7282546B2 (en) 2005-06-22 2007-10-16 Fina Technology, Inc. Cocatalysts for reduction of production problems in metallocene-catalyzed polymerizations
US20070003720A1 (en) * 2005-06-22 2007-01-04 Fina Technology, Inc. Cocatalysts useful for preparing polyethylene pipe
US20070004875A1 (en) * 2005-06-22 2007-01-04 Fina Technology, Inc. Cocatalysts useful for improving polyethylene film properties
US20070004876A1 (en) * 2005-06-22 2007-01-04 Fina Technology, Inc. Cocatalysts for olefin polymerizations
US7634937B2 (en) * 2005-07-01 2009-12-22 Symyx Solutions, Inc. Systems and methods for monitoring solids using mechanical resonator
US7737206B2 (en) 2005-11-18 2010-06-15 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polyolefin composition with high filler loading capacity
ATE529431T1 (de) 2005-12-14 2011-11-15 Exxonmobil Chem Patents Inc Halogensubstituierte metallocenverbindungen für die olefinpolymerisation
US20070299222A1 (en) 2006-04-04 2007-12-27 Fina Technology, Inc. Transition metal catalysts and formation thereof
US7683002B2 (en) 2006-04-04 2010-03-23 Fina Technology, Inc. Transition metal catalyst and formation thereof
US20070235896A1 (en) * 2006-04-06 2007-10-11 Fina Technology, Inc. High shrink high modulus biaxially oriented films
US7893181B2 (en) * 2006-07-11 2011-02-22 Fina Technology, Inc. Bimodal film resin and products made therefrom
US7449529B2 (en) * 2006-07-11 2008-11-11 Fina Technology, Inc. Bimodal blow molding resin and products made therefrom
US20080051538A1 (en) * 2006-07-11 2008-02-28 Fina Technology, Inc. Bimodal pipe resin and products made therefrom
US7514510B2 (en) 2006-07-25 2009-04-07 Fina Technology, Inc. Fluorenyl catalyst compositions and olefin polymerization process
US7470759B2 (en) * 2006-07-31 2008-12-30 Fina Technology, Inc. Isotactic-atactic polypropylene and methods of making same
US8071699B2 (en) 2006-09-21 2011-12-06 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Llc Methods of controlling properties in multimodal systems
US7538167B2 (en) * 2006-10-23 2009-05-26 Fina Technology, Inc. Syndiotactic polypropylene and methods of preparing same
US20080114130A1 (en) * 2006-11-10 2008-05-15 John Ashbaugh Resin composition for production of high tenacity slit film, monofilaments and fibers
KR20090093981A (ko) 2006-12-15 2009-09-02 피나 테크놀러지, 인코포레이티드 폴리프로필렌 블로운 필름
BRPI0720422B1 (pt) * 2006-12-18 2018-02-14 Univation Technologies, Llc Método para controlar uma transição de uma reação de polimerização inicial para uma reação de polimerização alvo em um reator de leito fluidizado
CA2665244A1 (en) * 2006-12-29 2008-07-10 Fina Technology, Inc. Succinate-containing polymerization catalyst system using n-butylmethyldimethoxysilane for preparation of polypropylene film grade resins
CN103159872B (zh) 2007-03-06 2015-08-19 尤尼威蒂恩技术有限责任公司 溶液催化剂涂布反应器表面的方法
WO2009048625A1 (en) 2007-10-11 2009-04-16 Univation Technologies, Llc Continuity additives and their use in polymerization processes
TW200932762A (en) 2007-10-22 2009-08-01 Univation Tech Llc Polyethylene compositions having improved properties
EP2112175A1 (en) 2008-04-16 2009-10-28 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Activator for metallocenes comprising one or more halogen substituted heterocyclic heteroatom containing ligand coordinated to an alumoxane
TW200936564A (en) * 2007-11-15 2009-09-01 Univation Tech Llc Methods for the removal of impurities from polymerization feed streams
EP2219756B1 (en) 2007-11-27 2017-03-15 Univation Technologies, LLC Method of using an integrated hydrocarbons feed stripper
EP2112173A1 (en) 2008-04-16 2009-10-28 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Catalyst compounds and use thereof
US8859084B2 (en) * 2008-01-29 2014-10-14 Fina Technology, Inc. Modifiers for oriented polypropylene
US8003741B2 (en) 2008-02-07 2011-08-23 Fina Technology, Inc. Ziegler-Natta catalyst
US20090202770A1 (en) * 2008-02-08 2009-08-13 Fengkui Li Polypropylene/polyisobutylene blends and films prepared from same
US8759446B2 (en) 2008-06-30 2014-06-24 Fina Technology, Inc. Compatibilized polypropylene and polylactic acid blends and methods of making and using same
US8545971B2 (en) * 2008-06-30 2013-10-01 Fina Technology, Inc. Polymeric compositions comprising polylactic acid and methods of making and using same
US8268913B2 (en) * 2008-06-30 2012-09-18 Fina Technology, Inc. Polymeric blends and methods of using same
US8378040B2 (en) 2008-09-24 2013-02-19 Univation Technologies, Llc Methods for cleaning the distributor plate in a fluidized bed reactor system
US9334342B2 (en) 2008-10-01 2016-05-10 Fina Technology, Inc. Polypropylene for reduced plate out in polymer article production processes
US20100119855A1 (en) * 2008-11-10 2010-05-13 Trazollah Ouhadi Thermoplastic Elastomer with Excellent Adhesion to EPDM Thermoset Rubber and Low Coefficient of Friction
RU2533488C2 (ru) 2008-12-22 2014-11-20 Юнивейшн Текнолоджиз, Ллк Системы и способы производства полимеров
CN102264769A (zh) 2008-12-22 2011-11-30 尤尼威蒂恩技术有限公司 用于制造聚合物的系统和方法
WO2010080871A1 (en) 2009-01-08 2010-07-15 Univation Technologies, Llc Additive for gas phase polymerization processes
US20110256632A1 (en) 2009-01-08 2011-10-20 Univation Technologies, Llc Additive for Polyolefin Polymerization Processes
US9090000B2 (en) 2009-03-26 2015-07-28 Fina Technology, Inc. Injection stretch blow molded articles and random copolymers for use therein
US20100247887A1 (en) 2009-03-26 2010-09-30 Fina Technology, Inc. Polyolefin films for in-mold labels
US8653198B2 (en) 2009-03-26 2014-02-18 Fina Technology, Inc. Method for the preparation of a heterophasic copolymer and uses thereof
WO2011017092A1 (en) 2009-07-28 2011-02-10 Univation Technologies, Llc Polymerization process using a supported constrained geometry catalyst
US9174384B2 (en) * 2009-09-01 2015-11-03 Fina Technology, Inc. Multilayer polypropylene films and methods of making and using same
US8425924B2 (en) * 2009-11-24 2013-04-23 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Propylene compositions containing a pyrethroid and products made therefrom
WO2011071900A2 (en) 2009-12-07 2011-06-16 Univation Technologies, Llc Methods for reducing static charge of a catalyst and methods for using the catalyst to produce polyolefins
US8637615B2 (en) 2009-12-18 2014-01-28 Univation Technologies, Llc Methods for making polyolefin products having different shear thinning properties and haze
WO2011078923A1 (en) 2009-12-23 2011-06-30 Univation Technologies, Llc Methods for producing catalyst systems
US8592535B2 (en) 2010-01-11 2013-11-26 Fina Technology, Inc. Ziegler-natta catalyst systems and polymers formed therefrom
WO2011101438A1 (en) 2010-02-22 2011-08-25 Ineos Europe Limited Improved polyolefin manufacturing process
US8058461B2 (en) 2010-03-01 2011-11-15 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Mono-indenyl transition metal compounds and polymerization therewith
BR112012025925B1 (pt) 2010-04-13 2020-03-17 Univation Technologies, Llc Mistura polimérica e filme
US10351640B2 (en) 2010-04-22 2019-07-16 Fina Technology, Inc. Formation of Ziegler-Natta catalyst using non-blended components
EP2383301A1 (en) 2010-04-30 2011-11-02 Ineos Europe Limited Polymerization process
EP2383298A1 (en) † 2010-04-30 2011-11-02 Ineos Europe Limited Polymerization process
US8278403B2 (en) 2010-07-08 2012-10-02 Fina Technology, Inc. Multi-component catalyst systems and polymerization processes for forming broad composition distribution polymers
WO2012009215A1 (en) 2010-07-16 2012-01-19 Univation Technologies, Llc Systems and methods for measuring static charge on particulates
US20130115708A1 (en) 2010-07-16 2013-05-09 Univation Technologies, Llc Systems and Methods for Measuring Particle Accumulation on Reactor Surfaces
WO2012015898A1 (en) 2010-07-28 2012-02-02 Univation Technologies, Llc Systems and methods for measuring velocity of a particle/fluid mixture
US20120046429A1 (en) 2010-08-23 2012-02-23 Fina Technology, Inc. Sequential Formation of Ziegler-Natta Catalyst Using Non-blended Components
US8557906B2 (en) 2010-09-03 2013-10-15 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Flame resistant polyolefin compositions and methods for making the same
CN103298876B (zh) 2010-11-24 2016-12-07 埃克森美孚化学专利公司 高填料加载的聚合物组合物
RU2587080C2 (ru) 2010-11-30 2016-06-10 Юнивейшн Текнолоджиз, Ллк Способы полимеризации олефинов с использованием экстрагированных карбоксилатов металлов
JP5859561B2 (ja) 2010-11-30 2016-02-10 ユニベーション・テクノロジーズ・エルエルシー 改善された流動特性を有する触媒組成物並びにその製造方法及び使用方法
WO2012082674A1 (en) 2010-12-17 2012-06-21 Univation Technologies, Llc Systems and methods for recovering hydrocarbons from a polyolefin purge gas product
WO2012087560A1 (en) 2010-12-22 2012-06-28 Univation Technologies, Llc Additive for polyolefin polymerization processes
US10711077B2 (en) 2011-02-07 2020-07-14 Fina Technology, Inc. Ziegler-natta catalyst composition with controlled morphology
US8586192B2 (en) 2011-02-15 2013-11-19 Fina Technology, Inc. Compatibilized polymeric compositions comprising polyolefin-polylactic acid copolymers and methods of making the same
US9382347B2 (en) 2011-02-16 2016-07-05 Fina Technology Inc Ziegler-Natta catalysts doped with non-group IV metal chlorides
US9637567B2 (en) 2011-05-13 2017-05-02 Univation Technologies, Llc Spray-dried catalyst compositions and polymerization processes employing the same
WO2013081748A1 (en) 2011-11-30 2013-06-06 Univation Technologies, Llc Methods and systems for catalyst delivery
US8580893B2 (en) 2011-12-22 2013-11-12 Fina Technology, Inc. Methods for improving multimodal polyethylene and films produced therefrom
WO2014048892A1 (en) 2012-09-28 2014-04-03 Ineos Europe Ag Method for production of polymer
US9926390B2 (en) 2012-09-28 2018-03-27 Ineos Europe Ag Method for production of polymer
US11214659B2 (en) 2012-10-26 2022-01-04 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polymer blends and articles made therefrom
CA2886967C (en) 2012-11-01 2021-06-01 Univation Technologies, Llc Mixed compatible ziegler-natta/chromium catalysts for improved polymer products
EP2917677A1 (en) 2012-11-12 2015-09-16 Univation Technologies, LLC Recycle gas cooler systems for gas-phase polymerization processes
EP2922699A1 (en) 2012-11-21 2015-09-30 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Films comprising ethlyene-based polymers and methods of making same
WO2014088791A1 (en) 2012-12-05 2014-06-12 Exxonmobile Chemical Patents Inc. Ethylene-based polymers and articles made therefrom
CN104903100B (zh) 2012-12-18 2017-11-14 埃克森美孚化学专利公司 聚乙烯膜及其制造方法
ES2823768T3 (es) 2012-12-28 2021-05-10 Univation Tech Llc Métodos para integrar la producción de aluminoxano en la producción de catalizador
WO2014109832A1 (en) 2013-01-14 2014-07-17 Univation Technologies, Llc Methods for preparing catalyst systems with increased productivity
ES2768180T3 (es) 2013-01-30 2020-06-22 Univation Tech Llc Procedimientos para producir composiciones catalíticas con fluidez mejorada
SG11201507200WA (en) 2013-03-14 2015-10-29 Grace W R & Co Propylene/butene interpolymer production system and method
WO2014185996A1 (en) 2013-05-14 2014-11-20 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Ethylene-based polymers and articles made therefrom
US8986618B2 (en) 2013-06-28 2015-03-24 Ineos Usa, Llc System and method for rapid transitioning of polyolefin processes from one product to another
US20160102429A1 (en) 2013-07-02 2016-04-14 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Carpet Backing Compositions and Carpet Backing Comprising the Same
US9206293B2 (en) 2014-01-31 2015-12-08 Fina Technology, Inc. Polyethyene and articles produced therefrom
CN114957529A (zh) 2014-04-02 2022-08-30 尤尼威蒂恩技术有限责任公司 连续性组合物及其制备和使用方法
WO2015191721A1 (en) 2014-06-11 2015-12-17 Fina Technology, Inc. Chlorine-resistant polyethylene compound and articles made therefrom
US9650448B2 (en) 2014-06-13 2017-05-16 Fina Technology, Inc. Formation of a Ziegler-Natta catalyst
US9624321B2 (en) 2014-06-13 2017-04-18 Fina Technology, Inc. Formation of a Ziegler-Natta catalyst
EP2995635A1 (en) 2014-09-11 2016-03-16 Sulzer Chemtech AG Method to minimize the transition time from one polymer grade to another polymer grade in a polymerization plant
JP6498760B2 (ja) 2014-10-24 2019-04-10 エクソンモービル・ケミカル・パテンツ・インク 熱可塑性加硫物組成物
EP3247547B1 (en) 2015-01-21 2023-03-22 Univation Technologies, LLC Methods for gel reduction in polyolefins
US10471641B2 (en) 2015-01-21 2019-11-12 Univation Technologies, Llc Methods for controlling polymer chain scission
WO2016145179A1 (en) 2015-03-10 2016-09-15 Univation Technologies, Llc Spray dried catalyst compositions, methods for preparation and use in olefin polymerization processes
EP3286202B1 (en) 2015-04-20 2019-03-13 Univation Technologies, LLC Bridged bi-aromatic ligands and transition metal compounds prepared therefrom
EP3285923B1 (en) 2015-04-20 2019-07-17 Univation Technologies, LLC Bridged bi-aromatic ligands and olefin polymerization catalysts prepared therefrom
SG11201708626SA (en) 2015-04-27 2017-11-29 Univation Tech Llc Supported catalyst compositions having improved flow properties and preparation thereof
WO2016192097A1 (en) 2015-06-05 2016-12-08 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Spunbond fabrics comprising propylene-based elastomer compositions and methods thereof
EP4257639B1 (en) 2015-09-17 2025-03-12 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Polyethylene polymers and articles made therefrom
WO2017139031A1 (en) 2016-02-10 2017-08-17 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polyethylene shrink films and processes for making the same
SG11201808175UA (en) 2016-03-29 2018-10-30 Univation Tech Llc Metal complexes
US10790404B2 (en) 2016-03-30 2020-09-29 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Thermoplastic vulcanizate compositions for photovoltaic cell applications
US10844529B2 (en) 2016-05-02 2020-11-24 Exxonmobil Chemicals Patents Inc. Spunbond fabrics comprising propylene-based elastomer compositions and methods for making the same
WO2017204830A1 (en) 2016-05-27 2017-11-30 Exxonmobil Chemical Patents, Inc. Metallocene catalyst compositions and polymerization process therewith
WO2018071250A1 (en) 2016-10-14 2018-04-19 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Oriented films comprising ethylene-based and methods of making same
KR102411877B1 (ko) 2016-10-28 2022-06-22 피나 테크놀러지, 인코포레이티드 Bopp 적용을 위한 폴리프로필렌 속의 결정화도를 감소시키기 위한 제제의 용도
WO2018089195A1 (en) 2016-11-08 2018-05-17 Univation Technologies, Llc Bimodal polyethylene
ES2904791T3 (es) 2016-11-08 2022-04-06 Univation Tech Llc Composición de polietileno
CA3043015A1 (en) 2016-11-08 2018-05-17 Univation Technologies, Llc Polyethylene composition
WO2018093877A1 (en) 2016-11-17 2018-05-24 Univation Technologies, Llc Methods of measuring solids content in a slurry catalyst composition
CN109963883B (zh) 2016-11-28 2023-02-03 尤尼威蒂恩技术有限责任公司 生产聚乙烯聚合物
WO2018102091A1 (en) 2016-12-02 2018-06-07 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polyethylene films
US10662262B2 (en) 2016-12-02 2020-05-26 Exxonmobil Chemical Patents, Inc. Olefin polymerization catalyst systems and methods for making the same
US10563055B2 (en) 2016-12-20 2020-02-18 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Carpet compositions and methods of making the same
CN110431158A (zh) 2017-02-07 2019-11-08 埃克森美孚化学专利公司 减少齐格勒-纳塔催化剂的催化剂活性损失的方法
US11193008B2 (en) 2017-04-10 2021-12-07 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Methods for making polyolefin polymer compositions
EP3621996B1 (en) 2017-05-10 2023-01-18 Univation Technologies, LLC Catalyst systems and processes for using the same
SG11202001172PA (en) 2017-08-28 2020-03-30 Univation Tech Llc Bimodal polyethylene
US20210147658A1 (en) 2017-09-11 2021-05-20 Dow Global Technologies Llc Polyethylene composition
CA3079148A1 (en) 2017-10-27 2019-05-02 Univation Technologies, Llc Polyethylene copolymer resins and films
WO2019083715A1 (en) 2017-10-27 2019-05-02 Univation Technologies, Llc SELECTIVE TRANSITION OF POLYMERIZATION PROCESS
US11325927B2 (en) 2017-12-05 2022-05-10 Univation Technologies, Llc Activated spray-dried Ziegler-Natta catalyst system
SG11202004922SA (en) 2017-12-05 2020-06-29 Univation Tech Llc Modified spray-dried ziegler-natta (pro)catalyst systems
ES2978120T3 (es) 2017-12-18 2024-09-05 Dow Global Technologies Llc Sistema de catalizador de circonoceno-titanoceno
US20210079129A1 (en) 2017-12-18 2021-03-18 Dow Global Technologies Llc Hafnocene-titanocene catalyst system
WO2019182779A1 (en) 2018-03-19 2019-09-26 Univation Technologies, Llc Ethylene/1-hexene copolymer
WO2019182746A2 (en) 2018-03-23 2019-09-26 Univation Technologies, Llc Catalyst formulations
ES3041743T3 (en) 2018-03-26 2025-11-14 Dow Global Technologies Llc Spray-dried zirconocene catalyst system
SG11202008481WA (en) 2018-03-28 2020-10-29 Univation Tech Llc Controlling a polymerization reaction
CN111819204A (zh) 2018-03-28 2020-10-23 尤尼威蒂恩技术有限责任公司 用于调节聚合物特性的方法
CN111836838B (zh) 2018-03-28 2023-05-05 尤尼威蒂恩技术有限责任公司 多峰聚乙烯组合物
US12173096B2 (en) 2018-05-24 2024-12-24 Univation Technologies, Llc Unimodal polyethylene copolymer and film thereof
CN112166128B (zh) 2018-06-12 2023-06-06 陶氏环球技术有限责任公司 活化剂-成核剂配制物
US11248066B2 (en) 2018-06-13 2022-02-15 Univation Technologies, Llc Spray-dried Ziegler-Natta (pro)catalyst systems
CN112469748B (zh) 2018-06-13 2023-04-04 尤尼威蒂恩技术有限责任公司 双峰聚乙烯共聚物和其薄膜
CN112739731A (zh) 2018-07-31 2021-04-30 尤尼威蒂恩技术有限责任公司 单峰聚乙烯共聚物和其膜
CN112585177A (zh) 2018-07-31 2021-03-30 尤尼威蒂恩技术有限责任公司 单峰聚乙烯共聚物和其膜
US11767385B2 (en) 2018-08-29 2023-09-26 Univation Technologies Llc Bimodal polyethylene copolymer and film thereof
US12173108B2 (en) 2018-08-29 2024-12-24 Univation Technologies, Llc Method of changing melt rheology property of bimodal polyethylene polymer
WO2020056119A1 (en) 2018-09-14 2020-03-19 Fina Technology, Inc. Polyethylene and controlled rheology polypropylene polymer blends and methods of use
CN112638962B (zh) 2018-09-28 2023-05-16 尤尼威蒂恩技术有限责任公司 双峰聚乙烯共聚物组合物以及由其制成的管材
JP7524170B2 (ja) 2018-11-06 2024-07-29 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー アルカン可溶性非メタロセンプレ触媒
KR102849221B1 (ko) 2018-11-06 2025-08-25 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 알칸-가용성 비-메탈로센 전촉매를 사용한 올레핀 중합 방법
US11859031B2 (en) 2018-11-06 2024-01-02 Dow Global Technologies Llc Alkane-soluble non-metallocene precatalysts
CN113227244A (zh) 2018-12-27 2021-08-06 埃克森美孚化学专利公司 具有较快结晶时间的基于丙烯的纺粘织物
US20200263000A1 (en) 2019-02-20 2020-08-20 Fina Technology, Inc. Polymer Compositions with Low Warpage
WO2020214958A1 (en) 2019-04-17 2020-10-22 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Method for improving uv weatherability of thermoplastic vulcanizates
MX2021012793A (es) 2019-04-30 2021-12-10 Dow Global Technologies Llc Copolimero de poli(etileno-co-1-alqueno) bimodal.
US20220169762A1 (en) 2019-04-30 2022-06-02 Dow Global Technologies Llc Bimodal poly(ethylene-co-1-alkene) copolymer
US12441748B2 (en) 2019-04-30 2025-10-14 Dow Global Technologies Llc Metal-ligand complexes
US20220213302A1 (en) 2019-06-10 2022-07-07 Univation Technologies, Llc Polyethylene blend
AR119631A1 (es) 2019-08-26 2021-12-29 Dow Global Technologies Llc Composición a base de polietileno bimodal
US12234347B2 (en) 2019-09-26 2025-02-25 Univation Technologies, Llc Bimodal polyethylene homopolymer composition
EP4097153A1 (en) 2020-01-27 2022-12-07 Formosa Plastics Corporation, U.S.A. Process for preparing catalysts and catalyst compositions
WO2021154442A1 (en) 2020-01-31 2021-08-05 Exxonmobil Research And Engineering Company Polyethylene films having high tear strength
WO2021188256A1 (en) 2020-03-18 2021-09-23 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Extrusion blow molded articles and processes for making same
EP4126998A1 (en) 2020-04-01 2023-02-08 Dow Global Technologies LLC Bimodal linear low density polyethylene copolymer
WO2021236322A1 (en) 2020-05-19 2021-11-25 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Extrusion blow molded containers and processes for making same
CA3172236A1 (en) 2020-05-29 2021-12-02 Rhett A. BAILLIE Attenuated post-metallocene catalysts
US20230151127A1 (en) 2020-05-29 2023-05-18 Dow Global Technologies Llc Attenuated hybrid catalysts
US20230151126A1 (en) 2020-05-29 2023-05-18 Dow Global Technologies Llc Attenuated post-metallocene catalysts
CN115698105B (zh) 2020-05-29 2024-11-08 陶氏环球技术有限责任公司 化学转化催化剂
CN115698101B (zh) 2020-05-29 2025-07-01 陶氏环球技术有限责任公司 减弱的后茂金属催化剂
CN115667328B (zh) 2020-05-29 2024-11-08 陶氏环球技术有限责任公司 化学转化的催化剂
US20230257498A1 (en) 2020-09-22 2023-08-17 Dow Global Technologies Llc Bimodal polyethylene copolymer and film thereof
BR112023005552A2 (pt) 2020-09-30 2023-04-25 Univation Tech Llc Composição de copolímero bimodal de poli(etileno-co-1-hexeno), método para produzir a composição de copolímero bimodal de poli(etileno-co-1-hexeno), formulação de polietileno, artigo fabricado, tubulação, e, método para transportar uma substância
CN116507669A (zh) 2020-12-22 2023-07-28 陶氏环球技术有限责任公司 改性聚乙烯树脂和其制备方法
EP4291584A1 (en) 2021-02-15 2023-12-20 Dow Global Technologies LLC Method for making a poly(ethylene-co-1-alkene) copolymer with reverse comonomer distribution
JP2024518327A (ja) 2021-04-26 2024-05-01 フイナ・テクノロジー・インコーポレーテツド 薄シングルサイト触媒ポリマーシート
EP4330294A1 (en) 2021-04-30 2024-03-06 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Processes for transitioning between different polymerization catalysts in a polymerization reactor
CN113480683B (zh) * 2021-06-04 2022-12-27 中国神华煤制油化工有限公司 生产聚乙烯的聚合切换方法
CA3220854A1 (en) 2021-06-10 2022-12-15 Kishori DESHPANDE Catalyst compositions that have modified activity and processes to make them
EP4405400A1 (en) 2021-09-20 2024-07-31 Dow Global Technologies LLC Process of making catalytically-active prepolymer composition and compositions made thereby
CA3235407A1 (en) 2021-10-21 2023-04-27 Univation Technologies, Llc Bimodal poly(ethylene-co-1-alkene) copolymer and blow-molded intermediate bulk containers made therefrom
AR128453A1 (es) 2022-02-11 2024-05-08 Dow Global Technologies Llc Composiciones de polietileno de densidad media bimodal adecuadas para el uso como cintas de goteo de microirrigación
WO2023239560A1 (en) 2022-06-09 2023-12-14 Formosa Plastics Corporaton, U.S.A. Clay composite support-activators and catalyst compositions
EP4540294A1 (en) 2022-06-15 2025-04-23 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Ethylene-based polymers, articles made therefrom, and processes for making same
CN117343225A (zh) * 2022-06-29 2024-01-05 中国石油天然气股份有限公司 一种低熔体流动速率聚乙烯转产高熔体流动速率聚乙烯的方法
EP4626939A1 (en) 2022-11-29 2025-10-08 FINA Technology Inc. Polypropylenes for additive manufacturing
KR20250126759A (ko) 2022-12-19 2025-08-25 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 형태학 개선된 폴리에틸렌 분말의 제조 방법
EP4389776A1 (en) * 2022-12-20 2024-06-26 Borealis AG Process
CN120882764A (zh) 2023-04-19 2025-10-31 陶氏环球技术有限责任公司 包含高密度多峰聚乙烯组合物的管道
WO2024253862A1 (en) 2023-06-08 2024-12-12 Dow Global Technologies Llc Supported olefin polymerization catalysts comprising substituted 2-hydroxythiophene compounds
WO2024253861A1 (en) 2023-06-08 2024-12-12 Dow Global Technologies Llc Supported olefin polymerization catalysys comprising substituted 2-hydroxythiophene compounds
WO2024253864A1 (en) 2023-06-08 2024-12-12 Dow Global Technologies Llc Supported olefin polymerization catalysts comprising substituted 2-hydroxythiophene compounds
WO2024253863A1 (en) 2023-06-08 2024-12-12 Dow Global Technologies Llc Supported olefin polymerization catalysts comprising substituted 2-hydroxythiophene compounds
WO2024253860A1 (en) 2023-06-08 2024-12-12 Dow Global Technologies Llc Supported olefin polymerization catalysts comprising substituted 2-hydroxythiophene compounds
WO2024253859A1 (en) 2023-06-08 2024-12-12 Dow Global Technologies Llc Supported olefin polymerization catalysts comprising substituted 2-hydroxythiophene compounds
WO2024263748A1 (en) 2023-06-23 2024-12-26 Univation Technologies, Llc Single reactor-made bimodal high-density polyethylene copolymer and methods and articles
WO2025034361A1 (en) 2023-08-10 2025-02-13 Dow Global Technologies Llc Multimodal polyethylene compositions
WO2025101264A1 (en) 2023-11-09 2025-05-15 Dow Global Technologies Llc Multimodal polyethylene compositions
WO2025128217A1 (en) 2023-12-12 2025-06-19 Dow Global Technologies Llc Additive for a catalyst
WO2025128220A1 (en) 2023-12-12 2025-06-19 Dow Global Technologies Llc Additive for a catalyst
WO2025128218A1 (en) 2023-12-12 2025-06-19 Dow Global Technologies Llc Additive for a catalyst
WO2025128216A1 (en) 2023-12-12 2025-06-19 Dow Global Technologies Llc Additive for a catalyst
WO2025128214A1 (en) 2023-12-12 2025-06-19 Dow Global Technologies Llc Additive for a catalyst
WO2025128219A1 (en) 2023-12-12 2025-06-19 Dow Global Technologies Llc Additive for a catalyst
WO2025170769A1 (en) 2024-02-09 2025-08-14 Dow Global Technologies Llc Bimodal catalyst system and polymerization process
WO2025171269A1 (en) 2024-02-09 2025-08-14 Dow Global Technologies Llc Trimodal ethylene-based polymer composition and catalyst system
WO2025171254A1 (en) 2024-02-09 2025-08-14 Dow Global Technologies Llc Catalysts for gas phase polymerization and process
WO2025171248A1 (en) 2024-02-09 2025-08-14 Dow Global Technologies Llc Polyethylene catalyst system and process

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1993024533A1 (en) * 1992-05-29 1993-12-09 Amoco Corporation Polymerization of alpha-olefins
DE4241530C2 (de) * 1992-12-10 1999-03-25 Buna Sow Leuna Olefinverb Gmbh Verfahren zur Herstellung von Polyethylen hoher Dichte

Also Published As

Publication number Publication date
AU702957B2 (en) 1999-03-11
EP0798318B1 (en) 2000-01-26
KR970064704A (ko) 1997-10-13
EP0798318A3 (en) 1998-04-29
ES2143284T3 (es) 2000-05-01
HUP9700668A2 (hu) 1998-03-02
CA2201223A1 (en) 1997-09-28
JPH1036412A (ja) 1998-02-10
CN1102599C (zh) 2003-03-05
CN1163274A (zh) 1997-10-29
PL319195A1 (en) 1997-09-29
ZA972572B (en) 1997-10-20
MX9702293A (es) 1997-09-30
DE69701199T2 (de) 2000-09-28
ID21844A (id) 1999-08-05
TR199700239A1 (xx) 1997-10-21
DE69701199D1 (de) 2000-03-02
HUP9700668A3 (en) 1998-11-30
AU1661997A (en) 1997-10-02
SK41697A3 (en) 1998-12-02
KR100304205B1 (ko) 2002-08-08
CA2201223C (en) 2000-12-12
ATE189236T1 (de) 2000-02-15
EP0798318A2 (en) 1997-10-01
US5627242A (en) 1997-05-06
BR9701574A (pt) 1998-08-18
JP3177185B2 (ja) 2001-06-18
AR006449A1 (es) 1999-08-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ95397A3 (en) Method of controlling polymerization reactor with fluidized bed and a gas phase
US5304588A (en) Core-shell resin particle
US20030105247A1 (en) Process for the controlled production of polyethylene and its copolymers
US6846884B2 (en) Control of resin properties
US4994534A (en) Process for producing sticky polymers
US5965674A (en) Process for the production of polyolefins in an autoclave reactor
EP1056784B1 (en) Melt flow index determination in polymer process control
EP1263809B1 (en) Method for reducing sheeting and agglomerates during olefin polymerisation
EP3232279B1 (en) Method of controlling properties in multimodal systems
EP1419185B8 (en) Polymerisation control process
MXPA97002293A (en) Process to control a depolimerization reactor of fluidized battery of phase gase
AU2003254237B9 (en) Improved control of resin properties
EP1153934A1 (en) Method for deactivating a polymerisation reaction