JPS59176354A - 二含銅ビスアゾ化合物及びそれを用いて染色又は捺染する方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は二含銅ヒスアソ化合物、及びそれを用いて染色
又は捺染する方法に関する。さらに詳しくは、本発明は
二含銅ヒスアゾ化合物、及びこれを繊維反応性染料とし
て用い、繊維材料をイ、−ヒー色に染色又は捺染する方
法に関する。

染料の分子溝造中に含銅モノアゾ又は含銅ヒスアノ骨格
を有する反応染料は公知であるが、堅牢度面たとえば染
色物の耐汗日光、耐塩素水、耐過酸化洗濯堅牢度等にお
いて、あるいは染色性能において不充分であり、技術的
に未解決な点があった。

この様な理由から、本発明者らは鋭意検耐した結果、新
規な二含銅ビスアゾ化合物が上記の問題点を解決し得る
ことを見出し、本発明を完成するに至った。

即ち、本発明は下記一般式（１） ［式中、Ｘはハロゲン原子、几は水素原子又は置換され
ていてもよい低級アルキル は置換基を有していてもよいフェニレン基又はナフチレ
ン基、Ｙは一ＳＯ２ＣＲ＝ＣＨｚ又は−８０２ＣＨ２Ｃ
Ｒ２Ｚ　（　Ｚ　ハフ　ルー）ｙ　！Ｊ　（７）作用テ
脱Ｍｆる基を表わす。）、ｎは０または１を表わす。］
で示される二含銅ビスアゾ化合物又はその塩及びそれを
用いて染色又は捺染する方法を提供するものである。

前記一般式（Ｉ）において、Ｘで表わされるノ＼ロケン
原子としては、弗素、塩素、臭素原子などであり、好ま
しくは弗素、塩素原子である。

Ｒで表わされる水素原子以外の置換基、即ち、低級アル
キル基としては１−４個の炭素原子を有するアルキル基
が好ましく、置換されていてもよい基としては、ヒドロ
キシ基、シアノ基、アルコキシ基、ハロケン基、カルボ
キシ基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、ア
ルキルカルボニルオキシ基、スルホ基、スルファモイル
基が好ましい。

特に好ましい旦としては、たとえば、水素、メチル基、
エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−
ブチル基，　　ｉｓｏ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、
２−ヒドロキシエチル基、２〜ヒドロキシプロピル基，
３−ヒドロキンプロピル基、２−ヒドロキシブチル基、
３−ヒドロキシブチル基、４−ヒドロキシエチル基、２
。

３−ジヒドロキシプロピル基、３．４−ジヒドロキシブ
チル基、シアノメチル基、２−シアノエチル基、３−シ
ア／プロピル基、メトキシメチル基、エトキシメチル基
、２−メトキシエチル基、２−エトキシエチル基、３−
メトキンブロヒＪＬ’Ｍ、３−工Ｉ・キシプロピル基、
２−ヒドロキシ−３−メトキンプロピル基、クロロメチ
ル基、ブロモメチル基、２−クロロエチル基、２−ブロ
モエチル基、３−クロロプロピル基、ａ−ブロモプロピ
ル基、４−クロロブチル基、４−ブロモブチル基、カル
ボキシメチル基、２−カルボキシエチル基、３−カルホ
キジプロピル基、４−カルボキシブチルｉ、ｌ，２−ジ
カルホキシエチル基、カルバモイルメチル基、２−力ル
バモイルエチル基、３−カルバモイルプロピル基、４−
カルバモイルプロピル基、メトキシカルボニルメチル基
、工１ーキンカルボニルメチル基、２−ノ！ーキシカル
ホニルエチル基、２−エトキンカルボニルエチル基、３
−ノトキシカルポニルブロピル基、３−工１ーキシカル
ボニルプロピル基、４−メトキシカルボニルメチル基、
４−エトキシ力ルホニルブチル基、メチル力ルホニルオ
キンメチル基、エチルカルボこルオキシメチル基、２−
メチルカルホニルオキシエチル基、２−エチル力ルホニ
ルオキシエチル基、３−メチルカルホニルオキシブロビ
ル基、３−エチルカルホニルオキシブロビル基、４−メ
チル力ルホニルオキシブチル基、４−エチル力ルホニル
オキシブチル基、スルホメチル基、２−スルホエチル基
、３−スルホプロピル基、４−スルホブチル基、スルフ
ァモイルメチル基、２−スルファモイルエチル基、３−
スルファモイルプロピル基、４−スルファモイルブチル
基等をあげることができる。

また一般式（Ｉ）において、Ａは好ましくは、メチル基
、エチル基、メトキシ基、エトキシ基、塩素、臭素及び
スルホン酸基の群から選ばれる、■又は２個の置換基に
より置換されていてもよいフェニレン基又はスルホン酸
基１個で置換されていてもよいナフチレン基であり、た
とえばＩｔ （式中、星印でホした結合は、−Ｎ−基に通じている結
合を意味する。〕 等をあげることができる。

そして、Ｙは基〜５Ｏ２０Ｕ＝ＯＲ２又は基−８Ｏ２Ｃ
Ｈ２Ｃｋ１２　Ｚ　　を表わし、ここに２はアルカリで
脱離する基であり、たとえば、硫酸エステル基、チオ硫
酸エステル基、リン酸エステル基、酢酸エステル基、ハ
ロケノ原子等がこねに該当する。

本発明化合物は、公知の方法又はそれに準じて製造でき
る。たとえば、遊離酸としてド式％式％ （式中、ｎは前記の意味を有する。） で示される化合物と下記一般式（ｎ） Ｙ−Ａ−Ｎ　−４１（Ｉ［） ［式中、）′、Ａ及びＩｔは前記の意味を有する。〕で
示されるアミンを仕材の順序で、水性媒体中、−次的に
は−】０〜４０°Ｃ％ｐＨ１〜９において、二次的には
（１〜７０°Ｃ，ｐｌ、（２〜９においで、下記一般式
（ＩＩＩ） 〔式中、Ｘは前記の意味を有する。］ でボされるトリハロゲノトリアジンと縮合させて製造で
きる。

上記の出発化合物は、反応条件θ（鉛で酸および／また
は塩、特にアルカリ金属、！ｉ、１ｉ土ｔこはアルカリ
土類金畠塩の形で使用される。

本発明化合物は、遊離酸の形で存イＥしてもよいが、好
ましくは、アルカリ金祠塩又はアルカリ土類金属塩、特
にナトリ・）ｌ−塩又はカリウム塩である。本発明化合
物を所望のメゴイオ゛／とするには、出発化合物の対イ
ｊ−ンの種類、製造過程で酸の中和に便ハ１するアルプ
、ｌり剤の種類あるいは必要に応じて塩析脣１離する１
原の電解質の種類を選択すれば可能である。

本発明にＪｔ）製造しＩコニ含銅ヒスアソ化合物は、場
合によっては無機塩を除去し、必要に応じて安定剤もし
くは染色性改良剤の添加を行い液状品とすることもでき
、あるいはこの液状品または反応溶液を蒸発、たとえば
噴す乾燥により粉体品とすることもでき、さらに一般に
公知の方法により電解質の添加による塩析分離を経て、
筬状品または扮体品とすることもできる。

木光明化合物は、繊維反応性を有し、ヒドロ−１−７基
含酊叉はカルボノアミド基含有材料の染色又は捺染に使
用できる。材料は繊維材料の形で、あるいはその混紡材
料の形で使用されるのが好ましい。

ヒドロキシ基含有材料は天然又は合成ヒドロキシ基含有
材料、たとえばセルロース繊維材料又はその再生生成物
及びボリヒニルアルコールである。セルロース繊維材料
は木綿、しかもその他の植物繊維、たとえばリネン、麻
、ジーート及びラミー繊維が好ましい。再生士ルロース
繊維はＴことえはヒスコース・ステープル及びフィラメ
ン１−ヒスコースでアル。

カルボノアミド基含有材料はたとえば合成及び天然のポ
リアミド及びボリウレクノ、特に繊維の形で、たとえば
羊毛及びその他の動物毛、絹、皮革、ポリアミド−６，
６、ポリアミド−６、ポリアミド−１１及びポリアミド
−４である。

本発明化合物は、上述の材料上に、特に上述の繊維材料
上に、物理的化学的性状１こ応じｔコ方法で、染色又は
捺染できる。

例えば、セルロース線維上に吸尽染色する場合、炭酸ソ
ーダ、第三燐酸ソータ、苛性ソータ等の酸結合剤の存在
■、場合【こより中性塩、例えば芒硝又は食塩を加え、
所望によっては、溶解助剤、浸透剤又は均染剤を併用し
、比較的低い温度で行われる。染料の吸尽を促進する中
性塩は、本来の染色温度に達しｔコ後に初めて又はそれ
以前に、場合によっては分割して添加できる。

パジング法に従ってセルロース繊維を染色する場合、室
温又は高められた温度で１＜ツトし乾燥後、スチーミン
グ又は乾熱によって固着できる。

セルロース繊維に対して捺染を行う場合、−相で、例え
ば重曹又はその他の酸結合剤を含有する捺染ペーストで
捺染し、次いで１００〜１６０°Ｃでスチーミングする
ことによって、あるいは二相で、例えば中性又は弱酸性
捺染ペース）−で捺染し、これを熱い電解質含有アルカ
リ性浴に通過させ、又はアルカリ性電解質含有パジング
液でオーバーバシンクし、スチーミング又は乾熱処理し
て実施できる。

捺染ベーストには、例えばアルギン酸ソーダ又は澱粉エ
ーテルのような糊剤又は乳化剤が、所望によっては、例
えば尿素のような通常の捺染助剤かつ（又は）分散剤と
併用して用いられる。

セルロース繊維上に本発明化合物を固着させるに適した
酸結合剤は、例えばアルカリ金属又はアルカリ土類金属
と無機又は有機酸あるいは加熱状態でアルカリを遊離す
る化合物との水溶性塩基性塩である。特にアルカリ金属
の水酸化物及び弱ないし中程度の強さの無機又は有機酸
のアルカリ金属塩が挙げられ、その内、特に、ソーダ塩
及びカリ塩が好ましい。この様な酸結合剤として、例え
ば苛性ソータ“、苛性カリ、重曹、炭酸ソータ、蟻酸ソ
ータ、炭酸カリ、第一、第二又は第三ｇＲ酸ソーダ、ケ
イ酸ソーダ、トリクロロ酢酸ソータ等が挙げられる。

合成及び天然のポリアミド及びホリウレタノ繊維の染色
は、まず酸性ないし弱酸性の染浴力）らｐＨ値の制御下
に吸尽させ、次に固着させるｊこめに中性、場合により
アルカリ性のｐ■１値をこ変化させることによって行え
る。染色は通常６０〜１２０°Ｃの温度で行えるが、均
染性を達成するために通常の均染剤、例えば塩化ノアヌ
ルと３倍モルのアミ／ベンセンスルホン酸又はアミ／ベ
ンセンスルホン酸との縮合生成物あるいは例えばステア
リルアＥノとエチレンオキサイドとの付加生成物を用い
ることもできる。

本発明化合物は繊維材料に対する染色及び捺染において
優れた性能を発揮する点に特微力≦ある。特にセルロー
ス繊維材料の染色に好適であり、良好な耐光性と、優れ
た耐汗日光、配塩素水性、耐過酸化洗濯堅牢度を有する
。また、優れたヒルドアノブ性、均染性及びウオツシュ
オフ性、さらに良好な溶解性と高い吸尽・固着性を有す
る点、染色温度や染浴比の変動ｌこよる影響を受けにく
く安定した品質の染色物が得らる点において特徴を有す
る。

以′Ｆ実施例により本発明の詳細な説明する列中、部お
よび％は夫々重量部およびＭ箪％ボす。

実施例１ 塩化シアヌル４−６　ｔ　部（！：　ｌ−Ｎ−エチル２
ノベンゼン−８−β−スルファートエチスルホノ７．６
４部を水５０部中で、約３時５±３°Ｃ，ｐｕ５±１に
保つことにより第縮合を行い、次に、遊離酸の形で、下
式で７ｓりされる化合物２４．６６部を加え、約６１間
３０〜４０°ｃ、、、ｐＨ５±１に保つコトニ。

り第二縮合を行い、遊離酸の形で、下式（＞、ｍａｘ＝
　５９Ｑ　ｎｍ　、但し、水層媒中で測定）ア　　　　
　で示される化合物を得た。

ル　　　　　　本化合物の０．１．０．３及び０．６部
を各々水量　　　　　２００部に溶解し、芒硝１０部と
木綿１０部−を加え、６０°Ｃに昇温し、炭酸ソータ４
部を加え、１時間染色する。水洗、ソーピング、水洗そ
して乾燥して、諸堅牢度、中でも特に耐汗日光、耐塩素
水性、耐過酸化？・し濯堅牢度に優れ、極めて良好なビ
ルドアツプ性を有償−るネーヒー色の染色物を得た。本
化合物は溶解度も優れ、良好な均染性と染色の汚現性を
寺　　　　　示した。

と　　　　実施例２ 実施例１において、１−Ｎ−エチルアミノベンセン−３
−β−スルファ−１−エチルスルホンの代りに、下記の
アミンの等モルヲ用い同様の方法により対応する二含銅
ビスアゾ化合物を得た。

実施例３ 実施例２に記載の発明化合物を谷々用いて、実施例１に
記載の方法に準じて染色し、実施例１に記載の化合物の
場合と同様の性能を示した。

実施例４ 実施例１及び２に記載の化合物を合成するに当り使用し
た塩化シアヌルの代りに、等モルの弗化シアヌルを用い
ること以外は実施例１と同様の方法で合成し、対応する
二含銅ヒスアゾ化合物を得た。これらの化合物は前記し
た化合物と同様の性能を示した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ■）下記一般式（１） 〔式中、Ｘはハロゲン原子、Ｒは水素原子又は置換され
   ていてもよい低級アルキル基、Ａは置換基を有していて
   もよいフェニレン基又はナフチレン基、Ｙは一８０２Ｃ
   ｊＨ＝ＣＨ２又バー５Ｏ２ＣＪｉ２ＣＨ２ｚ（ｚハアル
   カリノ作用、テ脱離する基を表わす。）、ｎは０または
   ｌを表わす。〕 で示される二含銅ビスアゾ化合物又はその塩。 ２）下記一般式 し式中、Ｘはハロケン原子、几は水素原子又は置換され
   ていてもよい低級アルキル基、Ａは置換基を有していて
   もよいフェニレン基又はナフチレン基、Ｙは一８Ｏ２Ｃ
   １１＝ＣＨ２又は−８０２（ＸｈＣｋ１２Ｚ　（Ｚはア
   ルカリの作用で脱離する基を表わす。）、ｎは０または
   １を表わす。〕 で示される二含銅ヒスアゾ化合物又はその塩を用いて、
   染色又は捺染する方法。