JPS61293263A - モノアゾ化合物およびそれを用いる染色または捺染方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はモノアゾ化合物及びそれを用いて染色又は捺染
する方法に関する。

反応染料はｍＨｈ材料の染色及び捺染に広く使用されて
いるが、現在のところ、公知の赤色の反応染料は、ビル
ドアツプ性及び堅牢度に関する高い要求の点からみて、
未だ満足すべきレベルではなく、更に改良された反応染
料の提供が強く望まれている。

本発明は、公知染料の欠点を改良し、反応染料に対して
要求される要件を広く満足できる新規な化合物を見い出
し、本発明を完成した。

本発明は、遊離酸の形で下記一般式（す［式中、Ｒは水
素原子または置換されていてもよい低級アルキル基を表
わす。Ａは置換基を有していてもよいフェニレン基又は
ナフチレン基を表わす。Ｘは塩素原子又はカルボキシピ
リジニオ基を表わす。Ｙは基−５ＯｚＣＨ＝ＣＨｚ又は
基−３Ｃ）ｚＣＨｇ　ＣＨｇ　Ｚ　　を表わし、Ｚはア
ルカリで脱離する基である。Ｄはメチル基、エチル基、
メトキシ基、エトキシ基、ハロゲン、アセチルアミノ基
、プロピオニルアミノ基、ニトロ基、スルホン酸基及び
カルボキシル基の群から選ばれる、１．２又は３個の置
換基により置換されていてもよいフェニレン基、又は１
．２又は°８個のスルホン酸基で置換されていてもよい
ナフチレン基を表わす。〕で示されるモノアゾ化合物、
又はその塩、及びそれを用いてａｍ材料を染色又は捺染
する方法に関する。

本発明の、一般式（Ｉ）において、Ｘが塩素原子で表わ
される下記一般式（Ｉ）。

［式中、Ｄ、Ｒ，Ａ及びＹは前記の意味を有する。］ で示されるモノアゾ化合物は、例えば次の様にして製造
することができる。下記一般式（ＩＩ）Ｄ−ＮＨ２（Ｉ
ｆ） ｃ式中、Ｄは前記の意味を有する。〕 で示される化合物を一１０″Ｃないし４０″Ｃでジアゾ
化し、下記一般式（Ｉ［Ｉ） で示される化合物と、−１０”Ｃないし５０°Ｃさらに
好ましくはＯ”Ｃないし２０℃で、ｐＨ５ないしｐＨ１
２さら１こ好ましくはｌ）　Ｈ５ないしｐ）ｉｌＯに調
整しながらカップリングを行ない、下記一般式（Ｗ） し式中、Ｄは前記の意味を有する。〕 で示される化合物を得る。

ついで、一般式（Ｉ’／）の化合物を水性媒体中温度−
１０“Ｃないし５０”Ｃさらに好ましくは０℃ないし８
０′Ｃで、ｐＨ２ないしｐＨ１０さらに好ましくはｐＨ
８ないしｐＨ７１こ調整しながら、塩化シアヌルと一次
的に縮合させてジクロロトリアジニル化合物を得、続い
て一般式（Ｖ））Ｌ−Ｎ−Ａ−Ｙ　　　　　　（Ｖ） 〔式中、Ｒ，Ａ及びＹは前記の意味を有する。〕で示さ
れる化合物を、温度０”Ｃないし７０℃さらに好ましく
は８０”Ｃないし５０”ＣでｐＨ２ないしｐＨ９＊らに
好ましくはｐＨ４ないしｐＨ６に調整しながら二次的に
縮合させて、一般式（Ｉ）°のモノアゾ化合物を得るこ
とができる。

あるいは別法として、一般式（■）の化合物を、水性媒
体中温度−１０℃ないし４０゛Ｃさらに好ましくは０”
Ｃないし２０℃でｐＨ１ないしｐＨ８さらに好ましくは
り）１２ないしｐＨ６に調整しながら、塩化シアヌルと
一次的に縮合させ、ついで温度０”Ｃないし７０″Ｃさ
らに好ましくは２０°Ｃないし５０”Ｏで、ｐＨ２ない
しｐＨ９さらに好ましくはｐＨ４ないしｐＨ６１ζ調整
しながら、一般式ＣＭ）の化合物を二次的に縮合させる
こと暑こよっても一般式（ＩＩの化合物を得ることがで
きる。

あるいは別法として、一般式（２）の化合物と一般式（
Ｖ）の化合物を任意の順序で、水性媒体中−次的には温
度−１０″Ｃないし４０°ＣでｐＨ１ないしｐＨ８に調
整しながら、二次的には温度Ｏ℃ないし７０℃でｐＨ２
ないしｐＨ９に調整しながら、塩化シアヌルと縮合させ
てモノクロルトリアジニル化合物を得、続いて一般式（
ＩＩ）の化合物のジアゾニウム塩と温度−１０”Ｃない
し５０℃さらに好ましくはＯ″Ｇないし２０″ＣでｐＨ
４ないしｐＨ１０さらに好ましくはｐＨ５ないしｐＨ９
に調整しながらカップリングさせることによっても一般
式（Ｉ）′の化合物を得ることができる。

一方、一般式（Ｉ）において、Ｘがカルボキシピリジニ
オ基であるモノアゾ化合物は、例えば、一般式（Ｉ）”
のモノアゾ化合物に、カルボキシピリジンを２０℃ない
し１００℃さらに好ましくは４０℃ないし８０℃で、ｐ
　Ｉ−１２ないし９さらに好ましくは４ないし７で反応
させて、得ることができる。

一般式（ｎ）で示される化合物としては、例えば、２−
アミノベンゼンスルホン酸 ２−アミノ−５−メチルベンゼンスルホン酸２−アミノ
−５−エチルベンゼンスルホン酸２−アミノ−５−メト
キシベンゼンスルホン酸２−アミノ−５−エトキシベン
ゼンスルホン酸２−アミノ−５−クロロベンゼンスルホ
ン酸２−アミノ−５−ブロモベンゼンスルホレ酸２−ア
ミノ−５−アセチルアミノベンゼンスルホン酸 ２−アミノ−５−プロピオニルアミノベンゼンスルホン
酸 ２−アミノ−５−ニトロベンゼンスルホン酸２−アミノ
−４−クロロ−５−メチルベンゼンスルホン酸 ２−アミノ−５−クロロ−４−メチルベンゼンスルホン
酸 ２−アミノ−４−メトキシベンゼンスルホン酸２−アミ
ノ−４−エトキシベンゼンスルホン酸８−アミノ−４−
メチルベンゼンスルホン酸８−アミノ−４−エチルベン
ゼンスルホン酸８−アミノ−４−メトキシベンゼンスル
ホン酸８−ア之ノー４−エトキシベンゼンスルホン酸３
−アミノ−４−クロロベンゼンスルホン酸８−アミノ−
４−ブロモベンゼンスルホン酸４−アミノ−８−メチル
ベンゼンスルホン酸４−アミノ−８−エチルベンゼンス
ルホン酸４−アミノ−８−メトキシベンゼンスルホン酸
４−アミノ−８−エトキシベンゼンスルホン酸４−アミ
ノ−８−クロロベンゼンスルホン酸４−アミノ−８−ニ
トロベンゼンスルホン酸２−アミノベンゼン−１，４−
ジスルホン酸２−アミノベンゼン−１，５−ジスルホン
酸２−アミノ安息香酸 ２−アミノ−４−メトキシ安息香酸 ２−アミノ−５−メトキシ安息香酸 ２−アミノ−４−アセチルアミノ安息ｆＦ酸２−アミノ
−５−アセチルアミノ安息香酸２−アミノ−４−スルホ
安息香酸 ２−アミノ−５−スルホ安息香酸 ４−アミノ−２，５−ジメチルベンゼンスルホン酸 ４−アミノ−２，５−ジエチルベンゼンスルホン酸 ４−アミノ−２，５−ジメトキシベンゼンスルホン酸 ４−アミノ−２，６−ジエチルベンゼンスルホン酸 ４−アミノ−２，５−ジクロロベンゼンスルホン酸 ４−アミノ−２，５−ジブロモベンゼンスルホン酸 ４−アミノ−２−メチル−５−メトキシベンゼンスルホ
ン酸 ４−アミノ−２−メチル−５−エトキシベンゼンスルホ
ン酸 ２−アミノ−５−メチルベンゼン−１，４−ジスルホン
酸 ２−アミノ−５−エチルベンゼン−１，４−ジスルホン
酸 ２−アミノ−５−メトキシベンゼン−１，４−ジスルホ
ン酸 ２−アミノ−５−エトキシベンゼン−１，４−ジスルホ
ン酸 ２−アミノ−５−アセチルアミノベンゼン−１，４−ジ
スルホン酸 ２−アミノ−５−プロピオニルアミノベンゼン−１，４
−ジスルホン酸 中でも好ましい化合物は一般式（■）におけるＤが、ア
ミノ基の隣接位にスルホン酸基を有し、さらにスルホン
酸基、メチル基、−エチル基、メトキシ基、エトキシ基
の群から選ばれるｌ又は２個の置換基により置換されて
いてもよいフェニレン基、又はアミノ基の隣接位にスル
ホン酸基を有し、さらにｌ又は２個のスルホン酸基で置
換されていてもよいナフチレン基である化合物であり、
たとえば、 ２−アミノナフタレン−１−スルホン酸２−アミノナフ
タレン−１，４−ジスルホン酸２−アミノナフタレン−
１，５−ジスルホン酸２−アミノナフタレン−１，７−
ジスルホン酸２−アミノナフタレン−１，５，７−トリ
スルホン酸 ２−アミノナフタレン−８，６−ジスルホン酸２−アミ
ノナフタレン−８，８−ジスルホン酸２−アミノナフタ
レン−８，６，８−トリスルホン酸 ２−アミノナフタレン−５−スルホン酸２−アミノナフ
タレン−６−スルホン酸２−アミノナフタレン−７−ス
ルホン酸２−アミノナフタレン−８−スルホン酸２−ア
ミノナフタレン−４，８−ジスルホン酸２−アミノナフ
タレン−６，７−ジスルホン酸２−アミノナフタレン−
６，８−ジスルホン酸等をあげることができる。

２−アミノベンゼンスルホン酸 ２−アミノ−５−メチルベンゼンスルホン酸２−アミノ
−５−エチルベンゼンスルホン酸２−アミノ−５−メト
キシベンゼンスルホン酸２−アミノ−５−ニトキシベン
ゼンスルホン酸２−アミノナフタレン−１−スルホン酸
２−アミノナフタレン−１，５−ジスルホン酸２−アミ
ノナフタレン−８，５−ジスルホン酸２−アミノナフタ
レン−８，６，８−トリスルホン酸 ２−アミノベンゼン−１，４−ジスルホン酸２−アミノ
ベンゼン−１，６−ジスルホン酸等があげられる。

一般式（Ｖ）で示される化合物において、Ｒとしては１
−４個の炭素原子を有するアルキル基が好ましく、置換
されていてもよい基としては、ヒドロキシ基、シアノ基
、アルコキシ基、ハロゲン基、カルボキシ基、カルバモ
イル基、アルコキシカルボニル基、アルキルカルボニル
オキシ基、スルホ基、スルファモイル基が好ましい。

待ｌζ好ましいＲとしては、たとえば、水素、メチル基
、エチル基、ｎ−プロピル基、１ｓｏ−プロピル基、ｎ
−ブチル基、　　１ｓｏ−ブチル基、５ｅｃ−ブチル基
、２−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシプロビル基
、３−ヒドロキシプロピル基、２−ヒドロキシブチル基
、８−ヒドロキシブチル基、４−ヒドロキシブチル基、
２．８−ジヒドロキシプロピル基、８．４−ジヒドロキ
シブチル基、シアノメチル基、２−シアノエチル基、８
−シアノプロピル基、メトキシメチル基、エトキシメチ
ル基、２−メトキシエチル基、２−エトキシエチル基、
８−メトキシプロピル基、８−エトキシプロピル基、２
−ヒドロキシ−８−メトキシプロピル基、クロロメチル
基、ブロモメチル基、２−クロロエチル基、２−ブロモ
エチル基、８−クロロプロピル基、８−ブロモプロピル
基、４−クロロブチル基、４−プロモブチル基、カルボ
キシメチル基、２−カルボキシエチル基、３−カルボキ
シプロピル基、４−カルボキシブチル基、１．２−ジカ
ルボキシエチル基、カルバモイルメチル＆、２−カルバ
モイルエチル基、８−カルバモイルエチル基、４−カル
バモイルブチル基、メトキシカルボニルメチル基、エト
キシカルボニルメチル基、２−メトキシカルボニルエチ
ル基、２−エトキシカルボニルエチル基、８−メトキシ
カルボニルプロピル基、８−エトキシカルボニルプロピ
ル基、４−メトキシカルボニルブチル基、４−エトキシ
カルボニルブチル基、メチルカルボニルオキシメチル基
、エチルカルボニルオキシメチル基、２−メチルカルボ
ニルオキシエチル基、２−エチルカルボニルオキシエチ
ル基、８−メチルカルボニルオキシプロピル基、８−エ
チルカルボニルオキシプロビル基、４−メチルカルボニ
ルオキシブチル基、４−エチルカルボニルオキシブチル
基、スルホメチル基、２−スルホエチル基、８−スルホ
プロピル基、４−スルホブチル基、スルフッモイルメチ
ル基％２−スルフ７モイルエチル基、８−スルファモイ
ルプロピル基、４−スルファモイルブチル基等をあげる
ことができる。

中でも特に好ましいＲとしては、水素原子、メチル基、
エチル基をあげることができる。

Ａは、好ましくはメチル基、エチル基、メトキシ基、エ
トキシ基、塩素、臭素及びスルホン酸基の群から選ばれ
る、１又は２個の置換基により置換されていてもよいフ
ェニレン基又はスルホン酸基１個で置換されていてもよ
いナフチレン基であり、たとえば （式中、星印で示した結合は、−Ｎ−基に通じている結
合を意味する。） 等をあげることができる。

ソシテ、Ｙ　ハ基−５Ｏ２ＣＨ＝ＣＨｚ　又ハｊｆｓ　
−３ＯＩＣＨＩＩＣＨｉＺ　を表わし、ここにＺはアル
カリで脱離する基であり、たとえば、硫酸エステル基、
チオ硫酸エステル基、リン酸エステル基、酢酸エステル
基等がこれに該当する。

本発明で適用することのできる好ましい繊維材料は木綿
、ビスコースレーヨン、キュプラアンモニウムレーヨン
、麻などのセルロース繊維、及びセルロース繊維を含有
するポリエステル、トリアセテート、ポリアクリロニト
リル、変性ポリアクリロニトリル、ポリアミド、羊毛、
絹などの混合繊維物′Ｒ（セルロース含有繊維材料）で
あって繊維形体も糸、布帛、紹、ルーズファイバーなど
いずれの状態であっても適用できる。

本発明の染色は吸尽法の場合、炭酸ソーダ、第三リン酸
ソーダ、苛性ソーダ等の酸結合剤の存在下に芒硝または
食塩を加えた染浴で比較的低い温度で行われる。また、
捺染法による染色もでき例えば重炭酸ソーダ、炭酸ソー
ダ、第三リン酸ソーダ、苛性ソーダ等の酸結合剤と尿素
および糊剤好ましくはアルギン酸ソーダ等を含む色糊を
繊維に印捺し、中間乾燥後１００〜２００”Ｃで蒸熱ま
たは乾熱することにより行われる。

更に本発明の染色は連続法により行われてもよいし、コ
ールドパッドパッチ染色も可能である。

この様にして得られた本発明化合物は、ビルドアツプ性
が良く、かつその染色物は塩素堅牢度、日光堅牢度、汗
日光堅牢度Ｅこ優れ、酸安定性も良好である。

また、本発明化合物はアルカリ安定性が良好であり、吸
尽染色において高い吸尽率および固着率を示しまた捺染
でも高い固着率を示すので、濃度の高い染色物を得るこ
とができるのみならず、同時にウオツシュオフ性もすぐ
れており、未固着染料の除去が簡単にできるとｄう大き
な利点を有している。

さらに本発明化合物は吸尽染色（こおいて染色温度、ア
ルカリ剤、無機塩添加量、浴比を変化させても影響を受
けに＜＜、極めて再現性良く染色できると言う特異的な
性能を有している。

また、本発明化合物はコールドパッチアップ染色ですぐ
れたビルドアツプ性とすぐれたアルカリ安定性を示すと
ともに、低温での固着と２５℃での固着にほとんど濃度
差、色相差が認められす、しかもアルカリ剤により加水
分解を受け　。

にくい性能を有している。

次に本発明を実施例によって説明する。

文中、部は重層部を表わす。

実施例１ 水１００部に、０〜５”Ｃで塩化シアヌル１８．５部を
加えて十分に分散させる。これに、遊離酸の形で下式 で示される化合物４３．８部を水８００部にｐＨ７〜８
で溶解した液を、５〜１０”Ｃで滴下する。同温度で、
２０％炭酸ナトリウム水溶液でｐ）１５〜６に調整しな
がら、さらに２時間攪拌する。ついで、ｌ−アミンベン
ゼン−８−β−スルフアートエチルスルホン２８．１部
を加え、２０％炭酸ナトリウム水溶液で、ｐＨ４〜５に
調整しながら４０″Ｃに昇温し、同温度で４時間攪拌す
る。

ついで、０〜５℃に冷却した後、これに、２−アミンベ
ンゼンスルホン酸１７．８部を通常の方法でジアゾ化し
た液を、０〜６”Ｃで１時間で加える。２０９６炭酸ナ
トリウム水溶液で、ｐＨ５〜６に調整しながら２時間攪
拌する。

ついで、塩化ナトリウム５ｏ部を加えて結晶を析出させ
、吸引許過し、洗浄した後６゜°Ｃで乾燥して、遊離酸
の形で下式（Ｉ）％式％） で示されるモノアゾ化合物を得た。

実施例２ 実施例１において用いた、下式 で示される化合物の代わりに、下表第８欄の化合物（Ｉ
）を、１−アミノベンゼン−８−β−スルファ−トエチ
ルスルホンの代わりに、下表＠４欄の化合物（Ｖ）を、
２−アミノベンゼンスルホン酸の代わりに、下表第２欄
の化合物（ＩＩ）を用いる以外は、実施例１と同様の方
法で合成し、モノアゾ化合物を得た。

各々のモノアゾ化合物のｍＮＡ上での色調を、下表第５
欄に記載した。

実施例８ ２−アミノナフタレン−１，５−ジスルホン酸８２．５
部を、水４００部に溶解し、ついで通常の方法でジアゾ
化する。これに、遊離酸の形で下式 で示される化合物４８．８部を加え、２０９６炭酸ナト
リウム水溶故でｐＨ６〜６に調整しながら、０〜５℃で
５時間攪拌する。

ついで、塩化シアヌル１８．５部を加え、２０％炭酸ナ
トリウム水溶液でｐＨ１〜２に調整しながら、０〜５℃
で５時間攪拌する。

ついで、２−アミノナフタレン−８−β−スルファ−ト
エチルスルホンー６−スルホン酸４１．１部を加え、２
０５１Ｓ炭酸ナトリウム水溶液でｐＨ５〜６に調整しな
がら４０℃に昇温し、同温度で６時間攪拌する。

ついで、塩化ナトリウム５０部を加えて結晶を析出させ
、吸引濾過し、洗浄した後６０℃で乾燥して、遊離酸の
形で下式（２）で示されるモノアゾ化合物を得た。

実施例４ 実施例８において用いた、下式 で示される化合物の代わりに、下表第８欄の化合物（Ｉ
ＩＩ）を、２−アミノナフタレン−１，６−ジスルホン
酸の代わりに、下表ｊＩ２欄の化金物（ＩＩ）を、２−
アミノナフタレン−８−β−スルフアートエチルスルホ
ン−６−スルホン酸の代わりに、下表第４欄の化合物（
Ｖ）を用いる以外は、実施例８と同様の方法で合成し、
モノアゾ化合物を得た。各々のモノアゾ化合物の繊維上
での色調を、下表第５欄に記載した。

実施例５ 水８００部に、０〜５℃で塩化シアヌル１８．６部を加
えて十分に分散させる。これに２−Ｎ−メチルアミノナ
フタレン−８−β−スルフ１−トエチルスルホン８４．
６１ｔＳｌｌＯえ、２０ｇ６炭酸ナトリウム水溶液でｐ
Ｈ１〜２に調整しながら、０〜５℃で４時間攪拌する。

これに、遊離酸の形で下式 で示される化合物８１．９部を加え、２０％炭酸ナトリ
ウム水溶液でｐＨ４〜、５に調整しながら４０〜５０℃
に昇温し、同温度で８時間攪拌する。

ついで、塩化ナトリウム６０部を加えて結晶を析出させ
、吸引濾過し洗浄した後、６０℃で乾燥して遊離酸の形
で下式（８） で示されるモノアゾ化合物を得た。

施例６ 実施例５で得られた下式 で示されるモノアゾ化合物１２７．９部を水１０００部
に溶解し、これにニコチン酸６１．６部を加え、２０％
炭酸ナトリウム水溶液でｐＨ４〜６に調整しながら８０
℃に昇温し、同温度で５時間攪拌する。

ついで、塩化ナトリウム８０部を加えて結晶を析出させ
、吸引−過し洗浄した後、６０℃で乾燥して遊離酸の形
で下式（４） （スｍａｘ　５４０部ｍ） で示されるモノアゾ化合物を得た。

実施例７ 下表に示す実施例２で得られた化合物を用い（用いた化
合物は下表第２欄に実施例２の実験番号で示す。〕、下
表第８欄に示すカルボキシピリジンを用いて、実施例６
と同様の方法で、モノアゾ化合物を得た。各々のモノア
ゾ化合物の、繊維上での色調を下表第４欄に記載した。

染色例１ 実施例１で得られたモノアゾ化合物（Ｉ）　０．８部を
２００部の水に溶解し芒硝２０部を加え、木綿１０部を
加えて５０℃に昇温する。ついで８０分経過後、炭酸ソ
ーダ４部を加え同温度で１時間染色する。染色終了後、
水洗、ソーピングを行って塩素堅牢度、日光堅牢度及び
汗日光堅牢度のすぐれたビルドアツプ性のよい赤色の濃
度の高い染色物が得られた。

染色例２ 実施例８で得られたモノアゾ化合物（２）　０．８部を
１５０部の水に溶解し、芒硝８０部を加え、木綿１０部
を加えて６０℃に昇温する。

ついで２０分経過後、炭酸ソーダ４部を加え同温度で１
時間染色する。染色終了後、水洗、ソーピングを行って
塩素堅牢度、日光堅牢度及び汗日光堅牢度のすぐれたビ
ルドアツプ性のよい赤色の濃度の高い染色物が得られた
。

染色例８ 実施例２で得られたモノアゾ化合物、ｌ〜８６の各々０
．８部を３００部の水に溶解し芒硝３０部を加え、木綿
１０部を加えて６０°Ｃに昇温する。ついで２０分経過
後、炭酸ソーダ５部を加え同温度で１時間染色する。染
色終了後、水洗、ソーピングを行ってそれぞれ塩素堅牢
度、日光堅牢度及び汗日光堅牢度のすぐれたビルドアツ
プ性のよい赤色の濃度の高い染色物が得られた。

染色例４ 実施例７で得られたモノアゾ化合物１〜８６の各々０．
８部を２００部の水に溶解し、芒硝８０部を加え、木綿
１０部を加えて５０”Ｃに昇温する１、ついで８０分経
過後、第三リン酸ソーダ４部を加え同温度で１時間染色
する。

染色終了後、水洗、ソーピングを行って塩素堅牢度、日
光堅牢度、及び汗日光堅牢度のすぐれたビルドアツプ性
のよい赤色の濃度の高い染色物が得られた。

染色例５ 色糊組成 尿　　　　素　　　　　　　　　　　　　６部アルギン
唆ソーダ（５％）元糊　　　　　　５０部熱　　　　湯
　　　　　　　　　　　　２５部重　　　　曹　　　　
　　　　　　　　　２部バランス　　　　　　　１８部 上記組成を持った色糊をシルケット加工線ブロード土に
印捺し、中間乾燥後、１００℃で６分間スチーミングを
行ない、湯洗い、ソビング、潟洗い、乾燥して仕上げる
。

この様にして固着率の高い塩素堅牢度、日光堅牢度及び
汗日光堅牢度のすぐれたビルドアツプ性のよい赤色の捺
染物が得られた。

染色例６ 色糊組成 実施例６で得られたモノアゾ化合物（４）４部尿　　　
　素　　　　　　　　　　　　　　　６部アルギン酸ソ
ーダ（６％）元糊　　　　　５０部熱　　　　湯　　　
　　　　　　　　　　　２５部重　　　　曹　　　　　
　　　　　　　　　　２部バランス　　　　　　　　１
４部 上記組成を持った色糊をシルケット加工線ブロード上に
印捺し、中間乾燥後、１２０　”０で５分間スチーミン
グを行ない、湯洗い、ソピング、湯洗い、乾燥して仕上
げる。

この様にして固着率の高い塩素堅牢度、日光堅牢度及び
汗日光堅牢度のすぐれたビルドアツプ性のよい赤色の捺
染物が得られた。

染色例７ 実施例２で得られたモノアゾ化合物１〜８６の各々２６
部を熱水に溶解し、２５°Ｃに冷却する。これに８２．
５％カセイソーダ水溶液６．５部および５０度ボーメの
水ガラス１６０部を添加し、さらに水を加えて金屋を２
６′Ｃで１，０００部とした直後に、この液をパディン
グ液として用いて木綿織物を巻き上げ、ポリエチレンフ
ィルムで密閉して２０”Ｃの室内に貯蔵する。

同様の方法にてパディングし巻き上げポリエチレンフィ
ルムで密閉した木綿織物は６℃の室内に貯蔵する。各々
パディング布を２０時間放置後、染色物を冷水法に熱湯
で洗浄し、沸騰している洗剤中でソーピングし、さらに
冷水で洗浄後乾燥して仕上げる。

２０”Ｃで２０時間放置した染色物と５°Ｃで２０時間
放置した染色物の濃度色相差及び濃度差を調べたところ
、殆んど認められなかった。又、コールドパッチアップ
染色でピルドアップ性のよい染色物が得られた。

染色例８ 実施例５で得られたモノアゾ化合物（８）　２５部を用
い、染色例７と同じ方法でコールトノ（フチアップ法に
て染色を行ないビルドアツプ性のよい染色物が得られ、
さらに２０℃で放置した染色物に対する５”Ｃで放置し
た染色物の濃度差及び色相差を調べたところ、殆んど差
は認められなかった。

染色例９ 実施例７で得られたモノアゾ化合物１〜８６の各々２５
部を熱水で溶解し、２５℃に冷却する。これに８２．５
％カセイソーダ水溶液１０部および無水硫酸ナトリウム
３０部を添加し、さらに水を加えて全鼠を２６°Ｃでｔ
、ｏ　ｏ　ｏ部とした直後に、この液をパディング液と
して用いて、ビスコースレーヨン織物をパディングする
。パディングしたビスコースレーヨン織物を巻きとげ、
ポリエチレンフィルムで密閉して２０″Ｃの室内に貯蔵
する。

同様の方法にて、パディング巻き上げポリエチレンフィ
ルムで密閉したビスコースレーヨン織物は、５　”Ｃの
室内に貯蔵する。

各々パディング布を２０時間放置後、染色物を冷水、次
に熱面で洗浄し、沸騰している洗剤中でソーピングし、
更に冷水で洗浄後乾燥して仕上げる。

２０°Ｃで２０時間放置した染色物と、５°Ｃで２０時
間放置した染色物の濃度色相差及び濃度差を調べたとこ
ろ、殆んど認められなかった。

染色例１０ 実施例１で得られたモノアゾ化合物（Ｉ）　２０部を用
い、染色例９と同じ方法でコールドパッチアップ法によ
り染色を行ないビルドアツプ性のよい染色物が得られ、
さらに２０℃で放置した染色物に対する５℃で放置した
染色物の濃度差及び濃度色相差を調べたところ、殆んど
差は認められなかった。

染色例１１ 染色例８において、炭酸ソーダの使用量を５部から８部
に変更した以外は全く同じ方法で染色を行い、使用した
モノアゾ化合物１〜８６各々について、染色例３で得ら
れた染色物と同等の品質を有する染色物を得た。

染色例１２ 染色例１において、温度を５０″Ｃから６０゛Ｃに変更
した以外は全く同じ方法で染色を行い、染色例１で得ら
れた染色物と同等の品質を有する染色物を得た。温度を
７０℃とした場合も同様であった。

染色例１８ 染色例３において、芒硝の使用量を８０部から１５部に
変更した以外は全く同じ方法で染色を行い、使用したモ
ノアゾ化合物１〜８６各々について、染色例３で得られ
た染色物と同等の品質を有する染色物を得た。

染色例１４ 染色例１において、水の使用量を２００部から１５０部
に、芒硝の使用量を２０部から１５部に変更した以外は
全く同じ方法で染色を行ない、染色例１で得られた染色
物と同等の品質を有する染色物を得た。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）遊離酸の形で下記一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒは水素原子または置換されていてもよい低級
   アルキル基を表わす。Ａは置換基を有していてもよいフ
   ェニレン基又はナフチレン基を表わす。Ｘは塩素原子又
   はカルボキシピリジニオ基を表わす。Ｙは基−Ｓ＿２Ｃ
   Ｈ＝ＣＨ＿２又は基−ＳＯ＿２ＣＨ＿２ＣＨ＿２Ｚを表
   わし、Ｚはアルカリで脱離する基である。Ｄはメチル基
   、エチル基、メトキシ基、エトキシ基、ハロゲン、アセ
   チルアミノ基、プロピオニルアミノ基、ニトロ基、スル
   ホン酸基及びカルボキシル基の群から選ばれる、１、２
   又は３個の置換基により置換されていてもよいフェニレ
   ン基、又は１、２又は３個のスルホン酸基で置換されて
   いてもよいナフチレン基を表わす。］ で示されるモノアゾ化合物、又はその塩。 ２）Ｄがアゾ基の隣接位にスルホン酸基を有し、さらに
   スルホン酸基、メチル基、エチル基、メトキシ基、エト
   キシ基の群から選ばれる、１又は２個の置換基により置
   換されていてもよいフェニレン基、又はアゾ基の隣接位
   にスルホン酸基を有し、さらに１または２個のスルホン
   酸基で置換されていてもよいナフチレン基である特許請
   求の範囲第１項に記載のモノアゾ化合物、又はその塩。 ３）Ｒが水素原子、メチル基又はエチル基であり、Ａが
   メチル基、エチル基、メトキシ基、エトキシ基、塩素原
   子、臭素原子及びスルホン酸基の群から選ばれる、１又
   は２個の置換基により置換されていてもよいフェニレン
   基、又はスルホン酸基１個で置換されていてもよいナフ
   チレン基である特許請求の範囲第１項又は第２項に記載
   のモノアゾ化合物、又はその塩。 ４）遊離酸の形で下記一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ［式中、Ｒは水素原子または置換されていてもよい低級
   アルキル基を表わす。Ａは置換基を有していてもよいフ
   ェニレン基又はナフチレン基を表わす。Ｘは塩素原子又
   はカルボキシピリジニオ基を表わす。Ｙは基−ＳＯ＿２
   ＣＨ＝ＣＨ＿２又は基−ＳＯ＿２ＣＨ＿２ＣＨ＿２Ｚを
   表わし、Ｚはアルカリで脱離する基である。Ｄはメチル
   基、エチル基、メトキシ基、エトキシ基、ハロゲン、ア
   セチルアミノ基、プロピオニルアミノ基、ニトロ基、ス
   ルホン酸基及びカルボキシル基の群から運ばれる、１、
   ２又は３８個の置換基により置換されていてもよいフェ
   ニレン基、又は１、２又は３個のスルホン酸基で置換さ
   れていてもよいナフチレン基を表わす。］ で示されるモノアゾ化合物、又はその塩を用いることを
   特徴とする繊維材料の染色または捺染方法。