SK371392A3

SK371392A3 - Bisazocompounds and their using for dyeing or suppression of fibrous materials

Info

Publication number: SK371392A3
Application number: SK3713-92A
Authority: SK
Inventors: Kingo Akahori; Takeshi Nashimi; Takashi Omura; Mahito Fujita
Original assignee: Sumitomo Chemical Co
Priority date: 1991-12-26
Filing date: 1992-12-17
Publication date: 1995-07-11
Also published as: AU653086B2; AU2998292A; DE69224815D1; US5306814A; CZ371392A3; TR28115A; EP0554561A1; PL171365B1; PL297108A1; DE69224815T2; TW229222B; EP0554561B1; CZ280906B6

Description

(57) Anotácia:

Je opísaná bisazozlúčenina všeobecného vzorca I vo forme voľnej kyseliny, kde R je vodík alebo nesubstituovaný alebo substituovaný Cmalkyl, A je nesubstituovaný alebo substituovaný fenylén alebo naftylén, Z je -SO2CH=CH2 alebo -SO2CH2CH2Y, kde Y je skupina schopná odštiepenia pôsobením zásady, X je -NR'R^j, C5.

7cykloalkylamino alebo skupina a, v ktorej Q je -CH2-, O-, -SO2-, -SO-alebo -NR, kde R³ je vodík alebo Či.

4alkyl a n je 1 alebo 2, R¹ je vodík alebo nesubstituovaný alebo substituovaný alkyl, R² je vodík alebo nesubstituovaný alebo substituovaný alkyl alebo fenylová skupina a m je 1 alebo 2 s tou podmienkou, že ak m je 2, X je skupina b. Zlúčeniny sú vhodné na farbenie alebo potláčanie celulózových vlákien, polyamidových vlákien, polyuretánových vlákien, usní a ich zmesových vlákien, pričom sa získajú farbené alebo potlačené produkty, ktoré sú farebne stále na svetle a odolné voči vlhkosti.

Wi-zt

... i úisazozlúčenmy a pDVĹÍ^O ^λ, /az^^/L· fl!c,bo vláknitých materiálov. ' · _ ‘ .?·

QJ^jäslLJ^cbnÁJiX

Predložený vynález sa týka zlepšených zlúčenín, ktoré sú vhodné na farbenie a potláčanie materiálov obsahujúcich hydroxylová skupinu alebo, amidovú skupinu, menovite takých, ako sú celulózové vlákna, prírodné a syntetické polyamidové vlákna, polyuretánové vlákna a koža a ďalej ich zmesové vlákna, na získanie farbených alebo potláčaných produktov svetlohnedej farby, odolných voči svetlu a vlhkosti a aplikácie týchto zlúčenín.

júú<LÄaQ±...iitÄy.._tejč.lKLiJiY.

Svetlohnedé farbiace bisazoz1účeniny, ktoré majú viny 1su1 tónovú reaktívnu skupinu vo svojej 'molekule sú známe a sú popísané v EP 16785Q. Jednako len sú nedostatočné vo farbiacich vlastnostiach ako je skladbovosť a je žiaduce ich zlepšenie.

AŽ dosiaľ boli v širokom rozsahu používané rôzne reaktívne •farbivá v oblasti farbenia alebo potláčania vláknitého materiálu. Súčasný technický štandard nemôže byť považovaný za uspokojivý z hľadiska vysokých požiadaviek na vhodnosť špecifických farbiacich metód a zvýšenia požiadaviek na odolnosť vyfarbených produktov. Vyššie uvedené známe reaktívne farbivá sú nedostatočné vo farbiacich vlastnostiach ako je skladbovosť atď. a v stálosti, menovite odolnosti voči svetlu a vlhkosti a sú požadované ďalšie farbivá so zlepšenými vlastnosťami.

Vynikajúce skladbové vlastnosti, odolnosť voči vlhkosti a odolnosť voči svetlu sú v súčasnosti veľmi dôležité, pretože požiadavky na farbenie reaktívnymi farbivami sa neustále zvyšujú. Vynálezcovia uskutočnili intenzívny výskum s cieľom zlepšenia chýb známych farbív a nájdenia nových zlúčenín, ktoré môžu v dostatočnej miere zaistiť požiadavky kladené na farbivá, výsledkom je priložený vynález.

Ejo..d.s..t.sd^._vú:nAÍ£Jiu

Predložený vynález·poskytuje bisazozlúčeniny so všeobecným vzorcom I vo forme voľnej kyseliny:

kde R je vodík alebo nesubstituovaný alebo substituovaný Ct-fl.alky1,· A je nesubstituovaná alebo substituovaná fenylénová alebo nafty lénová skupina, Z je -SD₂CH=CH2 alebo -S0₂ CH2 CI-I2 Y, kde Y je skupina schopná odštiepenia pôsobením alkálie, X je -NRiR-;?·, Ce-7cykloalkylamino alebo kde Q je -CH₂-·, -0-, -SO2-, --SO- alebo (CH₂ )γΓ

-NR3, kde 1¾ je vodík alebo Ci-4.alkyl a n je 1 alebo 2, R-j. je vodík alebo nesubstituovaný alebo substituovaný alkyl, R2 je vodík alebo substituovaný alebo nesubstituovaný alkyl alebo fénylová skupina a m je 1 alebo 2, s tou podmienkou, Se ak je m 2, tak X je skupina •<SChH)3

-NHPredložený vynález ďalej poskytuje spôsob výroby bisazazlúčenin so vzorcom I a spôsob -farbenia alebo potláčania vláknitých materiálov s použitím uvedených bisazoz1účenin .

Z bisa2oz 1účen ín ' podľa predloženého vynálezu, ktoré majú všeobecný vzorec I, sú vo forme voľnej kyseliny výhodné zlúčeniny ďalej uvedených vzorcov 11' a V:

IM—A — 7

kde X, R, A a Z majú vyššie uvedený význam. Z týchto bisazozlúčením sú ďalej výhodné nasledujúce zlúčeniny so vzorcami ľlľ, 17 a Vis

R

S0₃H

R (VI)

kde X, R, A a Z majú vyššie definovaný význam. Z zlúčenín sú obzvlášť výhodné zlúčeniny so týchto · bisazovzorcami III', IV

(III )

SOs H S0₃ H kde X, R·, A a Z majú vyššie definovaný význam.

Ako substituenty fenylénu predstavujúceho substituent A vo vzorci I môžu byť napríklad uvedené metyl, etyl, metoxy, etoxy, chlór, bróm, nitro, karboxy a sulfo. Fenylén je s výhodou nesubstituovaný alebo substituovaný jedným alebo dvoma substituentmi vybratými zo skupiny, zahrňujúcej metyl, metoxy, chlór, bróm, nitro, karboxy a sulfo a obzvlášť výhodne je fenylén nesubstituovaný alebo substituovaný metylom alebo metoxyskupinou. Ako naftylén ako substituent A je výhodný nesubstituovaný naftylén alebo substituovaný sulfoskupinou. Konkrétne príklady fenylénu a naftylénu ako substituenta A zahrňujú nasledujúce skupiny:

k. d e

a podobne.

-N-Ako fenylén v skupine A sú obzvlášť výhodné skupiny s rtasle d o v n ými vzorcami:

kde značka * predstavuje väzbu spájajúcu so skupinou R .

-NZ týchto skupín sú výhodnejšie 1,3-fenylén a 1,4-fenvlén skupina so vzorcom

kde * má vyššie uvedený význam, je obzvlášť výhodná.

Ako skupinu vo význame Y schopnú odštiepenia pôsobením alká-lií, je možné napríklad uviesť ester kyseliny sírovej, ester ky.....

seliny tiosírovej, ester kyseliny fosforečnej, ester kyseliny octovej, halogén a podobne, z nich najvýhodnejší je ester kyseliny s í rovej.

Ako nesubstituovaný alebo substituovaný alkyl predstavujúci R a R-i je najvýhodnejší alkyl, ktorý má 1 až 4 atómy uhlíka. Ako substituent, ktorým môže byť alkyl substituovaný, je výhodný hydroxyl, k.yanoskupina, alkoxyl, halogén, karbamoyl, karboxy, alkoxykarbony1, a 1 koxy kar bony 1 oxy , sulfo a sulfamoyl.

Ako výhodný R a Ri je možné napríklad uviesť vodík, metyl, etyl, n-propyl, izopropyl, n-butyl, izobutyl, sek. butyl, 2-hydroxyety1, 2-hydroxypropy1, 3-hydroxypropy1, 2-hydroxybuty1, 3 hydroxy buty 1, 4-hydroxybuty1, 2, 3-dihydroxy buty 1, 3,4-di hydroxybutyl, kyanometyl, 2-kyanomety1, 3-kyanopropy1, metoxymetyl, etoxymetyl, 2-metoxyety1, 2-etoxyety1, 3-metoxypropy1, 3-etoxypropyl, 2-hydroxy-3-metoxypropy1, chlórmetyl, brómmetyl,

2- chlóretyl, 2-brómetyl, 3-chlórpropy1, 3-brómpropy1, 4-chlórbutyl, 4-brómbutyl, karboxymety1, 2-karboxyety1, 3-karboxypropy1, 4-karboxybuty1, 1,2-dikarboxyety1, karbamoy1 mety 1, 2-karbamoylety 1, 3-karbamoy1propy1, 4-karbamoy1buty1, metoxykarbony1 mety 1, etoxykarbonylmety1, 2-metoxykatbony lety 1, 2-etaxykarbonylety I,

3- metoxykarbony1propy1, 3-etoxykarbony1propy1, 4-metoxykarbony1butyl, 4-etoxykarbony1buty1, mety 1karbonylmety1, ety1 karbonyloxyrnety1, 2-mety1karbonyloxyety1, 2-ety1karbonyloxyety1, 3-mety1 karbonyloxypropy1, 3-etylkarbonyloxypropy1, 4-mety1karbonyloxybutyl, 4-ety1karbonyloxybuty1, sulfometyl, 2-sulfoetyl, 3-sulfopropv1, 4-sulfobutý 1, sulfamoylmety1, 2-sulfamoylety 1, 3-sulfamoylpropyl a 4-sulfamoy1buty1. Z týchto skupín sú obzvlášť výhodné vodík, metyl a etyl ako R a Ri.

Ako nesubstituovaný alebo substituovaný alkyl predstavujúci Ra je výhodný alkyl, ktorý má 1 aZ 4 atómy uhlíka nesubstituovaný alebo substituovaný raz alebo dvakrát substituentami vybratými zo skupiny, zahrňujúcej alkoxyl, ktorý má 1 - 4 atómy uhlíka, sulfo, karboxy, hydroxy, chlór, fenyl, sulfátoskupinu.

Z uvedených skupín sú výhodný metyl, etyl, n.....propyl, β --hydro x y e ty 1, β-su 1 f átoety 1, β-sulfoetyl, fi-metoxyety 1, ô.....karboxy e tyl a podobne.

Ako nesubstituovaný alebo substituovaný fenyl vo význame Rs je výhodný fenyl nesubstituovaný alebo raz alebo dvakrát substituovaný substituentom vybratým zo skupiny zahrňujúcej alkyl ktorý má 1 až 4 atómy uhlíka, alkoxyl ktorý má 1 až 4 atómy uhlíka, sulfo, karboxy, nitro, chlór a bróm.

Z uvedených skupín sú výhodné 2-, 3- alebo 4-sulfofeny1, 2,4- alebo 2,5-disulfofeny1, 2-, 3- alebo 4-karboxyfeny1, 2-karboxy-4- alebo 5-sulfofenyl a podobne.

□bzvláSť výhodné sú 2,4- alebo 2,5-disulfofeny1 a podobne.

Zlúčeniny podľa predloženého vynálezu môžu byť vo forme kyseliny, ktorá je voľná, alebo jej solí, s výhodou vo forme soli. alkalického kovu alebo soli kovu alkalických zemín, obzvlášť s výhodou vo forme soli sodnej, draselnej alebo lítnej.

Zlúčenina podľa predloženého vynálezu môže byť napríklad pripravená nasledujúcim spôsobom. Zlúčenina so vzorcom Vili vo f o r^- m e voľ n e j k y s e I i n y

kde m má vySSie uvedený význam,' zlúčenina so vzorcom IX

R

H N-A—Z (IX) kde R, A a Z majú vyššie uvedený význam a zlúčenina so vzorcom X

HX (X ) kde X má vyššie definovaný význam, sa podrobí kondenzačnej reakcii, v ľubovolnom poradí, s 2,4,6-trihalogén-s-triazinom, za vzniku zlúčeniny so vzorcom I.

V kondenzačnej reakcii medzi 2,4,6-trihalogén-s~triazínom a amínovými zlúčeninami nie je poradie reakcií podstatné. Poskytujú zlúčeninu so vzorcom I v zrovnateľnom výťažku a kvalite, predsa len je žiadúce kondenzovať aminozlúčeninu, ktorá má nižšiu reaktivitu s 2,4,ó-trihalogén-s-triazinom skôr než iné amínové z 1 účen iny.

Hoci podmienky kondenzačnej reakcie nie sú kritické, uskutočňuje sa k.ondenzačná reakcia najprv pri teplote -10°C až 40° C pri pH 2-9, sekundárne pri teplote 10 až 70°C pri pH 2-9 a terciárne pri teplote 10 až 100°C pri pH 2 až 9, pričom sa získa zlúčenina so vzorcom I alebo jej soľ.

Ako východiskový 2,4,6-trihalogén-s-triazín je obzvlášť výhodný kyanurchlorid a kyänurfluorid.

Zlúčeninou so vzorcom X môže napríklad byť amoniak, aromatické amíny ako je 1-aminobenzén, 1-amino-2-, -3- alebo -4-metylbenzén, l-am.ino-3,4- alebo -3,5-dimetylbenzén, l-amino-2-, -3alebo -4-etylbenzén, l-amino-2-, -3- alebo -4-metoxybenzén,

1- amino-2-, -3- alebo -4-eto:;ybenzén, l-amino-2-, -3- alebo

-4-chlórbenzén, 3- alebo 4-aminofeny1metánsuliónová kyselina,

2- , 3- alebo 4-aminobenzénsu1 iónová kyselina, 3-metyIaminobenzén11 s u 1 f 6 n o v ä k y s e 1 i n a, 3 - e t y 1 a m i n o b e n z é n s u 1 f ó n o v á k y s e 1 i n a , 4 - m e t y 1 aminoben zénsu 1 f ónová kyse lina, 4-ety 1 aminoben-zénsu 1 tónové kysel i.....

na, 5.....aminobenzén-1,3.....disultónová kyselina, ó-aminobenzén-1 , 3.....dis u i f ó n o v á k y s e 1 i n a, ó - a m i n o b e n z é n - 1,4 d i s u 1 f ó n o v á k y s e 1 i n a, 4 - a.....

m i n o b e n z é n ···- í , 2 ·- d i s u 1 f ó n o v á kyselina, 4 - a m i n o - 5 - m e t y 1 b e n z é n --1,2 .....disultónová kyselina, 2-, 3..... alebo 4-aminobenzoová kyselina,

5.....a m i n o b e n z é n -· 1,3 - d i k a r b o :·: y 1 o v ä kyselina, 5-a m i n o - 2 - h y d r o x y b e n.....

z é n sí u 1 f ó n o v á k y s e 1 i n a, 4 - a m i n o - 2 - h y d r o y b e n z é n s u 1 f ó n o v á k y s e 1 i n a,

S-amino-2-etoxybenzénsu1 tónová kyselina, N-mety1aminoDenzén, N-ety 1aminobenzén , 3-amino~4-karboxy be'nzénsul tónová kysel ina, am ino-3-kar boxy ben zénsu 1 tónová ky se 1 ina, 1 -mety 1 am ino--3 - a lebo

.....4.....mety 1ben zén·, 1-ety1amino-4-chlórbenzén, 1-ety1amino.....3..... a lebo •-4-mety 1 benzén , 1--(2-hydroxyety 1 ) amino-3-mety 1 benzén , 3 alebo

4-mety1aminobenzoová kyselina, 3..... alebo 4-metylaminobenzénsul fó.....

nová kyselina a podobne; a alifatické amíny ako je metylamín, etylamín, n-propylamín, izopropylamín, n-butylamín, izobutylamín, sek. butyiamín, dimetylamín, diétylamín, mety letylamín, alylamín,

- c h 1 ó r e t y 1 a m í n , 2.....m e t o x y e t y 1 a m i n , 2 - a m i n o e t a n o 1, 2 - m e t y 1 a m i n o e t a n o 1 , b i s - ( 2 - h y d r o x y e t y 1 ) a m í n , 2 - a c e t y 1 a m i n o e t y 1 a m i n , í - a m i.....

no-2-propano1, 3-metoxypropylamín, 1-amino-3-dimetylaminopropán,

- a m i n o e t á n s u 1 f ó n o v ä k. y s e 1 i n a, a m i n o m e t ä n s u 1 f ó n o v á k y s e 1 i n a, 2 - m e t y 1 a m i n o e t á n s u 1 f ó n o v á kyselina, 3 - a m i n o -1 - p r o p á n s u 1 f ó n o v á k. y selina, 2~sulfátoety1amín, aminooctová kyselina, mety 1aminooctová k y s e 1 i n a, 6 - amino k. a p r o n o v á kyselina, c y k 1 o h e x y lamín, c y k 1 o p e n t y lamín, cyk 1ohepty1 amí n, morfolín, pyrolidín, piperidin, piperazín a podobne.

Z uvedených zlúčenín sú výhodné 2-, 3- alebo 4-aminobenzénsu1 tónová kyselina, 6-aminobenzén-l,3-disulfónová kyselina, 6-am i n o b en z én-1,4-d i su1 f ó n o v á kyselina, 2-am in oe t án su 1 f ón o v á k y s elina a 2-mety1aminoetánsu1 tónová kyselina.

Zlúčenina podľa predloženého vynálezu je reaktívna voči vláknam a môže byť použitá na farbenie alebo potláčanie materiálu obsahujúceho hydroxyskupiny alebo karbónamidové skupiny. S výho12 dou je materiálom, ktorý je farbený alebo potláčaný, materiál vláknitý, alebo zmesový vláknitý materiál.

M a t e r .i á 1 y , o b s a h u j ú c e? h y d r o x y s k li p iny, za b r ň u j ú p r í r o c:! n é a syntetické hydroxyskupiny obsahujúce materiály, ako sú celulózové vláknité materiály, ich regenerované produkty a polyvinylalkohol., Výhodnými celulózovými vláknitými materiálmi sú bavlna, a iné vlákna rastlinného pôvodu, ako je ľan, konope, juta a vlákna z ovčieho rúna. Ako regenerované celulózové vlákna je tu možné uviesť viskózovú striž a viskózové vlákno.

Medzi uvedené materiály, obsahujúce karbónamidové skupiny, patria syntetické a prírodné polyamidy a. polyuretány. Obzvlášť výhodné sú vo forme vlákien, ktoré zahrňujú vlákna z vlny a iné živočíšne vlákna, hodváb, kožu, polyamid-6,6, polyamid-ó, polyamid-11 a polyamid-4.

Zlúčeniny podľa predloženého vynálezu môžu byť použité na farbenie alebo potláčanie vyššie uvedených materiálov, menovite vláknitých materiálov spôsobom, ktorý závisí od fyzikálnych a c h e m i c k ý c h v 1 a s t n o s t í m a t e r i á 1 o v.

Napríklad spôsob vyvíjania farbiva na vlákne môže byť * uskutočnený pri relatívne nízkej teplote za prítomnosti činidla, ktoré viaže kyselinu ako je uhličitan sodný, terciárny fosforeč*- nan sodný alebo hydroxid sodný, poprípade s prídavkom neutrálnej soli ako je síran sodný alebo chlorid sodný a poprípade spolu s pomocnými rozpúšťadlami, penetračnými činidlami alebo činidlami ovplyvňujúcimi úroveň sfarbenia. Neutrálna soľ, ktorá sa používa ako promótor vyvíjania farbiva, sa môže pridávať buď po dosiahnutí vnútornej teploty farbenia, alebo pred dosiahnutím tejto teploty a ak je to žiadúce, rnóže sa pridávať po častiach.

Ak sa celulózové vlákna vyfarbujú klocovacím spôsobom, klocujú sa vlákna pri izbovej teplote alebo pri zvýšenej teplote a sušia sa, potom sa preparia alebo teplovzdušné sušia, aby sa dosiahla fixácia farbiva.

Potláčanie celulózových vlákien môže byť uskutočnené jedno13 fázovo, potláčaním tlačiarskou pastou obsahujúcou činidlo ktoré viaže kyselinu ako je hydrogénuhličitan sodný, s nasledujúcim preparením pri 95 až 160°C, alebo dvojfázová, s potláčaním neut.....

rálnou alebo slabo kyslou potláčacou pastou a prechodom vlákien horúcim alkalickým kúpeľom, obsahujúcim elektrolyt alebo naklocované vlákna s alkalickým klocovacím roztokom obsahujúcim elektrolyt, s nasledujúcim spracovaním preparením alebo teplovzdušným suéen im.

Pre prípravu potláčacej pasty sa používajú pasta alebo emulgátor ako je alginát sodný alebo éter škrobu, poprípade spolu s obvyklými pomocnými potláčacími látkami ako je močovina alebo dispergačný prostriedok.

Príklady činidiel, vhodných pre fixáciu zlúčeniny podľa predloženého vynálezu sú vo vode rozpustné zásadité soli, ktoré s a tv o r i a med z i a1 k a 1 i c k ý m i kovmi ale bo k ovm i a1 k a1 ic k ý ch z em ín a a n o ľ g a n i c k ý m i a lebo o r g a n i. c k. ý m i k y s e 1 i n a m i, a 1 e b o z 1 ú č e n i n y uvolčujúce alkalickú zložku v horúcom stave. Obzvlášť výhodné sú h y d ľ” o x i. d y a 1 k a 11 c k ý ch kovov a s o 1 i a 1 k a 1 i c k ý c h k o v o v s a n o ľ g a n i o ~ kými alebo organickými kyselinami slabej alebo strednej sily, preferované sú. soli sodné a draselné. Príklady takýchto činidiel, ktoré viažu kyselinu, sú hydroxid sodný, hydroxid draselný, hydrouhličitan sodný, uhličitan sodný, formiát sodný, uhličitan draselný, primárny, sekundárny a terciárny fosforečnan sodný, kremičitan sodný a trichlóracetát sodný.

Farbenie syntetických za prírodných polyamidových a polyuretánových vlákien môže byť uskutočnené exhaustáciou v kyslom alebo slabo kyslom kúpeli pri riadenej hodnote pH a potom spracovaním v kúpeli neutrálnom alebo v niektorých prípadoch alkalickom na vykonanie fixácie. Farbenie môže byť uskutočnené normálne pri teplote 60 až 120°C. Za účelom dosiahnutia úrovne vyfarbenia, môžu byť použité bežné činidlá na dosiahnutie úrovne vyfarbenia ako je k on d en zač n ý produkt medzi k y anurc h I or idomi a trojnásobnými molárnym množstvom kyseliny aminobenzénsuI tónovej alebo aminonaf14 ta iénsu1 tónovéj alebo prídavkom produktu medzi stearylamínom a e t ;>' 1 é ΙΊ i J x i d O iTi .

Zlúčeniny podľa vynálezu sú charakterizované tým, že výkazu.....

j u v y n i k a j ú c e f a ľ” to i a c e a p o 11 á č a c i e ch a r a k t e r isti k y n a v 1 a r·. i i i t y c. h materiáloch. Obzvlášť sú užitočné na farbenie celulózových vláknitých ma ten á.la v a poskytujú produkty,. ktoré majú vynikajúcu stálosť na svetle, stálosť voči vlhkosti ako je odolnosť pri praní, odolnosť pri praní s peroxidom, odolnosť voči potu, odolnosť voči kyslej hydrolýze a odbinosť voči alkalickej hydrolýze a obzvlášť odolnosť voči oteru a odolnosť pri žehlení.

Zlúčeniny podľa vynálezu sú ďalej charakterizované výbornou skladbovosťou, úrovňou vyfarbenia, majú vynikajúce vlastnosti pri. praní a vysokú roz púst no s ť ako aj vysoké percento ex'haustácie a fixácie. Naviac je možné farbenie len ťažko ovplyvniť zmenami v teplote farbenia, množstvom činidla, viažúceho kyselinu alebo neutrálne soli a zložením farbiaceho kúpeľa, takže sa získava stabilný produkt po vyfarbení, ktorý má stálu kvalitu.

Okrem toho je zlúčenina podľa vynálezu charakterizovaná tým, že je odolná voči farebným zmenám v čase fixačných úprav a ďalších úprav farbeného produktu a odolná voči zmene spôsobenej kontaktom s alkalickými substanciami v priebehu skladovania..

Predložený vynález bude ďalej vysvetlený v nasledujúcich príkladoch, v ktorých diely a í sú hmotnostné.

Η r i k 1 a d I.

ώ-aminobenzén-l,4-disulfónová kyselina (25,3 dielov) a kyanurchlorid (18,5 dielov) sa kondenzujú za 'kyslých pádmi í?! Ί (J k. V Cj vodnom prostredí obvyklým spôsobom za vzniku kondenzátu. Potom sa kondenzát ďalej kondenzuje s diazoz1účeninou (52,5 dielov) s nasledujúcim vzorcom vo forme'voľnej kyseliny:

SO:? H

- ii

Takto získaná zlúčenina sa kondenzuje s 1-aminobenzén.....3.....ň.....

-su1fátoetylsu1 fónom (29 dielov) vo vodnom médiu pri pH 3.....5 a teplote ôO až 30° C za získania bisazoz 1 úč'en iny s nasledujúcim vzorcom vo forme voľnej kyseliny:

S Ch H S Ch H (£ 470 nm)

Príklad 2 □pakuje sa príklad 1 s tým rozdielom, že'diazoz1účenina, kyselina <5~am.inobenzén-l, 4-di.sul tónová a í-aminobenzén-3--fi--sul f átoetylsulfún použité v príklade 1 sa nahradia zlúčeninami zo stĺpcov 2, 3 a 4 nasledujúcej tabuľky za vzniku zodpovedajúcich bisazozlúčenín. Pri farbení vláknitého materiálu každou bisazozlúčeninou boli získané vyfarbené produkty, ktorých odtiene sú uvedené v stĺpci 5 tabuľky.

I

-2Μ-

-2 6

-2 9-

í-' r í k i a d 3

2-aminobenzén-l,4-disulfónová kyselina (25,3 dielov) sa kondenzuje kyanurchloridom <18,5 dielov) vo vodnom médiu za kyslých podmienok zvyčajným spôsobom za získania kondenzátu. Potom sa tento kondenzát kondenzuje s diazoziúčeninou (60,5 dielov) s nasledujúcim vzorcom vo forme voľnej kyseliny:

zvyčajným spôsobom za vzniku f o r- m e vo ľ n e j k. y s e 1 i n y ;

zlúčeniny s nasledujúcim vzorcom vo

Táto zlúčenina sa ďalej kondenzuje s .l-aminabenzén--3~ii---sul.....

fátoetyIsulfónom (28,5 dielov) pri teplote 60 až 80°C a pH 3-5, získa sa bisazoz1účenina s nasledujúcim vzorcom vo forme voľnej k y s e 1 i n y :

Príklad 4

Opakuje sa príklad 3 s tým rozdielom, že diazozlúčenina, 2-aminobenzén-l,4-disulfdnová kyselina a í-aminobenzén-3-β-sulfátoetylsulfén použité v príklade 3 sa nahradia zlúčeninami zo stĺpcov 2, 3 a 4 nasledujúcej tabuľky, za vzniku zodpovedajúcich bisazozlúčenín. F'ri farbení vláknitého materiálu každou bisazo.....

zlúčeninou sa získajú vyfarbené produkty, ktorých odtiene sú uvedené v stĺpci 5 tabuľky.

-3Μ-

F’ r í k 1 a d f a r b e n i a 1

Každá z bisazozlúčenín získaných v príkladoch 1-4 (0,3 die.....

lu) sa rozpustí vo vode (200 dielov). Potom sa pridá síran sodný (20 dielov) a bavlna (10 dielov), teplota sa zvýši na 50-u„ Potom po uplynutí 30 minút sa pridá uhličitan sodný (4 diely) a farbenie sa vykonáva jednu hodinu pri tej istej teplote. Po ukončení farbenia sa zafarbená bavlna premyje vodou a namydlí, získa sa svetlohnedo zafarbený produkt s hlbokým zafarbením a vynikajúcou odolnosťou a stálosťou, menovite odolnosťou voči chlóru, stálosťou na svetle a odolnosťou voči potu a majúci vynikajúce skladobné vlastnosti.

Príklad farbenia 2

Každá z bisazozlúčenín získaných v príkladoch 1-4 (0,3 dielu) sa rozpustí vo vode (300 dielov). F'o pridaní síranu sodného (30 dielov) a bavlny (10 dielov) sa teplota zvýši na 60°C. Po uplynutí 20 minút sa pridá uhličitan sodný (5 dielov) a farbenie sa vykonáva jednu hodinu pri tej istej teplote. Po ukončení farbenia sa vyfarbená bavlna perie vodou a mydlom, získajú sa svetlohnedo vyfarbené produkty s hlbokým zafarbením a vynikajúcou stálosťou, menovite odolnosťou voči svetlu a potu a majúce vyni.....

kajúce skladobné vlastnosti.

Príklad farbenia 3

Z 1oženie pasty každá zo zlúčenín získaných v príkladoch 1-4 močovina dielov diel ov

alginát sodný (5%) základ pasty	50 dielov
horúca voda	25 dielov
n y d r o g é n u h 1 i č i t a n s o d n ý	2 diely
voda (zvyšok)	13 dielov

Široký pruh tkaniny z mercerovanej bavlny sa potláča každou z vyššie uvedených farbiacich pást. Po vysušení medziproduktu sa produkt preparuje pri 100°C počas 5 minút, premyje sa horúcou vodou, a mydlom, premyje horúcou vodou a suší.

Takto získané vyfarbené produkty majú svetlohnedú farbu a majú vysokú, percentuálnu fixáciu, vynikajúcu stálosť, menovite odolnosť voči svetlu a potu a vynikajúcu skladbovosť.

Príklad farbenia 4

Každá z bisazozlúčení n získaných v príkladoch 1-4 sa rozpustí v horúcej vode a ochladí na 25°C. Pridá sa 32,5% vodný roztok hydroxidu sodného Í5,5 dielu) a vodné sklo 50 stupňov Bau~ mého í 150 dielov) a ďalej sa pridá voda do celkového množstva 1000 dielov pri 25° C. Hneď potom sa tento výsledný roztok použije na klocovanie tak, že sa bavlnená tkanina klocuje vo výslednom roztoku ako klocovacom kúpeli, zakrúti do polyetylénovej fólie a uchováva v miestnosti pri 20°C.

Bavlnená tkanina spracovaná klocovaním sa vyberie a zabalí do polyetylénovej fólie rovnakým spôsobom, ako bolo uvedené vyššie a uchováva sa pri. teplote miestnosti 5°C. Tieto klocované tkaniny sa nechajú stáť 20 hodín a potom sa vyfarbené produkty premyjú studenou vodou a potom horúcou vodou. Potom sa perú vo vriacom detergente, ďalej sa premyjú studenou vodou a sušia sa.

Vyfarbené produkty sa nechajú stáť pri 20°C počas 20 hodín a vyfarbené produkty sa ponechajú pri 5°C počas 20 hodín a vyhodnocujú sa rozdiely v odtieni a intenzite. Neboli zistené v pods41 tate žiadne rozdiely. Naviac. boli získané vyfarbené produkty s vynikajúcimi skladbovými vlastnosťami pri farbení v studenom kúpe1 i.

Príklad farbenia 5

Každá z bisazoz1účenín získaných v príkladoch 1-4 (25 dielov) sa rozpustí v horúcej vode a ochladí na 25°C. Pridá sa 32,57 vodný roztok hydroxidu sodného (10 dielov) a bezvodý síran sodný (30 dielov) a ďalej sa pridá voda do celkového množstva 1000 dielov pri 25°C. Ihneď potom sa vo výslednom roztoku rlocuje tkanina z viskózového umelého hodvábu a zabalí sa do polyetylénu.....

vej fólie a uchováva v miestnosti pri 20°C.

Tkanina z viskózového umelého hodvábu sa spracuje klocovaním, vyberie a zabalí do polyetylénovej fólie rovnakým spôsobom ako bolo uvedené vyššie a uchováva sa v miestnosti pri 5° Ľ.

Tieto klocované látky sa nechajú stáť 20 hodín·, potom sa vyfarbené produkty premyjú studenou a potom horúcou vodou. Potom sa perú vo vriacom detergente, ďalej sči premyjú studenou vodou a s u é i a.

Vyfarbené produkty sa ponechajú stáť pri 20°C 20 hodín a vyfarbené produkty sa ponechajú pri 5°C 20 hodín ako bolo povedané a potom sa hodnotia rozdiely v odtieni a hlbke vyfarbenia, V podstate neboli zistené žiadne rozdiely.

Príklad farbenia ó

Opakuje sa príklad farbenia 2 s tým rozdielom, že uhličitan sodný sa použije v množstve 3 diely namiesto 5 dielov a získajú sa vyfarbené produkty, ktoré majú rovnakú kvalitu ako v príklade farbenia 2 so zodpovedajúcimi bisazoz1 údeninami.

Príklad farbenia 7

Opakuje sa príklad farbenia 2 s tým rozdielom, Se sa použije teplota 50°0 namiesto 60°C so získaním vyfarbených produktov, ktoré majú rovnakú kvalitu ako v príklade farbenia 2 a so zodpovedajúcimi bisazozlúčeninami. Rovnaké výsledky sa získajú pri teplote 70°C.

Príklad farbenia 8

Opakuje sa príklad farbenia 2 s tým rozdielom, Se sa použije síran sodný v množstve 15 dielov namiesto 30 dielov a získajú sa vyfarbené produkty, ktoré majú rovnakú kvalitu ako v príklade farbenia 2 so zodpovedajúcimi bisazoz1 údeninami.

7>t/ Zz

Claims

PATENTOVÉ N A R O K Y

1. Bisazozlúčenina so všeobecným vzorcom I vo forme voľnej ky se1iny

N = kde R je vodik alebo nesubstituovaný alebo substituovaný C-.i. -Czt. a 1 ky 1 , A je nesubstituovaný alebo substituovaný fenylén alebo naftylén, Ĺ je --SO2CH-CH2 alebo -SO;?. CH₂ CH₂ Y, kde Y je skupina schopná odštiepenia pôsobením alkálie, X je -R:i.R;;, Ce-C?cyk 1oa1ky1amino alebo skupina so vzorcom /

-N (CH₂)n*^z/

Q , kde D je -CH;

-0-, -SO;

SO— alebo

-NR3, kde R3 je vodík alebo C1-C4alkyl a n je 1 alebo 2,

Ri je vodík alebo nesubstituovaný alebo substituovaný alkyl, R₂ je vodik alebo nesubstituovaný alebo substituovaný alkyl alebo fenyl am je 1 alebo 2 s tou podmienkou, ze keď m je 2 je X skupina so vzorcom

Bisazozlúčenina podľa nároku 1, ktorá má všeobecný vzorec O vo forme voľnej kyseliny

R (II) kde R, A, Z a X majú význam definovaný

Bisazoz lúčenina podľa nároku. III vo forme voľnej kyseliny'
2, ktorá v nároku 1.

má všeobecný vzorec

X kde R, A·, Z a X majú význam definovaný v nároku

R (III)

Bisazozlúčenina podľa nároku 2, ktorá má všeobecný vzorec IV v o f o r m e v o ľ n e j k y a e 1 i n y < \

S0₅ H

-|\| =

A kde R, A

Z a X majú význam uvedený v nároku 2.

5. Bisazoz lúčenina podľa nároku 2, kde X je -NRi. R_a , kde Ri je vodík alebo Ci-C4a 1 ky 1 a Rs je nesubstituovaná alebo substi> tuovaná Ci -C4. a 1 ky I ová skupina alebo fenyl, ktorý je nesubsä tituovaný alebo substituovaný raz alebo dvakrát sulfo, kar™ boxy, chlórom, brómom, nitroskupinou, mety lom alebo metoxylom.

ó. Bisazoz lúčenina podľa nároku 2, kde X je -NRtR's, kde Ri je vodík, a Rs je sulfofenyl alebo disul f of eny 1.

7. BisazozIučeňina podľa nároku 1, ktorá má všeobecný vzorec

V vo forme voľnej kyseliny

N--A.....Z kde R, A a Z majú význam uvedený v nároku 1.
3. Bisazozlúčenina podľa nároku 7, ktorá má všeobecný vzorec VI

R kde R, A a Z majú význam uvedený v nároku 7.

(VI )

Bisazoz1účenina podľa nároku 8, ktorá má vzorec VII (VII) kde R, A a Z majú význam definovaný v nároku 8.

*

10. Bisazozlúčenina podľa nároku 1, kde A je fenylén, ktorý je nesubstituovaný alebo je substituovaný raz alebo dvakrát metylom, metoxylom, chlórom, brómom, nitroskupinou, karboxyskupinou alebo sulfoskupinou.

11. Bisazozlúčenina podľa nároku 10, kde A je fenylén, ktorý je substituovaný metylom alebo metoxyskupinou.

12. Bisazozlúčenina podľa nároku 1,'kde R je vodík, metyl alebo e ty 1.

13. Bisazozlúčenina podľa nároku 1, kde Z znamená -SOsCH=CH₂alebo -S0₂CH₂Cl-I₂ 0S0₃H.

14. Spôsob prípravy bisazoz 1 účeniny podľa nároku 1, vy n a čujúci s a tým, že sa zlúčenina so všeobecným vzorcom 7111' vo forme voľnej kyseliny z

A* kde m á význam definovaný v nároku všeobecnými vzorcami IX a X a zlúčeniny so i (IX)

HN--A-Z

H-X < X ) kde R, A, Z a X majú význam uvedený v nároku 1, podrobí kondenzačnej reakcii s 2,4,6-trihalogén-s-triazinom v ľubovolnom poradí.

15, Spôsob farbenia alebo potláčania vláknitých materiálov, vyznačujúci sa t ý m, že sa používajú bisazozlúčeniny podľa nároku 1.

16.. 71áknité materiály farbené alebo potláčané spôsobom podľa nároku 15.