SK366992A3 - Unhygroscopic monoamonine salts and method of their preparation - Google Patents

Unhygroscopic monoamonine salts and method of their preparation Download PDF

Info

Publication number
SK366992A3
SK366992A3 SK3669-92A SK366992A SK366992A3 SK 366992 A3 SK366992 A3 SK 366992A3 SK 366992 A SK366992 A SK 366992A SK 366992 A3 SK366992 A3 SK 366992A3
Authority
SK
Slovakia
Prior art keywords
salt
glycine
acid
phosphonomethyl
hygroscopic
Prior art date
Application number
SK3669-92A
Other languages
English (en)
Inventor
Fulgencio Powell
Laszlo Litkei
Vilmos Galamb
Imre Gulyas
Janos Repasi
Veres A Repasine
Jozsef Vig
Istvanne Koczka
Edit Fehervari
Laszlone Roka
Laszlone Pethe
Jozsef Neu
Original Assignee
Alkaloida Vegyeszeti Gyar
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from HU911248A external-priority patent/HU214947B/hu
Priority claimed from HU912427A external-priority patent/HU212802B/hu
Priority claimed from HU914115A external-priority patent/HU214941B/hu
Application filed by Alkaloida Vegyeszeti Gyar filed Critical Alkaloida Vegyeszeti Gyar
Publication of SK366992A3 publication Critical patent/SK366992A3/sk

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
    • C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07K—PEPTIDES
    • C07K14/00—Peptides having more than 20 amino acids; Gastrins; Somatostatins; Melanotropins; Derivatives thereof
    • C07K14/435—Peptides having more than 20 amino acids; Gastrins; Somatostatins; Melanotropins; Derivatives thereof from animals; from humans
    • C07K14/575—Hormones
    • C07K14/65—Insulin-like growth factors, i.e. somatomedins, e.g. IGF-1, IGF-2
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
    • A01N57/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-carbon bonds
    • A01N57/20—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-carbon bonds containing acyclic or cycloaliphatic radicals
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P27/00—Drugs for disorders of the senses
    • A61P27/02—Ophthalmic agents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
    • C07F9/30—Phosphinic acids [R2P(=O)(OH)]; Thiophosphinic acids ; [R2P(=X1)(X2H) (X1, X2 are each independently O, S or Se)]
    • C07F9/301—Acyclic saturated acids which can have further substituents on alkyl
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
    • C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
    • C07F9/3804—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)] not used, see subgroups
    • C07F9/3808—Acyclic saturated acids which can have further substituents on alkyl
    • C07F9/3813—N-Phosphonomethylglycine; Salts or complexes thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K38/00—Medicinal preparations containing peptides

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Diabetes (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Proteomics, Peptides & Aminoacids (AREA)
  • Genetics & Genomics (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Biophysics (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Gastroenterology & Hepatology (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Endocrinology (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Ophthalmology & Optometry (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Drying Of Gases (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
  • Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)

Description

Soli všeobecného vzorca I, kde R* je hydroxy skupina alebo alkyl, A je 1-4 alkylamino alebo aminoalkylová skupina obsahujúca primárne alebo sekundárne aminoskupiny, výhodne skupiny -CH2-NH- alebo -CHfNHíj-CHj-, B je amóniový ión alebo alkylsubsituovaný amóniový ión, sa pripravujú tak, že sa na kyselinu všeobecného vzorca H pôsobí alkalickým reaktantom alebo soľou, ktoré sú schopné tvorby iónov B+ v organickom polárnom rozpúšťadle alebo v zmesi rozpúšťadiel, v ktorých nie sú vyššie uvedená soľ a kyselina rozpustné, avšak alkalický reaktant a vznikajúca diamóniová soľ sú rozpustné. Alebo sa pripravujú z N-(fosfo-nometyl)-glycínu alebo z (3-amino-3-karboxypropyl)-metán-fosfomej kyseliny a ako rozpúšťadlo sa použijú alifatické alkoholy a/alebo polyalkoholy a/alebo aromatické alkoholy. Uvedené soli sa dajú použiť ako herbicidne prostriedky.
Λ/ 'Μ^Ί-'ϊΖ—
-Π í Ό !
Í /-z e.
; ω : 0>
Nová nehygroskopické monoamoniové sol0M - g í P'‘1 j i .<
Oblast techniky
Vynález se týká nových monoamoniových solí, jejich prípravy a použití jako aktivních složek pesticldi.
Podstata vynálezu
Zejména se vynález týká nových pevných, nehygroekopíckých monoamoniových solí obecného vzorce I + S R1
B* /*“0 - C - A - CHO - P / / /1/
K X0“
které jsou v podstaté prosté diaaoniových V
O , R1
4-«, « /
O -C- A-CU-P 2 O* B* solí obecného vzorca /V/ »
zpdsobu jejich pfípravy, pesticidních phípravkii, které je obsahují jskož i prípravy o použití uvedených pesticidních prípravkd.
-j
V tomto popise je význam substituentil v obecných vzorcích vždy následujici:
- r! znamená hydroxy nebo alkylové skupiny,
- A znamená 1-4 alkyl-amincu nebo amino-alkylové skupiny, obsahujíci primárni nebo sekundárni aminoskupiny, výhodné -CH2-NH- nebo CH/NH2/-CH-skupiny,
- B znamená amoniový ion nebo alkyl-substituovaný amoniový ion,
- R znamená vodík, hydroxyl, popripadé substituovaný 1-4alkylovými skupinami, popfípadé substituovanou arylovou skupinu.
Soli obecného vzorce 1 jsou známé jako aktivní složky
-2pesticidú e jejich príprava a vlastnosti již byly popsány v literatúre· Avôek monoamoniové soli obecného vzorce I nikdy nebyly popsány v jiné formč než jako hygroskopické produkty, které nejsou rezistentní vúči vlhkosti normálni atmosféry, takže jejich aplikace jako peaticidd byla proto omezena na rozpoužténí produktft ve vodé a na prodej produktu ve vodných roztocích.
Nevýhodnosť tohoto postupu je zrejmá. Proto bylo cíleo vynálezu nalezení metódy, kterou je možno získat monoemoniová soli obecného vzorce I - zvléäté moaoisopropylamoniovou súl N-/fosfonomethyl/glycinu a monoisopropylamoniovou súl kyseliny /3-emino-3-karboxy-propyl/-methan-fosfornót ve f orné nehygrogroskopické, umožňující tok transport, prodej 1 použití pevné formy, nebo - pri pŕímém použití na poli pri použití vodného roztoku - je možno pevnou látku rozpustiť pred použitím, čímž ae výrazné zlevní doprava a akladování ve srovnání se stévající situací, kdy se vodné roztoky dopravuj! a skledují. Obchodné dostupn.ý'vodný roztok obsahuje maximálne 30 sž 50 % účinné složky, fclanipulace s hygroskopickými solemi také vyvolóvá problémy v péči o živôtní prostredí a zdraví, které je možno odstrániť nelepívými, nehygroskopickými produkty, .... Produkty mají kyselejší charakter a atakují i materiál, ve kterém jsou transportovány takže je nezbytná vétáí péče a vhodnéjáí materiál pro jejich ochranu - což vše zvyšuje náklady pri aplikaci.
Nejdúležitejšími púedstaviteli slpučenin obecného vzorce I jsou pesticidní složky monoisopropylamoniová εύΐ N-/fosfonomethyl/-glycínu a monoisopropylamoniová súl kyseliny /3amlno-3-karboxypropyl/-methan-fosforné. Jejich smoniové soli jsou však také dúležité.
Výše uvedené sóle, jejich príprava e použití byly popsány v nékolika publikacích jako jsou patenty US č. 3315675, 356672, 4405531 , 3868407, 4140513, 4315765, 4397676 a IíIJ-patent 184601 jakož i v (JS patentoch č. 3288846, 4507250,4147719,
-34487724, némecký patent č. 3312165» evropské patenty č.
249188, 265412, 301391 a japonské patenty č, 60.248.190, 02.190.196, 59.181.288.
Pro dosažení vyloučení výôe uvedených následkú byly vyvíjeny rúzné metódy, ^la používáne rúzné pomocná aditiva pri výrobé smáčitelných práškú a byly rúzní poušívány /napr. evropské patenty č. 256942, 352508, japonské patenty 01.42.409, 58*18.311, 62.175.407, 62.175.408 a USP 4405531. V praktické® použití však musí být vénovéna velká péče ochrané téchto práäkú pred vlhkostí, použití pytlú pri ctvíráaí, akladování produktú za vhodných podmínek atd. - čímž tedy prísady neposkytují požadované výsledky. Ďalším ŕešením problému je je sušení produktu postŕikem /jap.pat. 63.10.701/ nebo ataísenl soli s rozpouátédlem a roztaveným povrchové aktivním činidlem- získá se tak sraés, ze které se odparí rozpouštédlo e povrchové ektivní činidlo se ochladí do stuhnutí, Číqiž se se vytvorí pevný produkt /evropský patent č. 0206537/.
Príprava solí se nejčastéji provädí reakci kyselé složky v
ae složkou alkalickou ve vodné® médiu /napr. medarský patent ;ô. 185003, švýc.patent 620812 a némecký patent 271 7440/.Literatúra také popisuje reekci kyseliny s bázickým reaktantem bez rozpouštédel, kde se roztavené povrchové ektivní činidlo pridá k reakční smési a pŕípravek se získá po ochlazení smési./viz také čpanélský patent 530743,kde jsou benzen nebo voda navŕšený jako rozpouštfdla pro podobnou metódu/.
Všechny publikace společné uvádéjí, pokud jde o kvalitu získaných produktú - že tyto jsou hygroskopická /napr. némecký patent č. 2717440, švýcarský patent č. 620812 pro nmoniovou súl glufosínatu/ a nékteré uvádéjí, že produkty solidifikují na skelnou látku/ k t erdž múže být rozmclnSna ve haoždíŕi ale je stále pri skladování hygroskopická.
-4Podle madacské pat. prihlášky č. 1322/90 popisuje pŕít prsvky, obsahujicí N-/fosfonomethyl/glycin, které obsahuj! ve vodé rozpustný pytel, obsahujicí sodnou nebo draselnou súl N-/fosfonomethyl/-glycihu jako smáčitelný práSek, který se snadno používá· AitoM tohoto patentu uvádéjí, že bylo nemožné vyrobit jednoduché prípravky za použití lsopropylamoníové soli N-/ŕosfonomethyl/-glycinu, protože monoisopropylamoniovä sôl má extrémné hygroskopický charakter.
en í vhodný ani vodný roztok mono-isopropylemoniové soli N-/fosfonómethyl/-glycinu /podlé uvedené publikace/, protože roztok rozpouôtí materiál pytle pred použitia.
Pri hodnocení nékterých produkt! získaných podie nékterá ze známých metód /napr. pŕl reprodukování postup! z evropské patentové publikace é. 0256608 a Spanélakého paten,tu é. 530743/ bylo zjiôténo, že získané produkty nebyly pouze mono-isopro-

Claims (5)

  1. Náklade®. vynálezu bylo zjiáténí, že znáiaé metódy vždy hodnotí výslednou mono-leopropylamoniovou s!l produktu, která obsahuje určité množství di-emoniových solí obecného vzorce V.
    Pňítomnost malých množství diamoniových solí obecného vzorce není zŕejná z analýzy produkt! klasickými analýzami; mono-amoníové soli obecného vzorce i by oohly obsahovať volné kyseliny obecného vzorce II spolu s díamoniovými solemi obecného vzorce V - získané analytické výsledky zakrývaj! prítomnosť diamoniových solí.
    O
    HO-C - A
    Pri izolaci diamoniových solí obecného vzorce 7 bylo zjiôténo, že tyto soli se značné 11SÍ od monoamoniových solí v ddsledku hygroskopicíty takže malá množetví diamoniových solí ovlivňují silné hygroskopické vlastnosti takových solí.
    O R1 CH -P 2 Xo/11/
    -5Pfi hodnocení N-/fosfonomGthyl/-glycinu získaného známými metódami pomoci FT-IR spektroskopie bylo zjičténo, že tyto produkty vždy obsahují karbonylovéó valenční oscilační väzby volné N-/fosfonomethyl/-glycinu ve vlnové délce 1 71 7 a 1733 cif1 e karboxylétové oscilece volného karboxylátu v diiaopropy1amoniové soli N-/fosfonomethyl/-glycinu pri 1561 a 1633 cm“'. Zméns poméru téchto vazeb ukazuje zménu poméru komponent. Toto bylo zjištc-no pri pfíprsvé standardních vzorkft mono- a di-lsopropylamoniových solí e Využito pri pŕípravS jejích kalibračního spektre.
  2. 2 IR spektroskopiekých údajú je též zrejmé, že také glufosinét existuje ve dvou rúzných formách dvojiontovó štruktúry. Karboxylová skupina se múže objevovat v disociované formé pri 1640 a 1600 cm' a v nedisociované formé pri absorpčním pruhu 1733 ca*1 a 1728.
    Pri pripraví vzorkd je nutno postupovet pečlivS. NSkdy monoamoniové soli - které jsou kontaminovány dia&oniovýrai solemí jakož i volnou kyselinou - jsou subjektem pro dnlší reakční stupné, jsou-li vzorky rozpustený pred strnovení® spekterposkytují tak výsledky, ktoré nejsou typické pro produkt pfed méŕením.
    Pfi porovnání se spektry získanými našimi vlastním! metódami je jesné, že v produktech pripravených podie predloženého vynálezu se objovují absorpční väzby nedisoclovené karbonylovú skupiny pri 1730 cm”' n disociovoné karboxylové väzby které jsou chorakterístické pro soli pri 1640 e 1600 cm”1.
    Pro úplnou definici vlostností nových solí mohou být kromé výše uvedených spektroskopických údajú použitý metódy HPLC a analytické autometické metódy pro stanovení teploty tání.
    •’Nehygroskopický’1 podie vynálezu znamená, že pri vystavení
    -6prosthedí se 60% vlhkostí pri 25 °c není béhem 3 týdnú pozorovateľný príjem vody nebo je tento príjem nižäí než 0,1 %·
    Soli jsou kryštalické, mají rozaezx teploty tôní jiné než jsou dŕíve publikované a jejich rozpustnosť ve vodô je o néco zvýšená ve erovnôní se soleml pripravenými známými metódami.
    Prvním objektom predloženého vynálezu jsou nehygroskopické soli obecného vzorce I»
    Výhodými produkty podie predloženého vynálezu jsou pevné, nehygroskopické mono-isopropylamoniové soli R-/fosfonomethyl/-glycinu i( a/nebo /¾ kryštálového typu.
    -Typ krystalú má rozaezí teploty téní 158 163 °C a charakteristické hodnoty kryštálové mŕĺžky méŕené difrakcí Rentgenových paprskú jsou nôsledujícís 11,0, 9,06, $»94, 4,13» 3,71, a charakteristické absorpční pruhy získané FT-IR spektroskopií jsou 1660, 1600, 1553, 1 545, 1075, 513 s 475 cm“1.
    Jiné výhodné produkty podie predloženého vynálezu jsou pevné, nehygroskopické, kryštalické monoisopropylamoniové soli W-/fosfonomethyl/-glycinu -typu krystalú, mající rozmezí teploty tání 143 až l54 °C a charektoristické hodnoty kryštalické raŕĺžky méŕené difrekcí Rentgenových paprskú jsou následující: 7,00, 4,47, 3,35, 2,815 a charakteristické absorpční pruhy získané FT-IR spektroskopií jsou 1645, 1594, 156i,
    1641 , 1066, 500 a 455 cm“1.
    Γάοηοisopropyleraoniové aúl N-/fosfonoaiethylglycinu tak múže být ve dvou rozdí.lných kryštalických t.ypach, které jsou
    V pojmenovány J a ,! j typy. Jádná z nich nikdy nebyla popsána jako nehygrockoplcký, kryštalický produkt.
    Dále je výhodným produktom podie predloženého vynálezu pevné, nehygroskopické, kryštalická monoisopi'opylamoniová súl
    7kyseliny /3-eeaino-3-karboxypropyl/-aiethan-fosforné, mající rozaezí teploty tôní 199 až 203 a charakteristické absorpční pruhy získané FT-lR epektroskopií jsou 1640, 1601, 1530,
    1136, 1037, 750 a 471 ca”1.
    Dalším objektea podie predloženého vynálezu je 2pfisob syntézy pevné, nehygroskopické soli prípravou monosmoniové soli obecného vzorce i metodou obecné známou pro prípravu solí, pri kterém se - spolu s odstránením daláích nečistôt -odstráni pfi nebo po tvorbč soli diamantová sál obecného vzorce V, nebo se její tvorba potlačí·
    Výhodné procesy podie predloženého vynálezu zahrnují použití následujících postupd samotných nebo v jejich vzájemné kombinací a/reakci kyseliny obecného vzore O . O
    HO-C-Á -CHzj-P
    R1
    0' /11/ s reaktantem alkalického charakteru schopným tvorby iontu B+ -v organíckóm, polárním rozpouätsdie nebo ve smési rozpoučtédel, obsshující organické, polárni rozpouStedlo,ve kterém je sál a kyselina obecného výše uvedeného vzorce i a U nerozpustná nebo je jen slabé rozpustná, zatímco reaktant alkalického charakteru a diamoniová súl obecného vzorce 7 uvedeného výše, vytvorená jako vedlejôí produkt, jsou snadno rozpustné a popŕípadé se reakční anés potom sahňívá, nebo b/ reakci diamoníovó soli obecného vzorce v s kyselinou obecného vzorce II za reskčních podminek uvedených pro metódu a/, nebo c/ reekci kyseliny obecného vzorce íl se solí schopnou tvorby iontu B+ za reakčních podminek uvedených pro metódu &/ nebo
    -8d/ se hygroskopická súl obecného vzorce I extrahuje organickým, výhodné polárním rozpouŠtčdlem nebo smési rozpoučtčdel, obsahujicí organické, polárni rozpouňtédlo, ve kterém je taonoemoniová s&l obecného vzorce 1 nerozpustné nebo je jen málo rozpustné, zatímco diamoniová sál obecného vzorce V je snadno rozpustná, nebo </ pri teploté místnosti ve vákuu nebo zahŕíváním diamoniová soli obecného vzorce V nebo z monosmoniové soli, která je kontaminována diamoniovou solí, se odstráni množství wninu, obsahujícího B+-ion, které je vySäí než molární ekvivalent, nebo f/ reakci soli kyseliny obecného vzorce II uvedeného výse, za použití podaínek uvedených pro metódu a/, s reaktantem, který jo schopen tvorby iontu B+- a popŕípadé izolaci solí obecného vzorce I, která se takto vytvorí, filtrací.
    PM provédéní výže uvedených postupft je výhodné použít jako výchozí kyselinu N-/fosfonomethvl/-gl.ycin vzorce Iľl
    O + O OH
    HOC -CH2-NH2-CH£-P ý /ITI/ nebo kyselinu /3-emino-3-karboxy-propyl/-methan-fosforn.ou vzorce IV
    O O CH.
    « tt J
    OH /rV/· “3
    Pozpouétédly, vhodnými pro postup podie vynálezu jsou alifatické alkoholy, obsahujicí 1 až ó atomíi uhlíku a/nebo polyalkoholy a/nebo aromatické alkoholy, obsahujicí vedlajäí
    1-6alkylový ŕetézoe. Výhodné je pMpravit monoisopropylsmoniovou
    H O-C-CH-CH -CH.-P
    -9K-/fosfonomethyl/-glycinu nebo jeho monoamoniovou sál ze prítomnosti ethonolu a/nebo propanolu. Výhodné teplotní roztaezí pro metódu c/ je 0 až 150 °C, výhodné 20 až 80 °C.
    Podie metódy a/ je podstatné použití vhodných rozpouätédel, zvolených v souladu s vynáleze®. ^ak je uvedeno výše, pred zpracování® by mély být provedeny testy rozpustnosti.
    Je zásadní, že budou použitá takové rozpouštédla, ve kterých jsou kyselina obecného vzorce IX a sál obecného vzorce I v podstaté nerozpustné nebo jsou málo rozpustné, zatímco reaktanty alkalického charakteru e diamonlové soli obecného vzorce V jsou snacnéji rozpustné.
    Postup probíhajících procesii by aohl probíhat podie predpokladá nésledovné: Reakce začíná ná povrchu částic kyseliny suspendovaných v rozpoužtédlovóo systému. Protože kyselina je dvojsytná a aminy jsou prítomný v prebytku, vvtváŕéjí se ne povrchu kyseliny čioaoniové soli, které - protože jsou snednšji rozpustné v rozpouštšdle - opouštéjí povrch čéstic kyseliny, nechávaj! povrch otevhený pro vstup do reakce s dalšími množstvími uninu. Jskmile je amin nebo jiný alkalický reaktent spotŕebcv.žn, zbylá dispergovaná kyselina a dí&noniová sál v roztoku mohou vstupovať do reakce iontového prenosu, takže se vytváŕí íionoamoniová sál. Protože rozpustnost monoamoniové soli je velmi malé v použité smési rozpouštédel, vytváfí se monoaaoniová sál kontinuálne.
  3. 3y 1 o zjišténo, že v pŕedloženém vynálezu jsou pro metódu a/ vhodná polárni organická rozpouštédla nebo smési rozpouštédel, které obsshují organická polárni rozpouštédla.
    Výše uvedená teórie je podporována zménomi, které mohou být pozorcvány když napr. reaguje N-/fosfonomethyl/-glycin s isopropyleminem podie metódy a/ predloženého vynálezu:
    -10Jestliže se pripraví disperze N-/fosfonomethyl/-glycinu v absolútni® ethanolu, získá se kopwlina ostré bílé barvy. Následným pMčáním isopropylaminu barva svčtlá a - po prídavku celého množetvi isopropalaainu a po pŕípedném zahMvánípŕechází reakční smés do čiré, vctšinou prúhledné barvy, s následujícím vyaréžením monoamoniové soli po ochlazení.
    <ie známo, že výše uvedené metóda je vhodná pro prípravu monoamoniových solí, které jsou v podstaté prosté diaaoniové soli, použití jiných metód je však také možné.
    Pro vyhodnocení postupu byly pripravený vzorky diamoniovó soli za použití dvojnésobnýhh množství isopropylaminu a provedeny testy, e obsahea tohoto produktu a jeho rozpustnosti. /vízu tabulka IV a V/ Tento produkt pnk byl použit jeko výchozí materiál pro metódu b/ a e/ v predložené® oostupu.
    Výše uvedené pokusu také prokázaly, proč není možné získat čisté tnonoamoniové soli metódami modle EP 256608 a špánélského patentu č, 530743: používají totiž rozpouštšdla, ve kterých není diisopropylamoniová súl snadnéji rozpustná a dochózí k nežédoucímu znečistení raonoamoniové soli diamoniovou solí a výchozí kyselinou.
    Pri použití metódy c/ je východné nechot reagovat kyselinu obecného vzorce II se solí vytvol-onou s mono nebo dvoujsytnou karboxylovou kyselinou, která má hodnotu pK v rosmezí 2,27 až 5,8. Kyseliny raohou mít obecný vzorec VI.
    ŕ,
    R2 -COOH Ar/
    Výhodná rozmezí teploty pro reokce podie metódy c/ jsou 0 až 150 °C, výhodné 20 až 00 °C.
    PM zostupu podie metódy c/ se používají soli amintl.
    Se solemi je obvykle snadnčjší zachézení než s aminy, které mají
    -1 1spíôe nízké teploty varu. Výhodnými karboxylovými kyselinami jsou napríklad kyseline akrylová, kyselina benzoová, kyselina octová,1 kyseline mrevenčí, kyselina propionové, kyselina máselná, kyseline valerová a dalfií.
    Soli mohou být pripravený oddčlené a izolované soli mohou být pŕldány ke kyselinám obecného vzorce II. Nicménô múže být také pŕipravenare&fcä^ ŕoktoku a roztok pŕidán bez izolace soli po provedení analýz.
    Postupy podie predloženého vynálezu jsou jednoduché, nejsou nutná špeciálni zaŕízení, nevyvolávají problémy v Životním prostredí a je možno pripraviť nová kryštalické aonoamoniové sóle podie predloženého vynálezu.
    Daläím objektem predloženého vynálezu jsou prostŕedky, které mejí herbiclóní účinnosť nebo které regulují rúst rostlin s obsáhují jako účinnou složku účinné množství kryštalických, nehygroskopických solí obecného vzorce I.
    Zvlúčtv dúležité jsou takové herbicidné nebo rúit rostlin regulující prostŕedky podie predloženého vynálezu, které jako účinnou složku obsaliují účinné množství kryštalické, *nehygroskopické aonoisopropylamoniové sóle /3-«míno-3-kerboxypropyl/-methan fosforné kyseliny nebo monoisopropylamoniové soli N-/ŕosfonomethyi/-glycinu o/nebo/^krystalického typu.
    Výhodné prostŕedky podie predloženého vynálezu zahrnují prostŕedky, obsahující jako účinnou aložku 0,1 až 99,9 % výäe uvedených solí spolu s prísadami a pomocnými látkami, které se používají v prúmyalu pesticidú a/nebo produkty, které zlepäujl vlastnosti pŕípravkú pŕí jejich použití v zemédélství.
    ^ako ©ditiva a prísady mohou být použitá povrchové aktívni činidla snižující povrchové napätí, které mohou být kationické, anionirkó, neionogenní nebo emfoterní. Delší prísady
    -12mohcu zehrnxvat adjuvans, látky, zlepéující adhezi e anižují cí ji, inhibítory tvorby prechu e pény, promotory rozpouéténí, pevná nebo kepalná vahikula, dispergsční, barvicí činidla, produkty, které zvyôují reziatenči vúči srážkém nebo korozi, aktivátcry a podobné.
    Výhodné pomocné látky jsou níaledu.jící s
    - ve vodé rozpustné alkylaulŕáÄy, alkylfoaféty,
    - alkylbenzensulfobáty,
    - naf tyl s ulf onáty, elkylnaftylsulfonáty,
    - sulf etť/ované mastné alkoholy, aminy, amidy kyselin,
    - sulfatované, nebo sulfonátovené estery mastných kyselin, -sulfonované rostlinné oleje,
    - alkylfenoly jako je isooktylfenol a nonylŕeaol, ··
    - deriváty polyoxyethylenu a hexythalanhyddidy,
    - poly/oxy-ethylenové/derivóty esterú^S^Stných kyselin s úlouhý® uhlíkový® ŕetézcem,
    - polyoxyethyl en alkyl;; the r, poly oxy ethyl enolkylarylethery,
    - kondenzáty polyoxy-ethyleo-alkyl-aryl-ethor formaldehyd,
    - polyoxy-ethylen-alkylen-aryl-ethery,
    - poly ox.y- ol ky 1 on- el k.y 1 -e s t ery,
    - estery polyoxn-alkylen-sorbitnl-, sorbitnn a glycerolu,
    - polyoxy-alkylénové blokové kopolyméry,
    - polyoxy-alkylen-allylaulfoneiaídy,
    - polyoxy-alkylon-alkyl-glycerol-eatery,
    - estery polyoxe-nlkylenové pryskyŕice,
    - blokové kopolyméry polyoxypropylénu,
    - polyoxy-ethylen-oleyl-ethery,
    - polyoxy-nlkylen-alkyifenoly a jejich smési,
    - polyoxy-nlkylen-s kyl-aain.y jaokž je amin ethoxylovaného loje, ethoxylovený olein-amin,
    - ethoxylovuný sojový amin, ethoxylovaný kakaový amin, ethoxylované syntetické alkyl-aminy, propoxylovanú aminy a smési,
    - polyoxy-elkylen-alkyl a alkyl-eryl-ether-sulfáty,
    - polyoxy-alkyl en styryl-f en.yl-ether-sulfáty,
    - alkyl-naftalen-foraaldehydové kondenzáty,
    -u- alkyl-difenyl-ether-sulfonáty,
    -poly- oxy- alkyl - al kin- f osf á ty,
    - polyoxy-alkylen-fenyl-ether-fosfáty,
    - polyoxy-alkyl-fanol-fosféty,
    - polykarboxyláty, laurida ^-methyl-Qástné kysallny,
    - ami no x idy jako je lauryl-diaethyl-amin-oxid,
    - povrchové aktivní soli N-/fo3fono-methyl/-glycinu napr.
    N-/f osf ono-methyl-gl.ycin H ,N-bís/hydrox,y-eth.yl-kokusaminová súl,
    - mastné nasycenô alkoholy,
    - estery organických kyselín, ethylester kyseliny mléčné,
    - dibutylftalát, isopropylester kyseliny adipové,
    -mastné kyseliny, soli mastné kyseliny, estery mastných kyselin,
    - ethyloleút, ethylstearát, di-n-butyl-adinát,
    - hexyIester kyseliny laurové, dipropylenglykol-pelargonét, » isopropyl-myristát, isopropyl-palmitát, isopropyl-stearát,
    - kyse lina olejová, oleylester, dodexylester kyseliny olejové, pplyglycerylester kyseliny 1 surové,
    - estery kyseliny kapryloné nebo ksprinové s nnsycenými mastnými alkoholy,
    - deriváty rlycercl-polyvinylalkoholu,
    - fosfolipidy, elkylglykosidové deriváty,
    - methyl-, hydroxy-ethyl-, hydroxymethyl a jiné deriváty celulózy,
    - polyvinylderiváty,
    - ligninsulfonáty, polymerní alkylnaftalénsulfonáty,
    - poly-/me t.hyl en-bis-/nsf talénsulfonáty/, N-methyl~N/dlouhý retézec/mastné kyseliny-lauráty,
    - kvarterní amoniové soli, alkyl- a alkyl-aryl-enoniové hologenidy, nepf. 10-18 atomú Calkyl-dimethyl-, alkyl-trimethyl-, ôlkyl-benzyl-diaethyl-amonium-chlnridy, napť. cetyl-trimethyl-amoniumc hlorid,
    - anionická, kationická, nenionogenní nebo amfoterní fluoralifatická smáčecí činidla,
    - povrchové fiktívni látky na bázi sil ikonových kopolymerú,
    - deriváty tetraethoxysilenú.
    -14Prostŕedky mohou výhodné obsahovať špeciálni, cnorgenické nebo organickú, dusík obsahující látky jako aditiva, jako je močovina, deriváty močoviny nebo jiné anorganické sóle jako jsou vápenaté, sodné, amonoé chloridy, sírany, fosforečnany, boráty a podobné.
    Mohou také obsahovat parsfinické uhlovodíky, frakce minerálních olejú, prírodní roatlinné oleje, organické rozpouätédla.
    Inertní veliikula jako jsou dietoaické hlinky, kaolín, attapulgit, fullerova hlinka, montmorilonit, bentonit, syntetické kremičité kyseliny, thioaulfáty a jiná činidla, která jsou prísadami, mohou rovnéž být použitý v prostŕedcích.
    Pevné formy prŕípravkú aohou být rúzné podie požociavkú a mohou jimi být palety, prúžky, tablety, granule a podobní , které se pripraví ne vhodném zaŕízení,
    VýSe uvedené prostŕedky podie vynálezu mohou také obsahovat delčí siožky, které mají samy o sobé pesticidní nebo biologickou účinnosť. Mohou jiai být insekticídy, fungicidy, herbicídy, látky regulující rúst rostlin neb<b chemická hnojiva, stopové prvky atd.
    Výhodnými látkami tohoto typu použitelnými pro kotnbi-r naci jsouJ
    2,4-D x 2,4-díchlorfenoxyoctová kyselina endotnl = 7-oxobicyklo/2,21/hepten-2,3-flikerboxylová kyselina
    2,4,5-T-= 2,4,5-trichlorfenoxyoctové kyselina
    MCPA = 4~chlor-o-tol,yloxyoctová kyselina
    MCP3 a 4-/4-chlor-o-tolyloxy/-octová kyselina, .
    glufosinate - amonium-/3-naino-3-karboxy-propyl/-methylfosfinét, bialafos Ľ dl-hoaoalanín-4-yl-tnethyl-ŕosfinát ethephon =. 3-chlor-ethan-foefonová kyselina, mekoprop = 2-/2-methyl-4-chlor-fenoxy-proplonová kyselina,
    -15pikloram = 4-aaino-3,5,6-trichlor-pikolínová kyselina, benzak a 2,3,6-trichlor-oenzoová kyselina, delapon = 2,2-díchlor-propionovó kyselina, diksaba = 3,6-dichlor-o-anisová kyselina, dichlorprop = 2-/2,4-dichlor-fenoxy/-propionová kyseline, scepter « 2-/4,5“dihydro-4-aeth,yl-4-/1-methyl~ethyl/-5-oxo1 R-i(nidazol-2-yl-3-chinolinksrboxylová kyselina, pur3uit = 2-/4,5-dihydro-4-(nethyl-4-/l-ínethyl-ethyl/-5-oxo1H-imidGzol-2-yl/-5-ethyl-3-pyridin-kfirboxylovô kyselina, atrazin « 2~ehlor-4-/ethyl-a:nlno/-ó-/laopropyläaiino/-s-trlazin, sioazin = 2-chlor-4,b-bis/othylanino/-s-triazlnr diuran » 3-/3,4-dichlor-ŕenyl/-1,2-dimethyl-močovina, linuran « 3-/3,4-dichlor-fenyl/-J-methoxy-1-methyl-močovina, NES « 1-naftyloctová kyselina, or e s t s 2- /3- /4 ó -f j. m e t hy 1 - p.y r iaai d i n- 2-y 1 /u r e í d o- s ul.f o ny 1 /benzoová kyseline, glean = 1 -/2-chlor-f enyl-sulf onyl/-3-,/4-caethoxy~6-methyl1 ,3j 5-tr.tozín-2-yl/-aiciovina, allin = Eetbyi-2-//4-Gie ťhoxy-4-cnethyl-1 ,J,5-triazin-2-yl/cni í n o k np b o ny J. /- ast i. n c s ulf o ny 1-benzoát, klasszik - ethyj-2-//4—cMor-ó-aiethoxy-pyriínidin-2-yl/ac:ino/-k<ľirbonyl-aciinosulí'onyl-benzoát, fotaesafen = 5-/chlpr-4-/tri£luorQethyl/-fenoxy/-N-aethylGulí?on.yl/-2-nitrobenz£«aid,
    -oxyiluoroíen = /2-chlor-4-/j-ethoxy-4-nitro-fenoxy/-4/ trí.fluorraethyl/-benztín,
    -feroe « /fenoxaprop-ethyl/+_/ethyl-2,4-/6-chlor-2benzoxazolyl/-oxy-fenoxy/-propan,oát,
    -alachlor = 2-chlor-2^ó*-diethyl-N-/methoxyaethyl/-acetanllid,
    -propachlor -butachlor -tne t ec hl o r = i sopropyl-2-chlor—ec etanilid, = N-/butoxy&ethyl/-2,ó-diethyl-2-chlorQcetanilid, « 2-chlor-2-ethyl-6-methyl-í'i-/1-aieth>yl-2zaethoxy-ethyl/-acetanilid atd..
    -16.Daláíra objektet predloženého vynálezu jsou zpúsoby prípravy her bicídních nebo rust rastlín regulujících prostŕedkú známými taetodéffGí. Tyto prostŕedky zohrnují účinnou složku podie vynálezu v množství 0,1 až 99,9 X opolu s pomocnými produkty používanými v pŕípruvč pesticidních prostŕedkú a/nebo s produkty, které vhodné modifikují vlastnosti účinných složek, použijí-li se v prostŕedcích, které mají biologické vlastnosti nebo jsou známy jako účinné složky pes tie idú jako takové.‘“'aiáím objektera predloženého vynálezu jsou herbicidní nebo rúst rostlin regulující prostŕedky, obsahující vek, který je pevný v suchéai stavu, a který je vyroben z polyméru rozpustného ve vodé a který obsahuje prostŕedôk podie predloženého vynálezu i
    Výhodné produkty tohoto typu obsahují monoisopropyleaoniovou súl nebo monoamoniovou súl N-/fosfonomethyl/-glycinu nebo monoisopropylamoniovou sll nebc- monocenonicvou sll glufosinétu.
    Veky použité podie vynálezu mají velikost až 10 kg.
    výhodné t',5 až > kg nrustŕedku podie vynálezu, ^ohou být výhodné úplné naplnény prostŕedky podie vynálezu. Určitý volný prostor by však mohl usnadnit pŕídavek určitých složek pred použitím.
    Vaky jsou pevné e pružné pri teploté a vlhkostí okolí. Tlouštka stén činí 20 až 100 /UQi, výhodné 30 až ÓO /um a po jedné straň* jsou s varený. \
    Ve vodé rozpustné vaky použité podie predloženého vynálezu jsou samy o sobé známé. l’oužitý ve vodé rozpustný polymér múže být následující:
    - polyméry polyvinylalkoholu, zejména polyméry polyvinylalkoholu plastifikované vícesytnými alkoholy,
    -17- methylceluloza,
    - kopolymery ethylenoxidu,
    - polyméry vinylpyrrolldonu nebo vinylacetátu,
    - želatína, karbox.ymethvlceluloza, úextroza, hydroxyethyl— celulóza nebo
    - methylceluloza kombinovaná s polyvalentnimi alkoholy, jako je ethylenglykol, propylenglykol, glycerol, sorbítol a jiné.
    Uúže být nezbytné chránit vaky uzavŕením do vétôích zásobníkú nebo do společného balení. Tyto mohou být z levného materiálu jako jsou plasty, lepenka nebo hliník. Nepoákozují bezpečnosť produktd vzhledem k životnímu prostredí, protože nepMcházejí pŕímo do kontaktu s pesticidem v polymerových vacíeh podie vynálezu.
    Polvcierové vytky podie predloženého vynálezu mohou obsahovať monosmoniovou sál obecného vzorce 1 samotnou nebo ve formí prostŕedkú, jak je výše popsáno. ^ohou také obsahovať daläí produkty jako jsou ochranné koloidy, látky, zvyéující hustotu, tixotropní Činidle·, stabilizátory atd. ?oulíjí-li se vaky podie predloženého vynálezu, hodí se vaky do požadovaného množství vody za intenzivního míchání. folymerní materiál se rozloží asi bthem 2 minút, herbic .idní prostŕedek se rozpustí nebo disperguje ve vodé a takto získaná kepalina múže být podie potreby použite ne roli.
    Dnlôí objekt vynálezu spočívá v mctcdč likvidace nežádoucíck rostlin nebo ovlivnční rústu rastlín zpracováním uvedených rostlin no polí účinným množstvím herbicídnČ nebo rúat rostlin regulujícím prípravkom podie vynálezu dispcrgttcí prípravku ne rostlinách ve formé vodných nebo ve formé roztokú voda/organické rozpoudtrdlo nebo dísperzí nebo suspenzí.
    V obecných vzoreích podie tohoto popisu se symbol A také objevuje jako symbol A+ e odborníkAm bude zrejmé, že orainr fortnjijí amoniové sóle e A je v ionizované formé.
    -183oli vzorcu i - podie predloženého popisu - predstavuj! tak zvané zuitturiony, tvoŕící vnitŕní soli. uelikož ne vžichni autori akceptují takto uvedené molekuly, aohou také další vzorca oolekul popisovať nehygroskopícké substance podlo vynálezu, aniž by osezovoly nebo ovlivnovaly rozsah vynálezu.
    Príklady provedení vynálezu
    Deteily vynálezu uvedené v následujících pŕíkladech elouží pouze k ilustrsei a vžáčním pŕípedô vynález nikterak neomezují.
    1· Chemické príklady
    Príklad .1.1
    50 g /0,3 mol/ N-/fosfonomethyl/-glycinu so nechá reagovať se 17,5 r /0,3 mol/ ísopropylsminu ve 200 ml 96ľ ethanolu. pri teploté iístnosti. Smés so púl hodiny refluxuje, zfiltrujť zahustí odpzŕením e kryštáluja. 2-íská se 69 g //0,3 rad/ kryštal ické, sušené qionoiscpropylaoioniové soli N-/ŕo3ŕono~ methyl/glycínu. Produkt .in nehygroskopický, snadno rozpustný ve voôč. Poz.T.ezí teplôt téní 161 až, 163 °C. Obsahuje /3,9 % N-/fosfonomothyl/-glycinu.’/ýtéžek 99,95 55. Charakteristické absoroční pruhy /FT-lR spektroskopie, cm“1/ 1660, 1600, 1553, 1545, 10/5, 513, 475, charakteristické hodnoty rovin kryštálové mrĺžky míŕené dlfrukcí rec.tgenových pnprskú: 11,0, 9,06, 5,94, 4,13, 3,71 . / cs t.yp krystalú/.
    Príklad 1.2
    100 g /0,59 mol/ ľí-/fo3fonomethyl^-glycinu se nechá reagovet ae 35 g /0,59 mol/ isopropylaminu ve 400 ml absolutního ethanolu pri teplotč místnosti. Suspenze ae ohreje na 49 °C a potom se refluxujo pdl hodiny zahŕíváním na 7B °C. Ochladí se na teplotu místnosti, sfiltruje o suží, získá se 129,0 g /0,57 mol/ kryštalické monoisopropylamoniové soli N-/fosfonomethyl/-glycinu. Produkt je nehygroskopický, snadno rozpustný ve vodS. T.t. 161 až 162 °C. Obsahuje 74 » N-/fosfonomethyl/-19glycinu. Výtéžek 99,86 Charakteristické absorpční pruhy /FT-IR spektroskopie, cm”1/ 1660, 1600, 1553, 1545, 1075,
    513, 475, charakteristické hodnoty rovín kryštálové afĺžky mčfené čifrakcí rentgenových paprskú: 11,0, S,06, 5,94, 5,54, 4,13, 3,71 / o< typ krystalú/.
    Použitia metódy z príkladu í. 2 se získejí následujicí výsledky J
    Ff. anin rozpouu- tčdlo pagx-súl g/dpt.°C výtôžek % pmg obsah % 1.3 isopro- n-propanol 130,7 g 99,9 74 pyl 159-160 1.4 isopro- n-butanol 129,33 g 99,91 74 . pyl 1 59-160 1.5 i3opro- n-íimyl- 123,7 g 93, 7 73,2 pyl alkohol 158-159 1.6 isopro- dimethyl- 115,1 g 98 73,0 pyl formamid 148-153? x= N-/fosfono '2ethyl/-glyc in Pfík] ad 1.7 200 g /1 ,18 mol/ K -/fosfonomethyl /-glycinu n 140 g /2 mol/ isopropy 1 nm inu s e nechá reagovať v 600 ml c-thanolu a reakční smés se, po zzalŕátí na 58 °C r eakčním teplem, dále
    púl hodín v' refluxuje. Po ochlazení, odparení n filtraci se získá 335,8 g /1,17 &41/ di-/aiono-iaopropyla-.iín/-sole N-/ŕoafononethyl/-glycinu ve forme svetlých krystalú. Produkt je ‘snadno rozpustný ve vodž, t.t. 145 až 150 °C. Obsah N-/fosfonomethyl/-glycinu 57,5 «.
    -20170 g /u , 59 mol·/ W-/fosf onomethyl/-glycin-di-/monoisopropy 1 aminové/ sóle se nechá reagovať se 100 g /0,59 mol/ N-/fO3fonomethyl/-gl.yclnu ve 400 ml ethanolu, refluxuje ee pfll hodiny a mláSná suspenze se po ochlazení na teplotu místnosti zfiltruje. Získaný produkt se suší a získá se 269,2 g /1,18 mol/ monoisopropylamoniové solí R-/fosfonomethyl/-glycinu, tajicí pri 153 sž 160 °C. Produkt je nehygroskopický s obsahuje 74 X i<-/í‘ooxononetiiy?./-glyc inu.
    Príklad Ϊ.8
    100 kg í’:-/fosfonomethyl/-glycinu se pridá ke 400 1 ethanolu v autoklávové nádobe 1 Ke smési se pri 20 °C za míchání pod atmosférou dusíku pfidá 35 kg isopropylaminu. 3mčs ae ohhejs na 45 3C a potom se zahŕívé k bodu varu a refluxuje 1 hodinu· Po ochlazení na 20 °C se odstredí monoisoptopylamoniová súl N-/fosfonooethjrl/-glycinu, súl s e promyje 30 1 ethanolu a suáí po opakovaná® odstredení. Promývncí kapalina se spojí do mnteených louhú.
    Získá se 130,1 kg monoisopropylamoniové soli M-./fosfonoaethyl/-glycinu . Obsahuje 74 % H-/fosfonomethyl/-glycinu. Produkt je nehygroskonícký, cn.ndno rozpustný ve vode, t.t.
    153 sž 156 °C.
    Príklad ľ.9
    181 g /1 mol/ /3-Gmino-3-knrboxy-propyl/-mcthen-fosforné kyseliny ce nechá reagovať s 59 g mol/ isopropylaminu pri teploté místnosti ve 300 ml methanolu. -Smés se refluxuje pri 65 °C po 30 minút, ochladí, zfiltruje a kryštály so suží. Získá se 232 g monoisopropylamoniové 3ole kyseliny /3-amino~
    3-karboxypropyl/-meth»n-fosforné, která je nehygroskopická, snad no rozpustná ve vodé, taje pri 203 až 203,5 °C, obsabující 75% kyseliny /3-amíno-3-korboxy-propyl/-ínethan-fosf orné.
    Výtéžek 97 %.
    -21Pŕíklad 1.10
    181 β /1 mol/ kyseliny /3-aainc-j-kerboxy-propyl/-methanfoaforná se nechá reagovať s 59 g /1,0 taol/ isopropylaminu pŕl teploté ®Í3tnosti v 800 ml ethanolu. Soičs se refluxuje po 30 minút, ochladí, zfiltruje e kryštály se suší, získá se 2352 g monoísupropylamoniové soli kyseliny /3-amino-3-kerboxy-propyl/-methnnfosfcrné, která je nehygroskopická, snadno rozpustná, tající pri 199 až 203 °C, obsahující 74 % kyseliny /3-auiino-j-kr;a?hoxy-pľOpyl/-ffiethen-fosforné. Výt.čžeki 98 %.
    Príklad 1.11
    181 g/1 mol/ kyseliny /3-amino-3-karboxy-propyl/-methaňfosforné se nechá reagovať pri teploté místnosti se 17 g /1,0 mol/ amoniaku /pŕedeta rozpušténého pri 0 °C y meťhanolu/.
    Smés se spontánni ohreje ns 35 °C a potom se refluxuje pri 65 °C po 3C minút, ochladí, zfiltruje a kryštály se suôí. Získá s® 193 g smontovú solí kyseliny /3-a»nino-3-karboxy-propyÍ/meth&nfosfornú, ktorá je nehygroskopická, snedno rozpustná ve vodé, taje pri 207 ol 209 °C, obsehující 90 % kyseliny /3-am?uio-3-knr5joxy-nropyl/-cieth«nfo.é;foraá. Výtéžek 97,5
    Príklad 1.12
    169,1 g /1 mol/ 100% N-/fOsfono;aethyl/-glycínu o. 59,11 g /1 mol/ 100% čistého isopropy!aminu se nechá reagovať v 700 ml nbsolutního ethanolu pri teploté místnosti. Suspenze se refluxuje 30 minút,, ochlocií se na teplotu místnosti. Získá se 216,78 g /0,95 mol/ mcnoísopropyioýjonicvé solí N-/fosfonomethyl^-glycinu. Produkt je kryštalický, tnjící p d í 161 až 163 °C. Charakteristickú aoaorpční pruhy /FT-lR spektroskopie, cm“1/: 1660, 1600, 1553, 1545, 1075, 513, 475, charakteristickú hodnoty kryštálovú utrižky raéŕené dífrakcí rentgenových ncprskú: 11,0, 9,06, 5,54, 5,54, 4,13, 3,71. Typ krytalú ek . Obr.1 ,3,6.
    -22Pfíklod 1.13
    Reektonty jako v príkladu 1.12 3β nechají reagovat v 70 ml destilované vedy, pomalú se pridává isopropylemin. Získaný roztok se z^hŕívá 1 hodinu nr. 100 °C, ochladí ns teplotu místftosti, kryštály se odfiltruj! n euäí. Získá se 228,20 g /1 mol/ monolscoropylamoniové soli N-/fosfonoinothyl/-glycinu. Produkt je nehygroskooický, snadno rozpustný ve vode, tající v maiezí 146 až 153 °C. . fy typ krystalú, viz obr. 2,4.
    Príklad 1.14
    Produkt získaný podie príkladu 1.12 se fefluxuje 2 x 0,5 hodiny v 700 ml absolutnílio ethanolu, ochladí no teplotu místnoati, zfiltruje s suší. Získá ae 220 g monoisopropylaaoniové soli N-/ŕosfonomethyl/-glyeinu,produkt je nehygroskopický, snadno rozpustný ve vodé, tející v rozmrzí 148 až 154 °C / fo typ kry3 talil/.
    Pfíklod 1.15
    16,9 g /0,1 mol/ N-/fosfonomethyl/'-glycínu se míchá ve 40 ml vody prostého ethanolu a pridá se 11,9 g /0,1 mol/ isopropylominocotátu, dále se zahŕívá na eO po 30 minút.
    Po ochlazení nr teplotu míotno3ťi se k rys tol y odfiltruj!', promyjí se ethanolem e suôí. kryštalická raonoisopropylamonicvá súl N-/fosfonomethyl/'-glycinu je neh.ygroskopická, snadno rozpustná ve vodé, t.ejicí v rozmezí 154 až 157 CC, / typ krysto1Λ/. výtéžel- 96,6 4'j. Obsahuje 73,8,% íi-/fosfonomethyl/-giyc inu.
    Pfíklod 1.16
    Opakuje se postup z príkladu 44 s tím ruzúílea, že se použije 14,07 g /0,125 raol/ isopropylísminacetátu. Získá 00
    21,6 g kryštalické monoisopropylesnoniové soli N-/fosfononethyl/ glycinu,produkt je nehygroskopický, snadno rozpustný ve vodé, tející v rozaezí 153 až 157 °C / /í* typ/· Výtéäek 95 %· Obsahuje 74,1 % N-/fosfononethyl/-gl.yc inu.
    -23Príklad 1.17
    16,9 g ®-/fosfonomethyl/-glycinu se míchá ve 20 ml vody a pMdó se 11,9 g isopropylaainacetátu. Roztok se nechá vyfiefit e pak se nslije na hodinové sklo. Po odparení vody pfi teploté místnosti a stôním se získá 22,6 g kryštalické monoisopropylamoniová soli N-/fosfonomethyl/-glycinu. Produkt je nehygroskopický, snadno rozpustný ve vodé, tající v rozmezí 148 až 156 °G /λ typ/. Obsahuje 74,1 % N-/fosfonome thy l/-gly c inu. '
    Príklad 1.18
    16,9 S N-/fosfonooethyl/-glyc inu se míchá ve 30 ml methanolu a pridá se 9,1 g dlmethylamln-formiátu. Získá se 21,31 e kryštalické mono-/dimethylaaoniové/soli N-/fosfonomethyl/-glycinu stejnýo zprecováním jako ve výše uvedených pfíkladech. Produkt je nehygroskopický, snadno rozpustný ve vodé, tající pfi 118 sž 124 °C« Obsahuje 78,3 % N-/fosfonome thyl/-glyc inu.
    Príklad 1.19
    16,9 g N-/fo3fonomethyl/-glyeinu se nechá reagovať jako v príkladu 1.18 s 11,9 g ethylamin-propionétu ve 30 ml isopropanolu. Získá se 19,9 g kryštalické monoethylamoniové soli N»/fosfonomethyl/-glycinu. Produkt je nehygroskopický, snadno rozpustný ve vodé, tající v rozoezí 131 až 137 °C, výtéžek
    93,1 %· Obsahuje 77,9 % N-/fosfonomethyl/-glycínu,
    Pfíklad 1.20
    360 g /2,13 mol/ N-/foafonomethyl/-glycinu se nechá reagovať pfi teplôt? místnosti se 126 g /2,13 mol isopropylaminu ve 100 ml vody, Smés se udržuje pod 100 °C po 1 hodinu, pak se ochladí zpét oe teplotu místnosti a po 2hodinovém atání se odfiltruje sraženina. Produkt je hygroskopický. Extrahuje se dvakrát vždy 200 ml absolutního ethanolu, zfiltruje se a suäí. Získá se 476,0 g monoísopropylanoníové soli N-/fosfionomethyl/-24glycinu. Teplota tání 150 až 154 °C,snadno rozpustná ve vodé, nehygroskopická. Výtéžek 96 %. Obsahuje 74 % N-/fosfonomethyl/ glycinu.
    Pfíklad 1.21
    Provede se reakce podie príkladu Z.20 s tím rozdílem, že se voda odstráni odparenia a zbylá pevná, hygroskopická súl sese zpracuje jak je uvedeno výäe. Získá se 435,6 g monoisopropylamoniové soli N-/fosfonomethyl/-glycinu. Teplote tání 150 až 155 °Č, snadno rozpustná ve vodé, nehygroakopická. Výtéžek 99,9 %· Obsahuje 73,8 % N-/fosfonomethyl/-glycinu.
    Príklad 1.22
    Provede se reakce jako v pfikladu 1.20 s tím rozdílem, že získaný vodný roztok se suší odpafením a zbylá pevná, hygroskopieká súl se zpracuje jak je uvedeno výSe. Získaná aonoisopropylaooniová súl N-/ŕosnonometh.yl/-glycinu získané výäe má rozmezí teploty tání 148 až 152 °C, je snadno rozpustná ve vodé, nehygroskopická. Výtéžek: 99 %· Obsahuje 73,9 % K/fosfonomethyl/-glycinu.
    Pfíklad 1.23
    360 g /2,13 mol/ N-/fosfonomethyl/-glycinu se nechá reagovat se 252 g isopropylaminu /4,3 mol/ pfi tepioté místnosti ve 100 ml vody. Pfidá se 360 g N-/fosfonomethyl/-glycinu a reakční smés se zahfívá pod 1Q0 °C po 1 hodinu. Po ochlazení se sraženina odfiltruje. Hygroskopický produkt se extrahuje dvakrát zpracováním se 200 ml abso|utniho ethanolu /pfi každém zpracování/, áfíltruje se a suší. Získá se 962 g monoisopropylemoniové soli N-/fosfonomethyl/-glycinu. Teplota tání 154 až 157 °C, snadno rozpustné ve vodé, nehygroskopická. Výtéžek 99 %. Obsahuje 74 % N-/fosfonomethyl/-glycinu.
    Pfíklad X.24
    360 g N-/f03fonomethyl/-glycinu se nechá reegovat se
    -25126 g isopropylamInu pri teploté místnosti ve 100 al vody.
    Po vysróžení produktu pŕídavkem 500 ml absolútniho ethanolu se sra&enina suší a mletím se získá 480 g monoisopropylemoniové solí N-/fosfonomethyl/-glycinu. Teplotní rozmezí teploty tání 148 afi 152 °C, snadno rozpustná ve vodé, nehygroskopická, výtôžek 99 %· Obsahuje 73,9 % ff-/fosfonomethyl/glycinu.
    Príklad 1.25
    Po provedeni reakce jako v príkladu 1.24 a zaiiŕívóní vodná reakční smési na 100 °C po 1 hodinu se získá olejovitá smés, která se suší v exslkátoru, obsahujícía oxid fosforečný nebo chlorid vápenatý pri teploté místnosti po 24 hodia. Potom se extrahuje 96$ ethanoleo, zfiltruje a súdením se získá 242,5 g monoisopropylemoniová soli N-/fosfonomethyl/~ glycinu. Teplote tání 154 ©ž 157 °C, snadno rozpustná ve vodé, nehygroskopická, výtéžek 99 %· Obsahuje 74 % N-/fosfonomethyl/-glycinu.
    Príklad 1.26
    Reakce se provede jak je popsáno v príkladu 1.25. K olejovité reakční smési se pŕldají 2 g diisopropylaaonlové soli N-/fosfonomethyl/-glycinu, čímž se vysráží monoisopropylamoniová sôl N-/fosfonoaethyl/-glycinu po 10®inutovém míchání. Qílá súl se odfiltruje, extrahuje se 96% ethanolem pri teploté místnosti, zfiltruje a sufií. 2íaká se 480 g monoisopropylomoniové soli N-/fosfonomethyl/-glycÍnu. Teplota tání 147 až 152 °C, snadno rozpustná ve vodé, nehygroskopická, výtéžek 99 $. Obsahuje 73,6 g W-/foafonomethyl/-glycinu.
    II. Prípravky
    Príklad II.1
    SmŽs 0,5 g ethoxylovanóho nonylfenolu a 2,84 g ethoxylovaného alkyl nm inu /prísady/ se rozpustí ve 40 ml ethanolu pri teploté místnosti. Hoztok se hoaogenizuje po prídavku mono6
    -2V isopropylomoniové soli N-/fosfonoaethyl/-glycinu, pripravené podie príkladu 1.2 a ethanol se odparí. Získá se 63,3 g produktu, který obsahuje 69,6 % N-./fosfonomethyl/~ gly činu a je nehygroskopický, snadno rozpustný ve vodS.
    Príklad II.2
    Pripraví se ve 30 ml ethanólu kaše z pomocných materiáli, obsahujících 1,1 g ethoxyloveného nonylfenolu, 6,39 g ethoxyloveného alkylaminu, 12,69 g ethoxylovaných mastných aminú a 9,28 g mastného alkoholu polyglykoletheru, 60 g monoieopropylamoniové soli K-/fosfonomethyl/-glycinu, pripravené podie príkladu 1.3 se pMdá a kaše se homogenizuje po prídavku 4,4 g močoviny. Po odparení ethanólu se získá 93 g produktu, který obsahuje 47,4 % W-/fosfonomethyl/-glýcinu, je nehygroskopický a snadno rozpustný ve vodš.
    Príklad 11^3
    Ve 30 ml methanolu se pripraví kaše z pomocných materiáli, zahrnujících 1,53 g ethoxylovaňého nonylfenolu, 3,89 g ethoxylovaného alkylsminu, 7,92 g ethoxyloveného mastného aminu a
    5,97 g isotridekanol polyglykoletheru, pridá 3e 60 g monoiaopropylsmoniové soli N-/foifonomethyl/-glycinu pripravené podie príkladu 1.1 a kaše se homogenizuje po prídavku smési, obsahující 2,?8 g chloridu draselného, 0,03 g 1-naftyloctové kyseliny a 0,08 g kyseliny borité. Odparením alkoholu se získá 82 g produktu, který obsahuje 53,8 % N-/fosfonomethyl/-glycinu, je nehy roskopický o snadno rozpustný ve vod&.
    ŕ.
    Pfíklad II. 4
    85 g monoisopropylamoniové soli N-/fosfonomethyl/-glycinu pŕ-iprevené podie príkladu 1.2 se homogenizuje s roztokem pomocného materiálu Hyspray /40 g/ v 60 ml ethanólu. Odparením alkoholu se získá 125 g produktu, který je nehygroskopický, snadno rozpustný ve vodé a obsahuje 50,4 g N-/fosfonomethyl/glycinu.
    -27Pŕíklad II.5
    Použije ae metóda z príkladu 1.11 s k suapenzi v prebytku pridá 10 g pomocná etejnám výtéžku se získá podobný produkt tím rozdilem, že se látky lauropal-x. Ve jako v príkladu 11.
    Príklad II»· 6
    Použije se metóda z príkladu 1.12 s tím rozdilem, že se k suspenzi pridá taká 50 g hydrogénuhličitanu amonnáho a použije se 50 h látky Hýspray místo 30 g. Získá se tak 195 g produktu, který je nehygroskopický, snadno rozpustný ve vodé, • obsáhují c í 32,3 % fl-/fosŕonomethyl/-glycinu.
    * Príklad II. 7
    Použije se metóda z príkladu II.4 s tím rozdilem, Že se použije 80 g Hyspray-e a 10 g lauropalu-x ve 100 ml ethanolu e 85 g áonoiaopropylemoniové soli N-/foa£ono®Qthyl/-glyclnu, pripravené podie príkladu 1.2. K suspenzi se pridá 70 g hydrogenuhličitenu amonnáho a 50 g síranu amonného. Získá se 295 g produktu, který je nehygroskopický, snadno rozpustný ve vodé, obsahující 21,3 % N-/fosfonomethyl/-glycinu.
    Pfíklad II.8
    Použije se metóda z príkladu II.7 s tím rozdilem, že použité množství pomocné látky Hýspray je 50 g a použije se 100 ml ethanolu, 50 g hydrogénuhličitanu amonnáho a 500 g síranu amonného. Získá se 695 g produktu, který je nehygroskopický, je snadno rozpustný ve vodé, obsahuje 9 % N-/fosfonoaethyl/glycinu,
    Pfíklad II.9
    Pomocné látky 0,2 g ethoxylovaného nonylfenolu a 1,2 g ethoxylovaného alkylaminu se rozpustí v 10 ml ethanolu pfi teploté místnosti. Roztok se homogenizuje se 24 g /0,1 mol/ monoisopropylamoniové soli kyseliny /3-emino-3-karb©xy-propyl/ methan-fosforné, ethanol se odparí. Získá se 25,3 g nehygro3ko pického produktu, který je snadno rozpustný ve vodé, obsahuje
    -2871 % monoisopropylamoniové soli kyseliny /3-amino-3-karboxypropyl/-methan-fosforné.
    Príklad XI. 10
    Pomocné látky, 0,2 g ethoxylovaného nonylfenolu a 7,3 g ethoxylované mastné kyseliny se saíaí s 5 al ethanolu, získá se suspenze, které se homogenizuje se 24 g /0,1 mol/ monoi^sopropylamoniové soli kyseliny /3~amino-3-karboxy-propyl/methan-fosforná /pripravená podie príkladu 17/ a ethanol se odparí. Získá se 31»4 g nehygroskopického produktu, který je snadno rozpustný ve vodé a obsahuje 57,6 % monoisopropylsmoniové soli kyseliny /3-a£aino-3-kárboxy-propyl/-oethan-fosforné.
    Príklad 11.11
    0,2 g ethoxylovaného nonylfenolu a 1,2 g ethoxylovanóho alkylaminu se smísí s 8 ml ethanolu, získá se suspenze, která se homogenizuje s 19,8 g /0,1 mol/l amoniové soli kyseliny /3-amino-3-karboxy-propyl/-meth«n-fosforné /pripravené podie príkladu II.8 a alkohol se odparí. Zíaká se 21,1 g nehygroskopického produktu, který je snadno rozpustný ve vodé a obsahuje 85 % amoniové soli kyseliny /3-amino-3-karboxy-propyl/methan-fosforné.
    Príklad 11.12
    0,2 g ethoxylovaného nonylfenolu, 1,2 g ethoxylovaného alkyl eminu a 6 g ethoxyloveného mastného aminu se smísí s 8 ml ethanolu. Získá se suspenze, která se homogenizuje se 20 g /0,1 mol/ amoniové soli kyseliny /3-amino-3-karboxy-propyl/methen-fosforné /pripravená podie príkladu 1.11/. Zpracovánío jako výše se získá 26,1 g podobného produktu jak je získán výše, který obsahuje 65 % kyseliny /3-amino-3-karboxy-propyl/-methan-fosforné - která má dále zkratku acmpa.
    Použitím výše uvedených metód byly pripravený následující prípravky:
    Je-li to žádoucí, mohou být ve vodé rozpustné a smáčitelné nebo dispergovatelné pevné produkty jemné mletý ve mlýné nebo jiném
    -29vhodném mlecím zaŕízení.
    Pr. acmpa- acmpa- ethox- nonyl- fenol pomocné látky % sil i obsah % ethox. mastný emin síran amonný poly- alkox. mastný alkohol 11.13 i-propyl 98 2 11.14 i-propyl 84 1 15 11*15 amoníové 98 2 II.16 amoníové 80 2 18 11.17 i-propyl 84 1 10 5 II.16 amoníové 68 1 10 20 1 Príklad 11.19 isopropylaminové sil kyseliny /3- emíno^
    3-karboxy-propyl/-aethsn-fosforné 33 &
    isopropylaminové sil N-/fosfonomethyl/-glycinu 65 % ethoxylovaný nonylfenol 1 % polyalkoxylovaný mastný alkohol 1 %
    Príklad 11.20 amoníové sil kyseliny /3-amino-3-karboxypropyl/-methan-fosforné 33 & amoníové sil N-/fosfonomethyl/-glycinu 65 % ethoxylovaný nonylfenol 1 % polyalkoxylovaný mastný alkohol 1 %
    Príklad 11.21 isopropylaminové 3il kyseliny /3-smino3-karboxy-propyl/-methan-fosforné 26 % isopropylaminové súl
    N-/fosfonomethyl/-glycinu 53 & ethoxylovaný nonylfenol 1 % síran amonný 20 %
    -30Pfíklad Π.22 amoniové súl kyselina /3-amino3-karboxy-propyl/-methtsi-fosforné amoniové súl N-/fosfonoaethyl/-glycinu ethoxylovaný nonylfenol síran emonný
    Príklad IX.23 isopropylaminová súl kyseliny /3-amino-3karboxy-propy1/-aethan-fosforné ethoxylovený mastný smin imazapryl-i.propylaain
    Príklad XI. 24 amoniové súl kyseliny /3-aolno-3-karboxypropyl/-methan-fosforné ethoxylovený alkylfenol imazapryl-amonium
    Príklad 11.25 nmoniová súl kyseliny /3-emino-3karboxy-propyl/-methan-fosforné ethoxylovaný mastný aaln imszapryl-amoniura
    Pfíklad 11.26 isopropylaminová súl kyseliny /3-amino3-karboxypropyl/-methen-fosforné ethoxylovaný alkylamin 2,2-D-l,propylaminová súl 7 ethoxylovaný nonylfenol
    26 % 93 % 1 % 20 %
    59 % 18 % 21 %
    99 % 27 % 27 %
    94 % 19 % 27 %
    32 %
  4. 4 %
    64 % 1 %
    Príklad 11.27
    i.propylaminová súl kyseliny /3-amino 3-k arboxypropyl/-me th an-f03forné
    30 %
    -3120 % 30 % 5 % 15 %
    30 % 15 % 30 % 25 96
    68 % 14 % 1 % 5 % 5 % 5 % polyalkoxylovaný mastný alkohol trias; in oxid kremičitý síran amonný
    Príklad H.28 amoniová súl kyseliny /3-amino-3karboxy-propyl/-methan-fosforné polyoxylovaný mastný alkohol triazin ’ síran amonný * Príklad Π.29 amoniová súl kyseliny /3-amino-3karboxy—propyl/—methsn—fosforná oxyflnorofan ethoxylovaný nonylfenol polyoxyetbylovaná mastná kyselina síran amonný oxid kremičitý
    Príklad 11.30
    1 kg pŕípravkú z prikladá uvedených výše se naplní do vaku vhodné velikosti pro daná množství. Vak je vyroben z poly-/vinylalkoholu/, který je plastifikován polysytným alkoholem. Vek je čtvercovitý a je po svých tŕech stranách uzavŕen. Vlastnosti práškú z výše uvedených prikladá jsou takové, žo se snadno do pytlú naplní. Vaky ae pak zataví.
    Pri použití se výše uvedené vaky - po skladování a dopravô na místo použití - ponorí do nezbytného množství vody za intenzivního mícháni. Polymér béhem 2 minút zmizí a herbicidní pŕípravek se úplné rozpustí nebo disperguje ve vodé, získá se pŕípravek, který je možno použít pŕímo na poli.
    V následujících pŕíkladech jaou uvedený rúzné ve vodé roz\ \
    \
    -32pustné nebo jsou vodou smáčitelné. účinná složka - nehygrosko pická monoisopropylamoniová súl N-/fosfonomethyl/-glycinu je vždy zkracovéme jako pevná glyphosate αοηο-ipe-siH.
    Príklad 11.31 pevná glyphoaate mono-ipa-súl 98 % ethoxylovaný noylfenol 2 %
    Príklad 11.32 pevná glyphoaate mono-lpa-súl 95 % ethoxylovaný nonylfenol 1 % ethoxylovaný alkylamin 4 % ‘ Príklad 11.33 pevná glyphoaate mono-ipa-s&l 80 % ethoxylovaný nonylfenol 2% ethoxylovaný mastný amin 18 %
    Príklad 11.34 pevná glyphoaate mono-ipa-3Úl ethoxylovaný nonylfenol ethoxylovaný alkylamin ethoxylovaný mastný emin močovina . Príklad 11.35 pevná glyphoaate mono-ipa-súl ethoxylovaný nonylfenol ethoxylovaný alkylemin ethoxylovaný mastný amin polyalkoxylovený mastný alkohol síran amonný
    77 %
    1 % 7 % 10 % 5 %
    60 % 1 % 7 %
    10 % 2 %
    20 %
    Príklad 11.36 pevná glyphosate mono-ipa-súl 70 % ethoxylovaný nonylfenol 1 %
    -33ethoxylovaný alkylemin 4 % síran amonný 20 % oxid kremičitý 5 %
    Príklad 11.37 pevnó glyphosate mono-ipa-súl 68,00 % ethoxylovaný nonylfenol 2,00 % ethoxylovaný alkylamín 4,50 % ethoxylovaný mastný emin 9,60 % isotridecylalkohol-polyglykolether 7,30 %
    KCI 3,45 %
    1-naftyloctová kyseline 0,05 % kyseline boritá 0,10 % «
    Príklad 11,38 pevná glyphosate taono-ipo-súl 50 isopropylamoniová súl 2,4-D 32 56 ethoxylovaný nonylfenol 1 % ethoxylovený alkylemin 4 % síran amonný 8 56 oxid kremičitý 5 %
    Príklad 11.39 . pevná glyphosate mono-ipa-cúl 40 % glufífosinate mono-ipa-súl 7 % , ethoxylovený nonylfenol 2 % ligninsulfonát sodný 3 % síran amonný 33 % oxid kremičitý 5 % kaolín 10 %
    Príklad 11.40 pevné glyphosate mono-ipe-súl 40 % dimethipine 7 % ethoxylovaný nonylfenol 2 %
    -34ligninsulfonát sodný 3 % síran amonný 33 % oxid kfemičitý 5 % kaolín 10 %
    Príklad 11.41 pevná glyphosete mono-ipa-súl 50 % oxyfluorphen 4 % ethoxylovaaý nonylfenol 2 % lignínsulfonát sodný 3 % oxid kremičitý 16 % kaolín 20 %
    Príklad IX.42 pevná glyphosate mono-ipa-súl 40 % ethoxylovaaý nonylfenol 1 % ethoxylovaaý alkylemin 4 % ethoxylovaaý mastný emin 15 % síran amonný 30 % kaolín 10 %
    Príklad 11.43 pevná glyphosate mono-ipa-súl 80 % ATPLU3 411 19 % polyalkoxylovaný mastný alkohol 1 %
    Príklad 11.44 pevná glyphosate mono-ipa-súl '·> 40 % amoniová súl gluofosinatu 20 % ethoxylovaaý nonylfenol 1 % ethoxylovaaý alkyl amin 4 % síran amonný 35 %
    Príklad 11,45 pevná glyphosete mono-ipa-súl 0,05 % síran amonný 80,00 % ethoxylovnný nonylfenol 1,00$
    -35ethoxylovaný mastný amin 18,95 %
    Príklad 11.46 pevná glyphosate mono-ipa-súl 99 % ethoxylovený nonylfenol 1 %
    Pfíklad 11.47 pevné glyphosate mono-ipa-súl 1 %
    Disaovet S 99 %
    Pfíklad 11.48 pevné glyphosate mono-ipa-súl 1 % aíran amonný 70 % dus ič n árií amonný 28 % polyalkoylovaný mastný alkohol 1 %
    Príklad 11.49 pevné glyphosate mono-ipa-súl 99,9 % polyalkoxylovaný mastný alkohol 0,1 %
    Pfíklad Π.50
    68 g monoisopropylamoniové solí N-/fosfonomethyl/-gl.ycinu, 3 g kyseliny 3,6-diehlor-2-pyridin-2-karboxylové, 10 g draselné soli ligninsulfonové kyseliny, 1 g sodné soli kyseliny oleyl-methyl-taurové, 4 g oolyoxylovaného nonylfenolu,
    4 g pol,ye than-alkyl amidu a 10 g syntetického oxidu kremičitého se aelou ne velikost 7 až 15 mikrometrú.Získá se smáčítelný práäek, který obsahuje 50 % N-/fosfonomethyl/-glycinu a 17,5 $ metrlbezinu, který múže být použit znáaiým zpúsobem.
    Pfíklad 11.51
    68 g monoisopropylamoniové soli N-/fosfonomethyl/-glycinu 10 g 2,3-dihydro-5,6-dimethyl-l,4-líthium-l,1,4,4-tetroxidu,
    3 g polyethoxyloveného nonylfenolu, 7 g polyethoxylovaného amínu mastné kyseliny, 7 g draselné soli ligninsulfonové kyseliny a 5 g syntetického oxidu kremičitého se melou na požadovanou velikost, získá se nehygroskopický produkt pro agrikulturní použití.
    -36Pŕíklad 11.52 \
    68 g monolsopropylamoniové soli N-/fosfonomethyl/-glycinu,
    8,75 g 4-smiao-3-methylmerkapto-6<.terc.butyl-l ,2,4-triazinu^ » w
  5. 5 g draselné soli kyseliny ligninaulfonové, 5 g polyethoxyloý vaného nonylfenolu, 1 g sodné soli kyseliny oleyl-aethyl- \ taurové a 12,25 g Aerosilu se mole na velikost 7 15 mikr^- V metrú. Pískaný prááek je nehygroskopický, obsahuje 50 % N-/J^bsfonomethylglycinu. Húže být použit pro suspenzní prípravky \ použitelné v zeaôdélství. \ \
    &
    III. Aialytické testy \
    III.1 Testy volného toku vo vecí c h
    Jeetliže se vyrábéjí prípravky pro použití/ve vodé rozpustných podie vynálezu, je nezbytnó podrobiť produkty testu volného toku za účelem vyjaanéní, zda jsou vhodné pro tento účel.
    100 nehygroskopických solí podie vynálezu se naplní do nálevky, mající výstupní otvor o šíre© 2 cm a stanoví 3© doba, která je nutná pro vytečení produktu. Pro volné tekoucí prááky nebo pro ty, pro které jsou vyžadovány dobré tokové vlastnosti, by tomu málo být béhem 10 sekúnd. Tabulka I ukazuje nékterév výsledky získané pro určité produkty podie vynálezu.
    Tabulka I
    Príklad Doba toku /s/
    11.31 4,0 11.32 2,0 11.33 4,0 11.34 2,0 II.35 1,5 11.36 2,0 11.37 7,0 11.38 5,0
    II. 39 5,0 11.40 t,5 11.41 7,2 11.42 4,5 11.43 4,0 11.44 3,θ II. 12 5,0 11.13 5,0
    11^.2 Testy difrekce rentgenovýoi paprsky i
    Následujici vzorky rúzných taonoisopropyleaoniových solí 'í-/fosfonomethyl/-glycinu, které byly zkouSeny, byly príprave-
    ly podie uvedených prikladá: Cabulka II ’ŕíklad použité rozpouôtédlo nalezený
    typ kry s tal á
    C.12 abs.ethanol alfa C.1 96¾ ethanol alfa -•1*3 voda bete • aethanol/diethyletherx beta
    čerstvé pripravený ietoda: Testy byly provedeny za použití rentgenového difraktootrú typu ÍÍZG-4/C. Zdroj záŕení i e 1,79 % /Co trubka 30 KeV 12 m4° Fe filter/. Gonioaetrický ensor. Rychlost 1°/minuta. Držák vzorku byl vyroben z 41.
    Metoda prípravy vzorkú a test! byla vždy stojná. Ma zákadé diagramu rentgenových paprskú byly vypočteny hodnoty ŕĺžky a jejich reálativní intenzity jsou uvedený v tabulce
    II. Nčkteré dlagraoy rentgenových paprskú jsou také uvedený
    -38ηθ obr. 4 a 5.
    Z výsledki je zŕcjaó, že vzorky vykazují dvé rozdílné štruktúry, které byly označený jako typy kryštáli alfa a beta jak je uvedeno v tabulce II.
    -39Tabulka III
    aba. ethanol $6% ethanol 1 methanol-diethyl- ether voda dA° Ιό Io dA° '' ? 1/. .... Io Q. > 0 1/. Io Q. 0 1/. ; rJ ° 11.0 ICO 11,0 ÍOO 7,03 ÍOO 7,00 ÍOO Θ. 06 47 9.09 45 4,83 16 4.83 13 7.41 1 3 7,39 1 4 4,56 19 4,54 29 3.94 42 5.95 43 4.48 46 4.47 43 S. 34 38 5.56 46 4,27 23 4.26 29 5.38 9 4.17 46 4.17 33 4.98 1 2 5.0 15 4.06 37 4.05 40 4 . SS 33 4.86 37 3,937 48 3.937 49 4.55 9 4.56 IO 3.831 65 3.620 76 4.37 1 1 3,621 6 3.62 7 4.298 9 4.30 9 3.527 55 3.515 48 4.13 83 4,13 94 3.358 21 3,351 20 4.08 31 3,297 1 8 3,30 1 9 4 . Ol 58 4 . Ol 48 3.198 1 O 3,195 9 3.82 1 4 3.83 1 5 3,140 39 3.1 36 34 3.782 15 3.79 12 2.917 37 2.91 2 28 3.710 51 3.71 56 2.821 4 2.81 5 6 3.59 6 2.739 1 1 2.737 8 3.48 1 O 3, 438 1 1 2.654 6 2.650 6 3, 403 29 3.403 24 2.547 7 2.545 IO 3.295 9 .3,293 9 2.502 6 2,502 8 3.257 17 3.259 16 2. 421 12 2.420 18
    3. 189 29 3.191 34 2,33 21 2. 405 11 3.033 7 3.037 6 2.34 15 2.983 θ . 2.983 θ 2,929 7 2.932 7 2.909 θ 2.790 ΙΟ 2.789 ΙΟ 2.688 2.502 18 2.502 24
    ν41
    III.3 Testy rozpustnosti
    111*31 ^abulka IV ilustruje nékteré hodnoty rozpustnosti monoisopropylaaoniových solí a diisopropylamoniových solí N-/fosfo n ome thyl/-gly cinu, na jejichž základé mohou být epúsoby podie vynálezu práktivky reóukovány. Mohou být použitá vSechna rozpouätédla nebo smési rozpouétédel v téchto postupech, a to táková, která vykazují výrazný rozdíl v rozpustnosti mezi solemi a produkty tak, že tyto mohou být rozdéleny·
    Tabulka IV • Rozpustnost g/litr
    Rozpouôtédlo moao-IPlŕ di-IPÁ* gly phosatexx súl súl
    voda 1470 1980 12 methanol 56 570 ethanol 0,2 n-propanol 0.7 170 <0,5 i-propanol <0,5 n-butanol OJ 35 benzylalkohol 0,5 420 <0,2 propylénglykol 184 244 dimethylformamid 1,8 22 ^0,2 benzen *0,1 <0,1 <0,1 isopropylemin < Ú, 1 <0,1 X IfX « isopropylamin = N-/fosfcnomethyl/-glyc in Príklad III.32 Hodnoty uvedené dále mohou být použitý pro hodnocení nejlepôích rozpouStédel, která mohou být použitá v pŕípadé
    kyseliny /3-aminO'-3-karboxy-propyl/-methan/foaforné.
SK3669-92A 1991-04-16 1992-12-15 Unhygroscopic monoamonine salts and method of their preparation SK366992A3 (en)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
HU911248A HU214947B (hu) 1991-04-16 1991-04-16 Hatóanyagként nemhigroszkópos glifozát-monoammónium-sókat tartalmazó fitoaktív készítmények és eljárás azok, valamint hatóanyagaik előállítására
HU912427A HU212802B (en) 1991-07-19 1991-07-19 Phytoactive sack-like composition containing glyphosate-izopropylamine salt
HU914115A HU214941B (hu) 1991-12-27 1991-12-27 Glufozinátsót tartalmazó herbicid készítmények és eljárás a hatóanyag előállítására

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SK366992A3 true SK366992A3 (en) 1995-05-10

Family

ID=27269953

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SK3669-92A SK366992A3 (en) 1991-04-16 1992-12-15 Unhygroscopic monoamonine salts and method of their preparation

Country Status (26)

Country Link
US (3) US5324708A (sk)
EP (1) EP0537318B1 (sk)
JP (1) JP2520218B2 (sk)
KR (1) KR960003896B1 (sk)
AT (1) ATE139236T1 (sk)
AU (1) AU653226B2 (sk)
BG (1) BG97162A (sk)
BR (1) BR9205234A (sk)
CA (1) CA2084663C (sk)
CZ (1) CZ366992A3 (sk)
DE (1) DE69211473T2 (sk)
DK (1) DK0537318T3 (sk)
ES (1) ES2089523T3 (sk)
FI (1) FI925702A0 (sk)
GR (1) GR3021027T3 (sk)
IE (1) IE921211A1 (sk)
IL (1) IL101539A (sk)
MX (1) MX9201731A (sk)
NO (1) NO300545B1 (sk)
PL (1) PL169534B1 (sk)
PT (1) PT100387A (sk)
RO (1) RO107950B1 (sk)
SI (1) SI9200053A (sk)
SK (1) SK366992A3 (sk)
WO (1) WO1992018513A1 (sk)
YU (1) YU39292A (sk)

Families Citing this family (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5580841A (en) * 1985-05-29 1996-12-03 Zeneca Limited Solid, phytoactive compositions and method for their preparation
US5468720A (en) * 1993-07-20 1995-11-21 Basf Corporation High concentrated, solid mepiquat chloride products and processes for making dry form solid mepiquat chloride powder and tablets
TW289726B (sk) * 1993-09-17 1996-11-01 Sankyo Co
US5516747A (en) * 1994-04-18 1996-05-14 Henkel Corporation Pesticidal surfactant mixtures comprising alkyl polyglycosides and alkyl naphthalene sulfonates
US5614468A (en) * 1995-06-07 1997-03-25 Monsanto Company Preparation of ammonium glyphosate using aqueous ammonium hydroxide in a liquid-solid reaction system
US5633397A (en) * 1995-06-07 1997-05-27 Monsanto Company Preparation of ammonium glyphosate via a gas-solid reaction system
US5700760A (en) * 1996-04-03 1997-12-23 Albemarle Corporation Herbicidal and plant growth regulant compositions and their use
US5710103A (en) * 1996-04-03 1998-01-20 Albemarle Corporation Glyphosate compositions comprising hydrocarbyl dimethyl amine oxide and quaternary ammonium halide
US5783516A (en) * 1996-06-28 1998-07-21 Albemarle Corporation Herbicidal and plant growth regulant compositions and their use
US5703016A (en) * 1996-09-30 1997-12-30 Albemarle Corporation Surfactant composition for use with glyphosate comprising dimethyl amine oxide, polyethoxylated alcohol, and pyridinium halide
DE19752552A1 (de) 1997-11-27 1999-06-02 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Tensidsysteme für flüssige wässrige Zubereitungen
CZ2002254A3 (cs) 1999-07-28 2002-07-17 Monsanto Technology Llc Způsob přípravy dále zpracovatelné pasty glyfosátu amonného
US6448434B1 (en) 1999-07-29 2002-09-10 Monsanto Technology Llc Process for making ammonium glyphosate powder
US6599858B1 (en) 1999-07-29 2003-07-29 Monsanto Technology Llc Process for making ammonium glyphosate flakes
US6734142B2 (en) 2001-04-23 2004-05-11 Monsanto Technology Llc Ammonium glyphosate compositions and process for their preparation
GB0207438D0 (en) * 2002-03-28 2002-05-08 Syngenta Ltd Formulation
US20050037924A1 (en) * 2002-08-31 2005-02-17 Monsanto Technology Llc Sodium glyphosate compositions and process for their preparation
EP1538910A2 (en) 2002-08-31 2005-06-15 Monsanto Technology LLC Process for the preparation of a dry pesticidal composition containing a dicarboxylate component
US7223718B2 (en) * 2005-03-07 2007-05-29 Falcon Lab Llc Enhanced glyphosate herbicidal concentrates
AU2007204755A1 (en) * 2006-01-10 2007-07-19 Eugene J. Van Scott N-(phosphonoalkyl)-amino acids, derivatives thereof and compositions and methods of use
BRPI0702341B1 (pt) * 2007-05-16 2016-06-14 Ricardo Amaral Remer glufosinato sólido solúvel para defensivo agrícola, processo para sua obtenção e processo de controle de pragas agrícolas
KR100924353B1 (ko) 2008-03-28 2009-11-02 주식회사 하이닉스반도체 내부전압 발생 장치
US20110071027A1 (en) * 2009-09-18 2011-03-24 Volker Heide High strength aqueous glyphosate salt concentrates and methods
CN101723973B (zh) 2009-12-09 2012-09-26 浙江新安化工集团股份有限公司 一种制备草甘膦二甲胺盐固体的方法
US20110218104A1 (en) * 2010-03-03 2011-09-08 Auburn University Biodiesel Solvents in Pesticide Compositions
CN106279271A (zh) * 2015-06-01 2017-01-04 浙江金帆达生化股份有限公司 一种制备高含量草甘膦异丙胺盐的方法
CN106995460A (zh) * 2016-01-24 2017-08-01 浙江新安化工集团股份有限公司 一种制备草铵膦盐的新工艺
EP3654771A1 (en) * 2017-07-18 2020-05-27 Agrimetis, LLC Methods for the purification of l-glufosinate

Family Cites Families (47)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL285361A (sk) 1961-11-13 1900-01-01
US3315675A (en) 1964-03-10 1967-04-25 Kendall & Co Diaper having multi-layer and single layer fabric sections with similar warp end count
US3536672A (en) 1968-10-04 1970-10-27 Kyowa Hakko Kogyo Kk Process for the polymerization of alpha-amino acid - n - carboxy anhydrides using imidazole initiators
US3837834A (en) * 1969-07-22 1974-09-24 Fmc Corp Plant regulator compositions and method
US3799758A (en) * 1971-08-09 1974-03-26 Monsanto Co N-phosphonomethyl-glycine phytotoxicant compositions
US3868407A (en) 1973-11-21 1975-02-25 Monsanto Co Carboxyalkyl esters of n-phosphonomethyl glycine
US3929450A (en) * 1974-06-28 1975-12-30 Monsanto Co Herbicidal compositions and methods
US4405531A (en) 1975-11-10 1983-09-20 Monsanto Company Salts of N-phosphonomethylglycine
DE2717440C2 (de) 1976-05-17 1984-04-05 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Unkrautbekämpfung mit [(3-Amino-3-carboxy)-propyl-1]-methylphosphinsäure-Derivaten
CH620812A5 (en) 1976-06-04 1980-12-31 Hoechst Ag Herbicide
US4033896A (en) * 1976-06-18 1977-07-05 Monsanto Company Method of corrosion inhibition and compositions therefor
NL7713959A (nl) 1976-12-20 1978-06-22 Monsanto Co Werkwijze voor het bereiden van n-fosfono- methylglycinezouten.
US4140513A (en) 1978-01-03 1979-02-20 Monsanto Company Sodium sesquiglyphosate
JPS592361B2 (ja) * 1979-06-27 1984-01-18 日本原子力研究所 同心管状抵抗器
HU184601B (en) 1979-07-09 1984-09-28 Alkaloida Vegyeszeti Gyar Process for producing n-/phosphono-methyl/-glycine
US4376644A (en) * 1980-12-04 1983-03-15 Stauffer Chemical Company Tri-mixed alkylsulfonium salts of N-phosphonomethylglycine and their use as plant growth regulators and herbicides
US4315765A (en) 1980-12-04 1982-02-16 Stauffer Chemical Company Trialkylsulfonium salts of n-phosphonomethylglycine and their use as plant growth regulators and herbicides
US4431594A (en) * 1983-01-13 1984-02-14 Stauffer Chemical Company Method for preparation of salts of N-phosphonomethylglycine
WO1983003608A1 (en) * 1982-04-06 1983-10-27 Stauffer Chemical Co Tetra-substituted ammonium salt of n-phosphonomethylglycine and their uses as herbicides and plant growth regulants
JPS5818311A (ja) 1981-07-28 1983-02-02 Meiji Seika Kaisha Ltd 除草剤組成物
US4341549A (en) * 1981-08-24 1982-07-27 Stauffer Chemical Company Phosphonium salts of N-phosphonomethylglycine and their use as herbicides and plant growth regulants
US4525202A (en) * 1981-08-24 1985-06-25 Stauffer Chemical Co. Phosphonium salts of N-phosphonomethylglycine and their use as herbicides and plant growth regulants
US4437874A (en) * 1981-11-25 1984-03-20 Stauffer Chemical Company Tri-mixed alkylsulfonium salts of N-phosphonomethylgylcine and their use as plant growth regulators and herbicides
IL65187A (en) 1982-03-08 1985-03-31 Geshuri Lab Ltd N-phosphonomethylglycine derivatives,processes for their preparation and herbicidal compositions containing them
IL66824A0 (en) * 1982-06-25 1982-12-31 Geshuri Lab Ltd Process for producing n-phosphonomethylglycine derivatives and herbicidal compounds and compositions prepared thereby
IL66494A (en) * 1982-08-08 1985-07-31 Geshuri Lab Ltd Isothiourea,diisothiourea and diiminourea n-phosphonomethylglycine derivatives and herbicidal compositions containing them
US4487724A (en) 1982-08-23 1984-12-11 Stauffer Chemical Company Method for preparation of N-phosphonomethylglycine
GB8308003D0 (en) 1983-03-23 1983-04-27 Albright & Wilson Phosphonates
DE3312165A1 (de) 1983-04-02 1984-10-04 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Verfahren zur herstellung von phosphinothricin
GR81600B (sk) * 1983-05-02 1984-12-11 Stauffer Chemical Co
US4464194A (en) * 1983-05-12 1984-08-07 Stauffer Chemical Company Mixed alkylsulfonium salts of N-phosphonomethylglycine
IL68716A (en) 1983-05-17 1987-03-31 Geshuri Lab Ltd Process for producing n-phosphonomethylglycine
JPS60248190A (ja) 1984-05-21 1985-12-07 Satoshi Omura フオスフイノスリシンの製造方法
US4931080A (en) * 1985-05-29 1990-06-05 Chan Jimmy H Solid, phytoactive compositions, methods of use and methods of preparation
FI86501C (fi) 1985-05-29 1992-09-10 Stauffer Chemical Co Fast, i huvudsak icke-hygroskopisk fytoaktiv blandning och dess framstaellningsfoerfarande.
JPS62175407A (ja) 1986-01-29 1987-08-01 Ishihara Sangyo Kaisha Ltd 微粒型除草剤
JPS62175408A (ja) 1986-01-29 1987-08-01 Ishihara Sangyo Kaisha Ltd 除草用微粒剤
AU599985B2 (en) 1986-06-09 1990-08-02 Meiji Seika Kaisha Ltd. New process for the production of L-2-amino-4- (hydroxymethyl-phosphinyl)-butyric acid
JPS6341407A (ja) 1986-08-08 1988-02-22 明治製菓株式会社 除草剤組成物
DK170456B1 (da) 1986-08-18 1995-09-11 Stauffer Chemical Co Fremgangsmåde til fremstilling af faste, fytoaktive midler
US5047079A (en) * 1986-08-18 1991-09-10 Ici Americas Inc. Method of preparation and use of solid, phytoactive compositions
ES2003066A4 (es) 1986-10-24 1988-10-16 Monsanto Co Obtencion de acidos 2-amino-4-fosfinilbutanoico.
DE3724722A1 (de) 1987-07-25 1989-02-16 Hoechst Ag Verbessertes verfahren zur enzymatischen herstellung von l-2-amino-4-methylphosphinobuttersaeure
JPS6442409A (en) 1987-08-10 1989-02-14 Sumitomo Chemical Co Herbicidal composition
JP2606296B2 (ja) 1988-07-05 1997-04-30 住友化学工業株式会社 除草組成物
EP0360181A2 (de) * 1988-09-22 1990-03-28 Hoechst Aktiengesellschaft Salze von Herbizid-Säuren mit langkettigen Stickstoffbasen
JPH02190196A (ja) 1989-01-20 1990-07-26 Nissan Chem Ind Ltd ノカルディア属放線菌による光学活性体の製造方法

Also Published As

Publication number Publication date
PT100387A (pt) 1993-07-30
FI925702A (fi) 1992-12-15
NO924856L (no) 1992-12-15
WO1992018513A1 (en) 1992-10-29
CA2084663C (en) 1997-12-23
BG97162A (en) 1994-06-30
NO924856D0 (no) 1992-12-15
KR930701459A (ko) 1993-06-11
MX9201731A (es) 1994-06-30
JPH06500339A (ja) 1994-01-13
IL101539A0 (en) 1992-12-30
GR3021027T3 (en) 1996-12-31
DE69211473D1 (de) 1996-07-18
JP2520218B2 (ja) 1996-07-31
PL169534B1 (pl) 1996-07-31
US5543562A (en) 1996-08-06
PL297358A1 (en) 1994-01-10
ATE139236T1 (de) 1996-06-15
NO300545B1 (no) 1997-06-16
EP0537318B1 (en) 1996-06-12
FI925702A0 (fi) 1992-12-15
CA2084663A1 (en) 1992-10-17
EP0537318A1 (en) 1993-04-21
US5324708A (en) 1994-06-28
DK0537318T3 (da) 1996-07-01
RO107950B1 (ro) 1994-01-31
AU653226B2 (en) 1994-09-22
YU39292A (sh) 1994-06-24
ES2089523T3 (es) 1996-10-01
IL101539A (en) 1998-09-24
IE921211A1 (en) 1992-10-21
BR9205234A (pt) 1993-07-27
AU1653592A (en) 1992-11-17
DE69211473T2 (de) 1997-01-09
SI9200053A (en) 1992-11-27
CZ366992A3 (en) 1993-05-12
US5410075A (en) 1995-04-25
KR960003896B1 (ko) 1996-03-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SK366992A3 (en) Unhygroscopic monoamonine salts and method of their preparation
EP0378985B1 (en) Improved glyphosate formulations
KR920002215B1 (ko) 수용성을 증가시키는 개량된 조성물
US5047079A (en) Method of preparation and use of solid, phytoactive compositions
CS207369B2 (en) Herbicide means and method of making its active substance
US6288009B1 (en) Plant growth regulator compositions
EP0256608B1 (en) Method of preparation and use of solid, phytoactive compositions
CZ303340B6 (cs) Dihydrát pymetrozinu
EP0843964B1 (en) Granular hydrating agent
CZ286135B6 (cs) Způsob přípravy distyrylbifenylových sloučenin
CA1293974C (en) Preparation of alkanolamine salts of carboxylic acid herbicides
AU602511B2 (en) Process for preparing a particauate mono-alkali metal n-phosphonomethylglycinate (glyophosphate)
US3433618A (en) Method of defoliating plants with organomercurials
ES2952567T3 (es) Método para la preparación de Carsalam
US3281316A (en) Fungicidal compositions containing salts of ethylene-bis-dithiocarbamic acid and tin compounds
US3442638A (en) (2-methoxyethyl) mercuri acetate as a herbicide
LT3194B (en) Novel unhygroscopic ammonium salts
HU214947B (hu) Hatóanyagként nemhigroszkópos glifozát-monoammónium-sókat tartalmazó fitoaktív készítmények és eljárás azok, valamint hatóanyagaik előállítására
JPS59141557A (ja) 殺菌性有機燐誘導体塩
PL172415B1 (pl) Stala kompozycja chwastobójcza lub regulujaca wzrost roslin PL
HU214941B (hu) Glufozinátsót tartalmazó herbicid készítmények és eljárás a hatóanyag előállítására
GB2288394A (en) Herbicidally active amides of triclopyr and fluroxypyr
MXPA01011263A (es) Solvatos de pimetrozina
IL23172A (en) N-alkyl-and n-alkenylmono-fluoroacetylanilides
MXPA98001388A (en) A method for converting 5-carboxanylide-haloalkyltizools to a senci form