CZ286135B6 - Způsob přípravy distyrylbifenylových sloučenin - Google Patents
Způsob přípravy distyrylbifenylových sloučenin Download PDFInfo
- Publication number
- CZ286135B6 CZ286135B6 CZ19931802A CZ180293A CZ286135B6 CZ 286135 B6 CZ286135 B6 CZ 286135B6 CZ 19931802 A CZ19931802 A CZ 19931802A CZ 180293 A CZ180293 A CZ 180293A CZ 286135 B6 CZ286135 B6 CZ 286135B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- formula
- compound
- sodium
- condensation
- alkyl group
- Prior art date
Links
- ZMLPKJYZRQZLDA-UHFFFAOYSA-N 1-(2-phenylethenyl)-4-[4-(2-phenylethenyl)phenyl]benzene Chemical group C=1C=CC=CC=1C=CC(C=C1)=CC=C1C(C=C1)=CC=C1C=CC1=CC=CC=C1 ZMLPKJYZRQZLDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title abstract 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 62
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 28
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 17
- 238000009833 condensation Methods 0.000 claims abstract description 17
- 230000005494 condensation Effects 0.000 claims abstract description 17
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 15
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 claims abstract description 8
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims abstract description 7
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims abstract description 5
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 30
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 28
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 27
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 26
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 23
- ODZPKZBBUMBTMG-UHFFFAOYSA-N sodium amide Chemical compound [NH2-].[Na+] ODZPKZBBUMBTMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims description 16
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 claims description 6
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 claims description 4
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 claims description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 4
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims description 3
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 3
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 3
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 claims 1
- -1 biphenyl compound Chemical class 0.000 abstract description 56
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 abstract description 31
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 abstract description 28
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N phenylbenzene Natural products C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 28
- 239000002904 solvent Substances 0.000 abstract description 6
- 150000003935 benzaldehydes Chemical class 0.000 abstract description 2
- HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N benzenecarboxaldehyde Natural products O=CC1=CC=CC=C1 HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- QNGNSVIICDLXHT-UHFFFAOYSA-N para-ethylbenzaldehyde Natural products CCC1=CC=C(C=O)C=C1 QNGNSVIICDLXHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 27
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 20
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 19
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 18
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 17
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 239000002585 base Substances 0.000 description 15
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 15
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 125000006267 biphenyl group Chemical group 0.000 description 13
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 13
- ADPUQRRLAAPXGT-UHFFFAOYSA-M sodium;2-formylbenzenesulfonate Chemical compound [Na+].[O-]S(=O)(=O)C1=CC=CC=C1C=O ADPUQRRLAAPXGT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 13
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 12
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 12
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 12
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 10
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 10
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 9
- QXNVGIXVLWOKEQ-UHFFFAOYSA-N Disodium Chemical class [Na][Na] QXNVGIXVLWOKEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000047 product Substances 0.000 description 8
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 7
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 7
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000004703 alkoxides Chemical class 0.000 description 6
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 6
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 6
- 238000002798 spectrophotometry method Methods 0.000 description 6
- 238000000870 ultraviolet spectroscopy Methods 0.000 description 6
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- ZUKVJEDOPDIKHP-UHFFFAOYSA-N [Na].COP(O)(=O)OC Chemical compound [Na].COP(O)(=O)OC ZUKVJEDOPDIKHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 5
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 5
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N Dimethylamine Chemical compound CNC ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 4
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 4
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N formaldehyde Substances O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 4
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 4
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 4
- SZQUEWJRBJDHSM-UHFFFAOYSA-N iron(3+);trinitrate;nonahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.O.O.O.[Fe+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O SZQUEWJRBJDHSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 4
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 4
- QMMFVYPAHWMCMS-UHFFFAOYSA-N Dimethyl sulfide Chemical compound CSC QMMFVYPAHWMCMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 3
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 239000007810 chemical reaction solvent Substances 0.000 description 3
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 3
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 3
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N Methanethiol Chemical compound SC LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 2
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 2
- 150000007514 bases Chemical class 0.000 description 2
- 238000005282 brightening Methods 0.000 description 2
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 2
- 239000006184 cosolvent Substances 0.000 description 2
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 2
- WQOXQRCZOLPYPM-UHFFFAOYSA-N dimethyl disulfide Chemical compound CSSC WQOXQRCZOLPYPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 2
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 2
- 238000003780 insertion Methods 0.000 description 2
- 230000037431 insertion Effects 0.000 description 2
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 2
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 description 2
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 2
- 239000003586 protic polar solvent Substances 0.000 description 2
- 239000012744 reinforcing agent Substances 0.000 description 2
- GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L sodium sulfite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])=O GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- INZDTEICWPZYJM-UHFFFAOYSA-N 1-(chloromethyl)-4-[4-(chloromethyl)phenyl]benzene Chemical group C1=CC(CCl)=CC=C1C1=CC=C(CCl)C=C1 INZDTEICWPZYJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GJCOSYZMQJWQCA-UHFFFAOYSA-N 9H-xanthene Chemical compound C1=CC=C2CC3=CC=CC=C3OC2=C1 GJCOSYZMQJWQCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 1
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 description 1
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 description 1
- CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N Fe2+ Chemical compound [Fe+2] CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001732 Lignosulfonate Polymers 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 1
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] Chemical compound [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- URCJRDMSDWTSGZ-UHFFFAOYSA-N benzaldehyde;sodium Chemical compound [Na].O=CC1=CC=CC=C1 URCJRDMSDWTSGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DMSMPAJRVJJAGA-UHFFFAOYSA-N benzo[d]isothiazol-3-one Chemical compound C1=CC=C2C(=O)NSC2=C1 DMSMPAJRVJJAGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- VXIVSQZSERGHQP-UHFFFAOYSA-N chloroacetamide Chemical compound NC(=O)CCl VXIVSQZSERGHQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 238000007046 ethoxylation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 229960002089 ferrous chloride Drugs 0.000 description 1
- 150000004676 glycans Chemical class 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 150000004678 hydrides Chemical class 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- NMCUIPGRVMDVDB-UHFFFAOYSA-L iron dichloride Chemical compound Cl[Fe]Cl NMCUIPGRVMDVDB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- HCWCAKKEBCNQJP-UHFFFAOYSA-N magnesium orthosilicate Chemical compound [Mg+2].[Mg+2].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] HCWCAKKEBCNQJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000391 magnesium silicate Substances 0.000 description 1
- 229910052919 magnesium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019792 magnesium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 1
- PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-M naphthalene-1-sulfonate Chemical compound C1=CC=C2C(S(=O)(=O)[O-])=CC=CC2=C1 PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 239000002304 perfume Substances 0.000 description 1
- 239000000546 pharmaceutical excipient Substances 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- 150000003016 phosphoric acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920001282 polysaccharide Polymers 0.000 description 1
- 239000005017 polysaccharide Substances 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 150000003112 potassium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000012254 powdered material Substances 0.000 description 1
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012066 reaction slurry Substances 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 238000006479 redox reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005185 salting out Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000003352 sequestering agent Substances 0.000 description 1
- 235000010265 sodium sulphite Nutrition 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 1
- JFLKFZNIIQFQBS-FNCQTZNRSA-N trans,trans-1,4-Diphenyl-1,3-butadiene Chemical group C=1C=CC=CC=1\C=C\C=C\C1=CC=CC=C1 JFLKFZNIIQFQBS-FNCQTZNRSA-N 0.000 description 1
- CYTQBVOFDCPGCX-UHFFFAOYSA-N trimethyl phosphite Chemical compound COP(OC)OC CYTQBVOFDCPGCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 210000002268 wool Anatomy 0.000 description 1
- 229920001285 xanthan gum Polymers 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/40—Dyes ; Pigments
- C11D3/42—Brightening agents ; Blueing agents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C303/00—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides
- C07C303/32—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides of salts of sulfonic acids
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06L—DRY-CLEANING, WASHING OR BLEACHING FIBRES, FILAMENTS, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR MADE-UP FIBROUS GOODS; BLEACHING LEATHER OR FURS
- D06L4/00—Bleaching fibres, filaments, threads, yarns, fabrics, feathers or made-up fibrous goods; Bleaching leather or furs
- D06L4/60—Optical bleaching or brightening
- D06L4/664—Preparations of optical brighteners; Optical brighteners in aerosol form; Physical treatment of optical brighteners
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H21/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties
- D21H21/14—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties characterised by function or properties in or on the paper
- D21H21/30—Luminescent or fluorescent substances, e.g. for optical bleaching
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
Způsob přípravy sloučenin obecného vzorce 1 kondenzací substituované nebo nesubstituované 4,4.apst.-bis(dialkoxyfosfonomethyl)difenylové sloučeniny obecného vzorce 2 se substituovaným nebo nesubstituovaným benzaldehydem obecného vzorce 3 v přítomnosti silných bází, přičemž se jako rozpouštědlo při kondenzaci použije kapalný amoniak. V uvedených obecných vzorcích R.sub.1.n. znamená atom vodíku, alkylovou skupinu, obsahující 1 až 5 uhlíkových atomů, nebo atom halogenu, R.sub.2.n. znamená alkylovou skupinu, obsahující 1 až 8 uhlíkových atomů, M znamená solitvorný bezbarvý kation, n znamená 2 nebo 4, m znamená 0 nebo 2 a p znamená 0 nebo 1, za předpokladu, že m + p je rovno 2 nebo 4.ŕ
Description
Oblast techniky
Vynález se týká nového způsobu přípravy distyrylbifenylových sloučenin.
Dosavadní stav techniky
Způsob přípravy distyrylbifenylových sloučenin za použití Wittig-Homerovy reakce je všeobecně znám například ze spisu DE-A-1 793 482. Z reakčních rozpouštědel, která jsou zde navržena, se v praxi osvědčil pouze dimethylformamid a dimethylsulfoxid (EP-A-364 403) a z navržených bází nachází dnes všeobecné použití pouze methoxid sodný.
Použití dimethylformamidu jako reakčního rozpouštědla je však spojeno se značnými nevýhodami. Tak je například známo, že dimethylformamid je v přítomnosti bází nestabilní. Za reakčních podmínek používaných v praxi se malá část dimethylformamidu zmýdelní methoxidem sodným. Dimethylamin, který přitom vzniká, způsobuje nejen problémy ekologického rázu, nýbrž propůjčuje také izolované distyrylbifenylové sloučenině nepříjemný a těžko odstranitelný zápach dimethylaminu. Kromě toho je použitá báze (methoxid sodný) v dimethylformamidu špatně rozpustná, takže v praxi se tato báze používá ve formě 30% methanolového roztoku methoxidu sodného. Takový pracovní postup má nevýhodu spočívající v tom, že musí být regenerována dvě rozpouštědla (dimethylformamid a methanol). Dimethylformamid, který je aprotickým dipolárním rozpouštědlem s vysokou teplotou varu, může být proto v praxi regenerován pouze se ztrátou 5 až 10 %.
Použití dimethylsulfoxidu jako reakčního rozpouštědla je spojeno s obdobnými nedostatky. Dimethylsulfoxid je sice v přítomnosti báze na rozdíl od dimethylformamidu stabilní a použitá báze (methoxid sodný) je v dimethylsulfoxidu dobře rozpustná. Dimethylsulfoxid však není stabilní vůči oxidačně-redukčním reakcím, při kterých vznikají dimethylsulfid, dimethyldisulfid a obzvláště velmi nepříjemně páchnoucí methylmerkaptan. Kromě toho má dimethylsulfoxid teplotu varu 189 °C a může být proto v praxi rovněž regenerován se ztrátou 5 až 10 %, přičemž v tomto případě jsou tyto ztráty citelnější vzhledem ke dvojnásobné ceně dimethylsulfoxidu ve srovnání s dimethylformamidem.
Provádění výše uvedené reakce sjedním zvýše uvedených rozpouštědel za použití methoxidu sodného jako báze je rovněž ve stupni zpracování reakční směsi spojeno s velkými nevýhodami. Po dalekosáhlém zpětném získání použitého rozpouštědla musí být kondenzační hmota vzhledem k tomu, aby mohl být kondenzační produkt izolován krystalizaci v dostatečně čistém stavu, nejdříve rozpuštěna ve vodě a potom vyčeřena. Poněvadž při Wittig-Homerově reakci vzniká nejen požadovaný kondenzační produkt, nýbrž také ekvimolekulámí množství odpovídající soli dialkylesteru kyseliny fosforečné, musí být výše zmíněné operace prováděny vzhledem k silnému vysolovacímu účinku této soli kyseliny fosforečné za silného zředění. Po izolaci distyrylbifenylové sloučeniny musí být likvidována velká množství silně zředěného matečného louhu, obsahujícího dialkylester kyseliny fosforečné.
Podstata vynálezu
Nyní bylo zjištěno, že distyrylbifenylové sloučeniny obecného vzorce 1
-1 CZ 286135 B6
mohou být připraveny kondenzací sloučeniny obecného vzorce 2
O ---. O (OR2)2 P - CH2^ / \ V CH2 P (Ona)?
se sloučeninou obecného vzorce 3 R1 -i
(SO3M)m (2) (3) v přítomnosti silně alkalicky reagujících látek v případě, že se tato kondenzace provádí podle vynálezu v kapalném amoniaku, přičemž v uvedených vzorcích
Ri znamená atom vodíku, alkylovou skupinu, obsahující 1 až 5 uhlíkových atomů, nebo atom halogenu,
R2 znamená alkylovou skupinu, obsahující 1 až 8 uhlíkových atomů,
M znamená solitvomý bezbarvý kation, n znamená 2 nebo 4, m znamená 0 nebo 2 a p znamená 0 nebo 1, za předpokladu, že m + p je rovno 2 nebo 4.
Jako zbytky Ri přichází v úvahu například atom vodíku, methylová skupina, ethylová skupina, propylová skupina, butylová skupina, terc.butylová skupina, propylová skupina, atom chloru nebo atom bromu, přičemž výhodnými významy obecného substituentu Rt jsou atom vodíku, methylová skupina, ethylová skupina a atom chloru. Jako zbytky R2 se obvykle používají methylová skupina, ethylová skupina, propylová skupina, butylová skupina, hexylová skupina nebo oktylová skupina, přičemž výhodnými významy obecného substituentu R2 jsou methylová skupina, ethylová skupina, propylová skupina a butylová skupina.
Jako kationy M přichází v úvahu například kationy alkalických kovů, jakými jsou sodný a draselný kation, kationy kovů alkalických zemin, jakými jsou vápenatý nebo hořečnatý kation, a amonný kation.
S výhodou se jako kondenzační partnerské komponenty použijí sloučeniny obecného vzorce 4
O -- y—y O (OR 2/ 2 P - CH2-^ /~\ CH2~ R (Or2)2 (4)
-2CZ 286135 B6 (SO3M) (5) nebo obecného vzorce 5
ve kterých
Ri znamená atom vodíku, alkylovou skupinu, obsahující 1 až 5 uhlíkových atomů, nebo atom halogenu,
R2 znamená alkylovou skupinu, obsahující 1 až 8 uhlíkových atomů, a
M znamená solitvomý bezbarvý kation.
Při obzvláště výhodném provedení způsobu podle vynálezu se sloučenina uvedeného obecného vzorce 4 kondenzuje se sloučeninou obecného vzorce 6
(6) přičemž v uvedených obecných vzorcích
R[ znamená atom vodíku, alkylovou skupinu, obsahující 1 až 5 uhlíkových atomů, nebo atom chloru,
R2 znamená alkylovou skupinu, obsahující 1 až 8 uhlíkových atomů, a
M znamená solitvomý bezbarvý kation.
Výchozí sloučeniny obecného vzorce 2 jsou známé například ze spisu DE-A-1 793 482 a mohou být obvykle získány reakcí 4,4’-bis-(chlormethyl)difenylových derivátů s alkylfosfity, jakým je trimethylfosfit, metodou podle Arbuzova.
Sloučeniny obecného vzorce 3 mohou být připraveny například reakcí chlorovaných benzaldehydů se siřičitanem sodným ve vodném prostředí a za tlaku.
Způsobem podle vynálezu mohou být zejména připraveny sloučeniny následujících obecných vzorců 7 až 12:
(7)
so3m mo3s
(8)
(9) (10)
-4CZ 286135 B6
NaO3S SO3Na
Kondenzace podle vynálezu se provádí v kapalném amoniaku, například teplotě mezi -40 a 25 °C, výhodně při teplotě mezi 0 °C a 25 °C a obzvláště výhodně při teplotě mezi 10 °C a 20 °C, v přítomnosti silných bází. Z teploty varu amoniaku -33,35 °C (0,1 MPa) vyplývá, že se při výše uvedených teplotách musí pracovat za přetlaku.
Jako silně alkalicky reagující látky, vhodné pro uvedenou kondenzační reakci, jsou například vhodné alkalické kovy nebo kovy alkalických zemin, jako lithium, sodík, draslík, hořčík a vápník, jakož i jejich silně bazické sloučeniny, jako například hydroxidy, amidy nebo alkoxidy, a dále silně bazické iontoměniče. Jako alkoxidy přichází v úvahu v podstatě alkoxidy, které jsou odvozeny od přímých nebo rozvětvených nebo cyklických nižších alifatických alkoholů, obsahujících 1 až 8 uhlíkových atomů, výhodně 1 až 4 uhlíkové atomy, jakými jsou methanol, ethanol, propanol, butanol, izopropanol a terč.butanol. Tyto alkoxidy se výhodně používají ve formě odpovídajících alkoholických roztoků. Především se jako uvedené silně alkalicky reagující látky používají alkalické kovy nebo jejich silně bazické sloučeniny, výhodně amidy, hydridy nebo alkoxidy alkalických kovů nebo jejich směsi, zejména alkoxid nebo amid sodný a především amid sodný.
S výhodou se používají sodné nebo draselné sloučeniny, přičemž praktický význam mají jejich hydroxidy, alkoxidy a amidy. Obzvláště významné je použití čerstvě připraveného amidu sodného. K tomu přistupuje například sodík v předloženém kapalném amoniaku, výhodně v přítomnosti vhodného katalyzátoru, jakým je například chlorid železnatý nebo dusičnan železnatý.
Jmenované silně alkalicky reagující látky se výhodně používají v bezvodém stavu, a to buď jako takové, nebo jako směs. Malé množství vody, které je přítomno v mnohých technických silných bázích, však kondenzaci neruší. Uvedené silné báze mají velmi odlišnou rozpustnost v kapalném amoniaku. Amidy jsou například v kapalném amoniaku velmi dobře rozpustné, zatímco hydroxidy jsou v kapalném amoniaku rozpustné jen ve velmi omezené míře. V závislosti na použité bázi je mnohdy výhodné použít malé množství protického rozpouštědla ve funkci pomocného rozpouštědla. Jako uvedená protická rozpouštědla mohou být použity voda nebo výhodně přímé, rozvětvené nebo cyklické nízkomolekulámí alifatické alkoholy s 1 až 8 uhlíkovými atomy. Obzvláštní praktický význam však má použití methanolu jako pomocného rozpouštědla, poněvadž většina použitých hydroxidů je v methanolu velmi dobře rozpustná.
-5CZ 286135 B6
Použitelná množství báze se mohou měnit v širokých mezích. S výhodou se ale použijí dva až tři ekvivalenty báze na jeden ekvivalent sloučeniny obecného vzorce 2. Při provádění uvedené kondenzace může být báze přidána buď v průběhu přidání sloučeniny obecného vzorce 3, nebo po přidání sloučeniny obecného vzorce 3, ke sloučenině obecného vzorce 2, předložené do 5 reakční nádoby. S výhodou se báze přidá ke sloučeninám obecných vzorců 2 a 3, předloženým v reakční nádobě.
Přebytek báze může být po kondenzační reakci neutralizován přidáním kyselých sloučenin. Příklady takových kyselých sloučenin jsou kyselina chlorovodíková, kyselina sírová a chlorid ío amonný.
Poměr eduktů obecných vzorců 2 a 3 přitom výhodně leží mezi 1 : 2 a 1 : 2,5. Výhodnějším poměrem uvedených eduktů je poměr 1 : 2,1 až 1 : 2,2.
Obzvláštní výhodou způsobu podle vynálezu je snadnost, s jakou lze provést oddělení požadovaného produktu od vedlejších produktů. Kondenzační produkt obecného vzorce 1 má formu nerozpustné složky a může být tudíž oddělen filtrací. Fosfátester, vznikající jako vedlejší produkt, stejně jako ostatní vedlejší produkty zůstávají naopak rozpuštěny v kapalném amoniaku. Kapalný amoniak, který je použit jako rozpouštědlo, může být potom zbaven všech nečistot 20 odpařením a kondenzací, načež může být opětovně použit.
Takto připravené distyrylbifenylové sloučeniny se obvykle používají k optickému zjasnění textilních materiálů, jakými jsou bavlna, polyamid a vlna, nebo k optickému zjasnění papíru. Tyto sloučeniny mohou být za tímto účelem zabudovány do tekutých a pevných pracích 25 prostředků, apretačních lázní a nátěrových hmot.
Za uvedeným účelem se tyto látky ředí na koncentraci, která je optimální pro danou aplikaci, přídavkem dalších pomocných látek nebo vody.
Takto získané formulace mohou navíc obsahovat obvyklé formulační pomocné látky, jakými jsou například dispergační činidla, vyztužovadla, ochranné koloidy, stabilizátory, konzervační prostředky, parfémové přísady, pigmenty, enzymy, jakož i sekvestrační činidla.
Jako dispergační činidla se výhodně používají neionogenní dispergační činidla, jako například 35 mastné alkoholy, ethoxylační produkty mastných alkoholů nebo mastných kyselin, nebo aniontová dispergační činidla, jakými jsou kondenzační produkty aromatických sulfonových kyselin s formaldehydem, jako například kondenzační produkty na bázi ditolylethersulfonových kyselin nebo naftalensulfonátů, nebo lignosulfonáty.
Jako vyztužovadla nebo ochranné koloidy přichází v úvahu například modifikované polysacharidy, které jsou odvozeny od celulózy, nebo heteropolysacharidy, jako xanthan, karboxymethylcelulóza, jakož i křemičitan hlinitý nebo křemičitan hořečnatý.
Jako další stabilizační pomocné látky mohou být přidány například ethylenglykol, propylen45 glykol, jakož i další dispergační činidla.
Jako konzervační činidla nachází použití např. sloučeniny, jakými jsou l,2-benzizothiazolin-3on, formaldehyd nebo chloracetamid.
V následující části popisu bude vynález blíže objasněn pomocí příkladů jeho konkrétního provedení, které mají pouze ilustrační charakter a nikterak neomezují rozsah vynálezu, který je jednoznačně vymezen formulací patentových nároků.
-6CZ 286135 B6
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1
Sériově sestavené zařízení obsahuje v uvedeném pořadí:
- první 1 litrový skleněný autokláv Buechi, vybavený pláštěm s možností zavádění chladicího a ohřívacího média, tlakoměrem (0 až 1 MPa) a tlakovým regulátorem (0 až 0,7 MPa, Tescom-Back-Pressure-Regulator), míchadlem poháněným permanentním magnetem, objímkou pro teploměr, hrdly pro přivádění kapalného amoniaku a sodíku a pojistnou tlakovou destičkou (1 MPa),
- druhý 1,51 skleněný autokláv Buechi, vybavený pláštěm s možností zavádění chladicího a ohřívacího média, tlakoměrem (0 až 1 MPa) a tlakovým regulátorem (0 až 0,7 MPa, Tescom-Back-Pressure-Regulator), míchadlem poháněným permanentním magnetem, objímkou pro teploměr, hrdly pro přivádění kapalného amoniaku a suspenze amidu sodného v amoniaku, výpustným ventilem ve dnu autoklávu a pojistnou tlakovou destičkou (1 MPa), a
- vysokotlakou autoklávovou nuč Liganon o obsahu 2 litrů, vybavenou pláštěm s možností zavádění chladicího a ohřívacího média, tlakoměrem (0 až 1 MPa) a tlakovým regulátorem (0 až 0,7 MPa, Tescom-Back-Pressure-Regulátor), míchadlem poháněným permanentním magnetem, objímkou pro teploměr, hrdlem pro přívod suspenze reakčního produktu, slinovanou porézní kovovou deskou s velikostí pórů 10 mikrometrů a látkou překrytým filtrem Seitz-Filter Ko 0, výpustným ventilem ve dnu autoklávu, připojeným ke druhému skleněnému autoklávu, a pojistnou tlakovou destičkou (1 MPa).
Toto zařízení se obsluhuje následujícím způsobem:
Do prvního skleněného autoklávu se předloží 130 g kapalného amoniaku o teplotě -10 °C (0,42 MPa). Autokláv se potom ochladí na teplotu -40 °C a odtlakuje spojením s atmosférou. Při uvedené teplotě se za míchání a po přidání asi 0,5 g kousku sodíku a 0,5 g nonahydrátu dusičnanu železitého přidává po malých kouskách v průběhu 20 minut celkem 15,5 g (0,676 mol) sodíku, přičemž se z reakční směsi vyvíjí proud vodíku. Autokláv se asi 10 minut po ukončení přidání sodíku uzavře a vzniklá šedočemá suspenze amidu sodného se míchá ještě po dobu 30 minut při teplotě 11 °C (0,58 MPa).
Do druhého skleněného autoklávu se při atmosférickém tlaku předloží 105,7 g 4,4’bis(dimethoxyfosfonomethyl)difenylu (čistota 98 %, 0,26 mol) a 148,8 g sodné soli kyseliny benzaldehyd-2-sulfonové (čistota 80 %, 0,572 mol). Autokláv se uzavře, ochladí na teplotu 12 °C, načež se při této teplotě v průběhu 5 minut a za míchání přidá 210 g kapalného amoniaku, přičemž vznikne světležlutá suspenze. Tato suspenze se ochladí na teplotu 6 °C (0,43 MPa), načež se za míchání v průběhu 10 minut přidá suspenze amidu sodného z prvního skleněného autoklávu, přičemž reakční teplota 6 °C vystoupí na 14 °C a vznikne žlutá suspenze krystalického reakčního produktu.
První reaktor se dvakrát propláchne vždy 50 g kapalného amoniaku, načež se tyto výplachové podíly přidají do druhého skleněného autoklávu a získaná reakční směs se nakonec míchá při teplotě 11 °C (0,58 MPa) po dobu jedné hodiny. Přebytek amidu sodného se potom neutralizuje přidáním 6 g (0,156 mol) plynného chlorovodíku, reakční směs se ochladí na teplotu 6 °C a při této teplotě zavede do vysokotlaké autoklávové nuče. Druhý skleněný reaktor se dvakrát propláchne vždy 50 g kapalného amoniaku, načež se získané výplachové podíly přidají do vysokotlaké autoklávové nuče.
-7CZ 286135 B6
Reakční směs se nejdříve homogenizuje mícháním, načež se bez míchání zfiltruje při teplotě °C (0,56 MPa) za použití přetlaku 0,15 MPa, přičemž filtrát se zavede do druhého skleněného autoklávu. Podíl na nuči se při teplotě 6 °C dvakrát promyje vždy 100 g kapalného amoniaku, ve kterém se mícháním suspenduje a posléze zfiltruje bez míchání, přičemž se získané filtráty zavedou do druhého autoklávu.
Tlak ve vysokotlaké autoklávové nuči a ve druhém skleněném autoklávu se sníží na atmosférický tlak částečným odpařením amoniaku, načež se podíl na nuči a filtrační zbytek dalekosáhle zbaví amoniaku pomalým ohříváním obou autoklávů na teplotu 20 °C. Oba autoklávy se potom vyprázdní a podíl znuče a filtrační zbytek se zahřívají za vakua na teplotu 100 °C až do konstantní hmotnosti.
Uvedeným způsobem se získá 153,7 g dvojsodné soli 4,4’-bis-(2-sulfostyryl)difenylu ve formě světležlutého krystalického prášku s teplotou tání vyšší než 300 °C, který má čistotu (stanovenou UV-spektrofotometrickou analýzou) 88,6 %. Výtěžek 4,4’-bis-(2-sulfostyryl)difenylové dvojsodné soli činí 93,1 % teorie. Filtrační zbytek (123 g světležlutého krystalického hygroskopického produktu) je hlavně tvořen sodnou solí dimethylesteru kyseliny fosforečné.
Postupy, které jsou analogické s postupem podle příkladu 1, se z odpovídajících výchozích látek připraví následující distyrylové sloučeniny vzorců 8 až 12:
-8CZ 286135 B6
NaO3S SO-Na
Příklad 2
Opakuje se postup podle příkladu 1 stím, že se namísto 10% přebytku sodné soli kyseliny benzaldehyd-2-sulfonové použije pouze 7% přebytek, tzn. 144,8 g (80% čistota, 0,556 mol).
Získá se 154,8 dvojsodné soli 4,4’-bis-(2-sulfostyryl)-difenylu ve formě světležlutého ie krystalického prášku s teplotou tání vyšší než 300 °C, který má čistotu (stanovenou UVspektrofotometrickou analýzou) 88,5 %. Výtěžek dvojsodné soli 4,4’-bis-(2-sulfostyryl)difenylu činí 93,7 % teorie. Filtrační zbytek (79,1 g světležlutého krystalického hygroskopického produktu) je hlavně tvořen sodnou solí dimethylesteru kyseliny fosforečné.
Příklad 3
Opakuje se postup podle příkladu 1 stím, že se namísto 10% přebytku sodné soli kyseliny benzaldehyd-2-sulfonové použije pouze 5% přebytek, tzn. 142,1 g (80% čistota, 0,546 mol).
Získá se 148,8 g dvojsodné soli 4,4’-bis-(2-sulfostyryl)-difenylu ve formě světležlutého krystalického prášku s teplotou tání vyšší než 300 °C, který má čistotu (stanovenou UVspektrofotometrickou analýzou) 89,0 %. Výtěžek dvojsodné soli 4,4’-bis-(2-sulfostyryl)difenylu činí 90,5 % teorie. Filtrační zbytek (110,9 g světležlutého krystalického hydroskopic25 kého produktu) je hlavně tvořen sodnou solí dimethylesteru kyseliny fosforečné.
Příklad 4
Do kaskády sestavené zařízení obsahuje v následujícím pořadí:
- první 0,751 reakční nádobu, vybavenou pláštěm s možností zavádění chladicího a ohřívacího média, míchadlem, teploměrem a ventilem ve dnu nádoby,
- druhou 11 reakční nádobu, vybavenou pláštěm s možností zavádění chladicího a ohřívacího média, míchadlem, teploměrem a ventilem ve dnu nádoby,
-9CZ 286135 B6
- tlakovou 21 nuč Seitz, vybavenou pláštěm s možností zavádění chladicího a ohřívacího média, teploměrem, tlakoměrem a ventilem ve dnu nádoby, a
- třetí 0,751 reakční nádobu, vybavenou pláštěm s možností zavádění chladicího a ohřívacího média, míchadlem, teploměrem a ventilem ve dnu nádoby, a je chlazeno na teplotu -40 °C.
Do první reakční nádoby se předloží 140 g kapalného amoniaku. Při této teplotě se za míchání a po přidání asi 0,5 g kousku sodíku a 0,4 g nonahydrátu dusičnanu železitého přidá v průběhu 20 minut celkem 8,6 g (0,374 mol) sodíku v malých kouscích, přičemž z reakční nádoby uniká proud vodíku. Vzniklá šedočemá suspenze amidu sodného se míchá ještě po dobu 30 minut při teplotě -40 °C.
Do druhé reakční nádoby se v uvedeném pořadí předloží 67,9 g 4,4’-bis(dimethoxyfosfonomethyl)difenylu (88% čistota, 0,15 mol), 89,8 g sodné soli kyseliny benzaldehyd-2sulfonové (80% čistota, 0,345 mol) a 280 g kapalného amoniaku, načež se získaná směs míchá.
Ktéto žluté suspenzi se v průběhu 5 minut přidá suspenze amidu sodného z první reakční nádoby, přičemž se tento přídavek provádí za míchání, reakční teplota stoupne z -40 °C na -34 °C a vznikne červená suspenze. Reakční směs se potom míchá po dobu pěti hodin při teplotě -40 °C, přičemž po asi dvou hodinách vznikne žlutá suspenze. Přebytek amidu sodného se neutralizuje přidáním 4 g (0,075 mol) chloridu amonného.
Reakční směs se zavede do tlakové nuče, kde se při teplotě -40 °C a přetlaku 0,15 MPa dusíku zfiltruje přes látkou překrytý filtr Seitz-filter Ko 3. Podíl na nuči se dvakrát promyje vždy 100 g kapalného amoniaku a dalekosáhle zbaví amoniaku zaváděním mírného proudu dusíku při současném zvýšení teploty v plášti nádoby z -40 °C na 26 °C.
Filtrát ve třetí reakční nádobě se rovněž dalekosáhle zbaví amoniaku zvýšením teploty v plášti nádoby z -40 °C na 26 °C. Podíl na nuči a filtrační zbytek se nakonec zahřívají za vakua na teplotu 100 °C až do konstantní hmotnosti.
Získá se 105,3 g dvojsodné soli 4,4’-(2-sulfostyryl)difenylu ve formě světležlutého krystalického prášku s teplotou tání vyšší než 300 °C, který má čistotu (stanovenou UV-spektrofotometrickou analýzou) 75,8 %. Výtěžek dvojsodné soli 4,4’-bis-(2-sulfostyryl)difenylu činí 94,6 % teorie. Filtrační zbytek (57,8 g světležlutého krystalického hygroskopického produktu) je hlavně tvořen sodnou solí dimethylesteru kyseliny fosforečné.
Příklad 5
Opakuje se postup podle příkladu 4 stím, že se namísto 15% přebytku sodné soli kyseliny benzaldehyd-2-sulfonové použije pouze 12% přebytek, tzn. 87,5 g (80% čistota, 0,336 mol).
Získá se 104,8 g dvojsodné soli 4,4’-bis-(2-sulfostyryl)difenylu ve formě světležlutého krystalického prášku s teplotou tání vyšší než 300 °C, který má čistotu (stanovenou UVspektrofotometrickou analýzou) 76,2 %. Výtěžek dvojsodné soli 4,4’-bis-(2-sulfostyryl)difenylu činí 94,5 % teorie. Filtrační zbytek (53,7 g světležlutého krystalického hygroskopického produktu) je hlavně tvořen sodnou solí dimethylesteru kyseliny fosforečné.
- 10CZ 286135 B6
Příklad 6
Do série sestavené zařízení, které v následujícím pořadí obsahuje:
- první 1 litrový skleněný autokláv Buechi, vybavený pláštěm s možností zavádění chladicího a ohřívacího média, tlakoměrem (0 až 1 MPa) a tlakovým regulátorem (0 až 0,7 MPa, Tescom-Back-Pressure-Regulator), míchadlem poháněným permanentním magnetem, objímkou pro teploměr, hrdly pro přivádění kapalného amoniaku a sodíku, a pojistnou tlakovou destičkou (1 MPa), io
- druhý 1,61 skleněný autokláv Buechi, vybavený pláštěm s možností zavádění chladicího a ohřívacího média, tlakoměrem (0 až 1 MPa) a tlakovým regulátorem (0 až 0,7 MPa, Tescom-Back-Pressure-Regulator), míchadlem poháněným permanentním magnetem, objímkou pro teploměr, hrdly pro zavádění amoniaku a suspenze amidu sodného 15 v amoniaku a pojistnou tlakovou destičkou 1 MPa), se obsluhuje následujícím způsobem:
Do prvního skleněného autoklávu se předloží 130 g kapalného amoniaku při teplotě -10 °C 20 (0,42 MPa). Autokláv se potom ochladí na teplotu -45 °C a odtlakuje spojením s atmosférou. Při této teplotě se za míchání a po přidání asi 0,5 g kousku sodíku a 0,7 g nonahydrátu dusičnanu železitého přidá v průběhu 20 minut celkem 14,4 g (0,625 mol) sodíku po malých kouscích, přičemž z reakční směsi uniká proud vodíku. Asi 10 minut po ukončení přidávání sodíku se autokláv uzavře a vzniklá šedočemá suspenze amidu sodného se ještě míchá při teplotě 12 °C 25 (0,61 MPa) po dobu 30 minut.
Do druhého skleněného autoklávu se za atmosférického tlaku předloží 113,2 g 4,4’bis(dimethoxyfosfonomethyl)difenylu (88% čistota, 0,25 mol) a 142,4 g sodné soli kyseliny benzaldehyd-2-sulfonové (80,4% čistota, 0,55 mol). Autokláv se uzavře, ochladí na teplotu 30 0 °C, načež se při této teplotě přidá 210 g kapalného amoniaku, přičemž tento přídavek se provádí za míchání a vznikne přitom žlutá suspenze. Ktéto suspenzi se potom v průběhu 15 minut přidá za míchání suspenze amidu sodného z prvního skleněného autoklávu, přičemž reakční teplota vystoupí z 0 °C (0,41 MPa) na 9 °C (0,57 MPa) a vznikne žlutá krystalická suspenze reakčního produktu. První autokláv se propláchne 50 ml kapalného amoniaku a tento 35 výplachový podíl se přidá do druhého autoklávu. Reakční směs se potom míchá ještě jednu hodinu při teplotě 10 °C a přebytek amidu sodného se nakonec zneutralizuje přidáním 5 g (0,125 mol) plynného chlorovodíku.
Za účelem zpracování reakční směsi se tlak v obou skleněných autoklávech sníží na atmosférický 40 tlak částečným odpařením amoniaku (původní tlak 0,64 MPa), přičemž vnitřní teplota klesne z °C na -30 °C. Reakční směs se zředí vodou a vzniklá suspenze se dalekosáhle zbaví amoniaku pomalým zahříváním na teplotu 20 °C. Míchadlo se potom odstaví a autokláv se vyprázdní.
Reakční směs se zahustí za vakua v rotační odparce, načež se vyjme při teplotě 90 °C roztokem 45 81 g chloridu sodného v 375 ml vody a ochladí na okolní teplotu. Reakční produkt se odfiltruje na nuči, promyje 250 ml 7,5% roztoku chloridu sodného a potom zahřívá za vakua na teplotu 100 °C až do konstantní hmotnosti.
Získá se 141,7 g dvojsodné soli 4,4’-bis-(2-sulfostyryl)difenylu ve formě světležlutého krysta50 lického prášku s teplotou tání vyšší než 300 °C, který má čistotu (stanovenou UVspektrofotometrickou analýzou) 93,2 %. Výtěžek dvojsodné soli 4,4’-bis-(2-sulfostyryl)difenylu činí 93,9 % teorie.
-11 CZ 286135 B6
Příklad 7
Opakuje se postup podle příkladu 6 stím, že se namísto 10% přebytku sodné soli kyseliny benzaldehyd-2-sulfonové použije pouze 7% přebytek, tzn. 138,5 g (80,4% čistota, 0,535 mol).
Získá se 148,4 g dvojsodné soli 4,4’-bis-(2-sulfostyryl)difenylu ve formě světležlutého krystalického prášku s teplotou tání vyšší než 300 °C, který má čistotu (stanovenou UV-spektrofotometrickou analýzou) 99,9 %. Výtěžek dvojsodné soli 4,4’-bis-(2-sulfostyryl)difenylu činí 95,9 % teorie.
Příklad 8
Opakuje se postup podle příkladu 6, přičemž se však k výchozím látkám, tvořeným 4,4’-bis15 (dimethoxyfosfonomethyl)difenylem a sodnou solí kyseliny benzaldehyd-2-sulfonové, přidá 260 g kapalného amoniaku namísto 210 g.
Získá se 147,1 g dvojsodné soli 4,4’-bis-(2-sulfostyryl)-difenylu ve formě světležlutého krystalického prášku s teplotou tání vyšší než 300 °C, který má čistotu (stanovenou UV20 spektrofotometrickou analýzou) 91,4%. Výtěžek dvojsodné soli 4,4’-bis-(2-sulfostyryl)difenylu činí 95,6 % teorie.
Zařízení, sestávající ze skleněného autoklávu Buechi o obsahu 1 litru, vybaveného pláštěm s možností zavádění chladicího a ohřívacího média, tlakoměrem (0 až 1 MPa) a tlakovým 25 regulátorem (0 až 0,7 MPa, Tescom-Back-Pressure-Regulator), míchadlem poháněným permanentním magnetem, objímkou pro teploměr, hrdly pro zavádění reakčních složek a pojistnou tlakovou destičkou (1 MPa), se ochladí na teplotu -45 °C.
Do tohoto skleněného autoklávu se předloží 320 g kapalného amoniaku při teplotě -45 °C, načež se za míchání a po přidání asi 0,5 g kousku sodíku a 0,3 g nonahydrátu dusičnanu železitého přidá v průběhu 20 minut celkem 5,8 g (0,25 mol) sodíku po malých kouscích, přičemž z reakční nádoby uniká proud vodíku. Vzniklá šedočemá suspenze amidu sodného se míchá ještě při teplotě -45 °C po dobu 30 minut.
K této suspenzi amidu sodného se při teplotě -45 °C až -38 °C přidá v průběhu 5 minut 40,7 g 4,4’-bis-(dimethoxyfosfonomethyl)difenylu (98% čistota, 0,1 mol), přičemž tento přídavek se provádí za míchání a za použití nálevky pro dávkování práškových materiálů. Přitom vznikne tmavěčervená suspenze, která se potom ještě míchá při teplotě -45 °C po dobu 30 minut. Ktéto tmavočervené suspenzi se za míchání v průběhu 5 minut při teplotě -45 °C až -33 °C přidá 50,5 g sodné soli kyseliny benzaldehyd-2-sulfonové (99% čistota, 0,24 mol) za použití nálevky pro dávkování práškových materiálů.
Skleněný autokláv se uzavře a tmavočervená suspenze se míchá při teplotě -10 °C (0,2 MPa) po dobu 4 hodin, přičemž tmavočervené zbarvení zmizí a vznikne krystalická světležlutá suspenze 45 reakčního produktu. Přebytek amidu sodného se neutralizuje přidáním 2 g (0,05 mol) plynného chlorovodíku.
Za účelem zpracování reakční směsi se tlak ve skleněném autoklávu sníží z 0,2 MPa na atmosférický tlak částečným odpařením amoniaku, přičemž se vnitřní teplota sníží z-10 °C na 50 -33 °C. Reakční směs se potom zředí vodou (300 ml) a získaná suspenze se dalekosáhle zbaví amoniaku pomalým zahříváním na teplotu 20 °C. Míchadlo se odstaví a autokláv se vyprázdní. Reakční směs se nakonec zahustí za vakua v rotační odparce, načež se vyjme při teplotě 90 °C roztokem 30 g chloridu sodného ve 150 ml vody a ochladí na okolní teplotu. Reakční produkt se
- 12CZ 286135 B6 zfiltruje na nuči, promyje 100 ml 7,5% roztoku chloridu sodného a vysuší za vakua při teplotě 100 °C až do konstantní hmotnosti.
Získá se 52,5 g dvojsodné soli 4,4’-bis-(2-sulfostyryl)difenylu ve formě světležlutého krystalického prášku s teplotou tání vyšší než 300 °C, který má čistotu (stanovenou UVspektrofotometrickou analýzou) 91,4%. Výtěžek dvojsodné soli 4,4’-bis-(2-sulfostyryl)difenylu činí 85,3 % teorie.
Příklad 10
Opakuje se postup podle příkladu 9, přičemž se však kondenzace provádí při teplotě -35 °C a za atmosférického tlaku.
Získá se 54,1 g dvojsodné soli 4,4’-bis-(2-sulfostyryl)difenylu ve formě světležlutého krystalického prášku s teplotou tání vyšší než 300 °C, který má čistotu (stanovenou UVspektrofotometrickou analýzou) 89,2%. Výtěžek dvojsodné soli 4,4’-bis-(2-sulfostyryl)difenylu činí 85,8 % teorie.
Příklad 11
Do zařízení, které bylo popsáno v příkladu 9, se v následujícím pořadí předloží 67,8 g 4,4’bis(dimethoxyfosfonomethyl)-difenylu (88,1% čistota, 0,15 mol), 90,6 g sodné soli kyseliny benzaldehyd-2-sulfonové (79,3% čistota. 0,345 mol) a 230 g kapalného amoniaku a obsah autoklávu se míchá při teplotě 9 °C (0,6 MPa).
Ktéto suspenzi se v průběhu 10 minut za míchání přidá 81,0 g 30% methanolického roztoku methoxidu sodného (0,45 mol), přičemž se reakční teplota zvýší z 9 °C (0,6 MPa) na 20 °C (0,66 MPa) a vznikne suspenze reakčního produktu. Reakční směs se míchá při teplotě 20 °C ještě po dobu jedné hodiny a přebytek methoxidu sodného se potom neutralizuje přidáním 6 g (0,15 mol) plynného chlorovodíku.
Za účelem zpracování reakční směsi se tlak v autoklávu sníží z 0,66 MPa na atmosférický tlak částečným odpařením amoniaku, přičemž klesne vnitřní teplota z 20 °C na -19 °C. Reakční směs se potom zředí vodou (300 ml) a získaná suspenze se dalekosáhle zbaví amoniaku pomalým zahříváním na teplotu 20 °C. Míchadlo se odstaví a autokláv se vyprázdní. Reakční směs se nakonec zahustí k suchu za vakua v rotační odparce, načež se zbytek vyjme při teplotě 90 °C roztokem 45 g chloridu sodného ve 225 ml vody a ochladí na okolní teplotu. Reakční produkt se odfiltruje na nuči, promyje 150 ml 7,5% roztokem chloridu sodného a vysuší za vakua zahříváním na teplotu 100 °C až do konstantní hmotnosti.
Získá se 83,6 g dvojsodné soli 4,4’-bis-(2-sulfostyryl)difenylu ve formě světležlutého krystalického prášku s teplotou tání vyšší než 300 °C, který má čistotu (stanovenou UVspektrofotometrickou analýzou) 94,0 %. Výtěžek dvojsodné soli 4,4’-bis-(2-sulfostytryl)difenylu činí 93,1 % teorie.
Příklad 12
Opakuje se postup podle příkladu 11 stím, že se namísto 15% přebytku sodné soli kyseliny benzaldehyd-2-sulfonové použije pouze 10% přebytek, tzn. 86,6 g(79,3% čistota, 0,33 ml).
-13 CZ 286135 B6
Získá se 83,2 g dvojsodné soli 4,4’-bis-(2-sulfostyryl)difenylu ve formě světležlutého krystalického prášku s teplotou tání vyšší než 300 °C, který má čistotu (stanovenou UVspektrofotometrickou analýzou) 94,7%. Výtěžek dvojsodné soli 4,4’-bis-{2-sulfostyryI)difenylu činí 93,4 % teorie.
Claims (11)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Způsob přípravy distyrylbifenylových sloučenin obecného vzorce 1 (SC3M) rt kondenzací sloučeniny obecného vzorce 2OCH2- P (OR2)ř (SO3M)m (2)20 se sloučeninou obecného vzorce 3 (3) přičemž v uvedených obecných vzorcíchRi r2M n mP m + p znamená atom vodíku, alkylovou skupinu, obsahující 1 až 5 uhlíkových atomů, nebo atom halogenu, znamená alkylovou skupinu, obsahující 1 až 8 uhlíkových atomů, znamená solitvomý bezbarvý kation, znamená 2 nebo 4, znamená 0 nebo 2 a znamená 0 nebo 1, Za předpokladu, že je rovno 2 nebo 4, v přítomnosti silně alkalicky reagujících látek, vyznačený tím, že se kondenzace provádí v kapalném amoniaku.
- 2. Způsob podle nároku 1, vyznačený tím, že se kondenzuje sloučenina obecného40 vzorce 4- 14CZ 286135 B6O ch2- p (OR2)2 (4) (OR se sloučeninou obecného vzorce 5 (5) přičemž v uvedených obecných vzorcíchRi znamená atom vodíku, alkylovou skupinu, obsahující 1 až 5 uhlíkových atomů, nebo atom halogenu,R2 znamená alkylovou skupinu, obsahující 1 až 8 uhlíkových atomů, aM znamená solitvomý bezbarvý kation.
- 3. Způsob podle nároku 2, vyznačený tím, že se kondenzuje sloučenina obecného vzorce 4 se sloučeninou obecného vzorce 6 (6) přičemž v uvedených obecných vzorcíchR1 znamená atom vodíku, alkylovou skupinu, obsahující 1 až 5 uhlíkových atomů, nebo atom chloru,R2 znamená alkylovou skupinu, obsahující 1 až 8 uhlíkových atomů, aM znamená solitvomý bezbarvý kation.
- 4. Způsob podle některého z nároků 1 až 3, provádí při teplotě mezi -40 °C a 25 °C.
- 5. Způsob podle nároku 4, vyznačený mezi 0 °C a 25 °C
- 6. Způsob podle nároku 5, vyznačený mezi 10 °C a 20 °C.vyznačený tím, že se kondenzace tím, že se kondenzace provádí při teplotě tím, že se kondenzace provádí při teplotě
- 7. Způsob podle některého z nároků laž6, vyznačený tím, že se sloučenina obecného vzorce 1 oddělí od vedlejších produktů filtrací z kapalného amoniaku.
- 8. Způsob podle některého z nároků 1 až 7, vyznačený tím, že se amoniak recykluje.- 15CZ 286135 B6
- 9. Způsob podle nároku 1, vyznačený tím, že poměr sloučenin obecných vzorců 2 a 3 činí 1:2 až 1:2,5.
- 10. Způsob podle nároku 9, vyznačený tím, že poměr sloučenin obecných vzorců 2 a 3 činí 1:2,1 až 1:2,2.
- 11. Způsob podle nároku 1 pro přípravu sloučeniny obecného vzorce 7 (7) kondenzací sloučeniny obecného vzorce 4 θ .----. ____ O (OR2)2 P - CH2-/ /~\ CH2~ P (Or 2)2 (4) se sloučeninou obecného vzorce 8 (8) přičemž v uvedených obecných vzorcích R2 znamená alkylovou skupinu, obsahující 1 až 8 uhlíkových atomů, a M znamená sodný, draselný nebo amonný kation, vyznačený tím, že sea) předloží kapalný amoniak,b) přidá sodík a katalyzátor,c) takto získaná suspenze amidu sodného se přidá k suspenzi sloučenin obecných vzorců 4 a 8 v kapalném amoniaku,d) přebytečný amid sodný se neutralizuje,e) finální produkt obecného vzorce 7 se odfiltruje, af) amoniak se regeneruje pro další kondenzaci odpařením.Konec dokumentu
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH276492 | 1992-09-03 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ180293A3 CZ180293A3 (en) | 1994-03-16 |
| CZ286135B6 true CZ286135B6 (cs) | 2000-01-12 |
Family
ID=4241090
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ19931802A CZ286135B6 (cs) | 1992-09-03 | 1993-09-01 | Způsob přípravy distyrylbifenylových sloučenin |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5332861A (cs) |
| EP (1) | EP0586346B1 (cs) |
| JP (1) | JP3387567B2 (cs) |
| KR (1) | KR100304746B1 (cs) |
| AT (1) | ATE136883T1 (cs) |
| AU (1) | AU658764B2 (cs) |
| BR (1) | BR9303679A (cs) |
| CA (1) | CA2105371A1 (cs) |
| CZ (1) | CZ286135B6 (cs) |
| DE (1) | DE59302245D1 (cs) |
| ES (1) | ES2086917T3 (cs) |
| MX (1) | MX9305386A (cs) |
| RU (1) | RU2125988C1 (cs) |
| TW (1) | TW229199B (cs) |
| ZA (1) | ZA936473B (cs) |
Families Citing this family (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| MY109837A (en) * | 1992-06-30 | 1997-08-30 | Ciba Specialty Chemicals Holding Inc | Hydrates of the disodium salt or dipotassium salt of 4, 4''-bis (2-sulfostyryl)bipheny] |
| GB2277749B (en) * | 1993-05-08 | 1996-12-04 | Ciba Geigy Ag | Fluorescent whitening of paper |
| GB9710925D0 (en) * | 1997-05-29 | 1997-07-23 | Ciba Geigy Ag | Process for preparing distyrylbiphenyl compounds |
| DE69906181D1 (de) * | 1998-05-13 | 2003-04-30 | Ciba Sc Holding Ag | Verfahren zur Herstellung von sulfonierten Distyrylbiphenylverbindungen |
| EP0957085B1 (en) * | 1998-05-13 | 2003-03-26 | Ciba Spezialitätenchemie Holding AG (Ciba Spécialités Chimiques Holding SA) (Ciba Specialty Chemicals Holding Inc.) | A process for the preparation of sulphonated distyryl-biphenyl compounds |
| US6030443A (en) * | 1999-04-29 | 2000-02-29 | Hercules Incorporated | Paper coating composition with improved optical brightener carriers |
| GB0222091D0 (en) * | 2002-09-24 | 2002-10-30 | Boots Co Plc | Dental compositions and methods |
| WO2011087080A1 (ja) * | 2010-01-15 | 2011-07-21 | 新日本製鐵株式会社 | 杭打ち工法および加振制御方法 |
| CN101845233A (zh) * | 2010-05-24 | 2010-09-29 | 山西青山化工有限公司 | 4,4’-二苯乙烯基联苯-2,2’-二磺酸荧光增白剂的制备方法 |
| CN102911509A (zh) * | 2012-10-26 | 2013-02-06 | 山西青山化工有限公司 | 一种二苯乙烯基联苯型荧光增白剂的环保制备方法 |
| CN102924971A (zh) * | 2012-11-16 | 2013-02-13 | 山西青山化工有限公司 | 混合型二苯乙烯联苯类荧光增白剂及其制备方法 |
| CN102924959B (zh) * | 2012-11-17 | 2014-08-13 | 山西青山化工有限公司 | 一种微红色调的二苯乙烯联苯类荧光增白剂的合成方法 |
| US20220145098A1 (en) * | 2019-02-27 | 2022-05-12 | John Cleaon Moore | Water washable thermal and plasma resistant coating for laser interactive applications |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CH566420B5 (en) * | 1967-10-03 | 1975-09-15 | Ciba Geigy Ag | Bis-stilbene compds for use as optical brighteners |
| CH554848A (de) * | 1967-10-03 | 1974-10-15 | Ciba Geigy Ag | Verfahren zur herstellung neuer stilben-derivate. |
| JPS5510633B2 (cs) * | 1972-05-19 | 1980-03-18 | ||
| CH630215B (de) * | 1976-07-09 | Ciba Geigy Ag | Aufhellmittel und dessen verwendung zum aufhellen von textilien. | |
| US4925595A (en) * | 1987-07-03 | 1990-05-15 | Ciba-Geigy Corporation | Liquid detergent compositions containing disulfonated fluorescent whitening agents: di-styryl-biphenyl or di-styryl-benzene derivatives |
| EP0364403B1 (de) * | 1988-10-13 | 1993-03-24 | Ciba-Geigy Ag | Distyrylbiphenylverbindungen |
| DE4017568A1 (de) * | 1990-05-31 | 1991-12-05 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von bisstilbenverbindungen |
| MY109837A (en) * | 1992-06-30 | 1997-08-30 | Ciba Specialty Chemicals Holding Inc | Hydrates of the disodium salt or dipotassium salt of 4, 4''-bis (2-sulfostyryl)bipheny] |
-
1993
- 1993-08-06 TW TW082106304A patent/TW229199B/zh active
- 1993-08-25 EP EP93810609A patent/EP0586346B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1993-08-25 AT AT93810609T patent/ATE136883T1/de not_active IP Right Cessation
- 1993-08-25 DE DE59302245T patent/DE59302245D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1993-08-25 ES ES93810609T patent/ES2086917T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1993-08-30 US US08/114,129 patent/US5332861A/en not_active Expired - Fee Related
- 1993-09-01 CZ CZ19931802A patent/CZ286135B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1993-09-01 CA CA002105371A patent/CA2105371A1/en not_active Abandoned
- 1993-09-02 AU AU46094/93A patent/AU658764B2/en not_active Ceased
- 1993-09-02 KR KR1019930017457A patent/KR100304746B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 1993-09-02 ZA ZA936473A patent/ZA936473B/xx unknown
- 1993-09-02 RU RU93045019/04A patent/RU2125988C1/ru not_active IP Right Cessation
- 1993-09-02 BR BR9303679A patent/BR9303679A/pt not_active IP Right Cessation
- 1993-09-03 JP JP21931093A patent/JP3387567B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1993-09-03 MX MX9305386A patent/MX9305386A/es unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR100304746B1 (ko) | 2001-11-30 |
| AU4609493A (en) | 1994-03-10 |
| EP0586346B1 (de) | 1996-04-17 |
| MX9305386A (es) | 1994-03-31 |
| AU658764B2 (en) | 1995-04-27 |
| BR9303679A (pt) | 1994-06-14 |
| CA2105371A1 (en) | 1994-03-04 |
| CZ180293A3 (en) | 1994-03-16 |
| JP3387567B2 (ja) | 2003-03-17 |
| ZA936473B (en) | 1994-03-24 |
| KR940006997A (ko) | 1994-04-26 |
| DE59302245D1 (de) | 1996-05-23 |
| ES2086917T3 (es) | 1996-07-01 |
| RU2125988C1 (ru) | 1999-02-10 |
| JPH06192212A (ja) | 1994-07-12 |
| US5332861A (en) | 1994-07-26 |
| EP0586346A1 (de) | 1994-03-09 |
| TW229199B (cs) | 1994-09-01 |
| ATE136883T1 (de) | 1996-05-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CZ286135B6 (cs) | Způsob přípravy distyrylbifenylových sloučenin | |
| US3723512A (en) | Perfluoroalkyl substituted quaternary ammonium salts | |
| US4720578A (en) | Preparation of fluorinated carboxypropylated non-ionic surfactants | |
| US6025490A (en) | Process for the preparation of substituted 4,4'-diaminostilbene-2,2'-disulphonic acids | |
| RU2237054C2 (ru) | Способ получения соединений 4,4'-дихлор-о-гидроксидифенилового эфира | |
| RU2214998C2 (ru) | Способ получения 3-циано-2,4-дигалоген-5-фторбензойных кислот (варианты) и промежуточные соединения | |
| CA2022635A1 (en) | 2,4-pentanedionemonosulfonic acid and method for preparing the same | |
| US2510008A (en) | Propylene glycol monoaryl etheresters of sulfosuccinic acid | |
| JPH0485366A (ja) | ローダミン類の製造方法 | |
| JPH03106860A (ja) | スルホフェニル炭酸エステルの製法 | |
| US4705649A (en) | Preparation of acyloxybenzenesulfonic acids and their alkali metal and alkaline earth metal salts | |
| JP4115527B2 (ja) | ビス―アルコキシ―トリアジニル―アミノ―含有スチルベンジスルホン酸またはそれらの誘導体の製造方法 | |
| US4837322A (en) | Mixtures of sulfurous triazine compounds | |
| KR950012536B1 (ko) | 2-니트로-4-설파밀디페닐아민 염료의 제조방법 | |
| US5610311A (en) | Reaction of metal salt of an S-substituted N-cyanodithiominocarbonate with hydrazine or hydrazine hydrate | |
| EP0957085B1 (en) | A process for the preparation of sulphonated distyryl-biphenyl compounds | |
| US5248812A (en) | Process for the isolation of 2-naphthylamine-1,5-disulphonic acid | |
| CS205137B2 (en) | Process for preparing 2,4-difluor-6-amino-s-triazine | |
| CZ78394A3 (en) | 4-alkyl-3-chloro-benzenesulfonic and 4-alkyl-3-chloro-benzenesulfonylcarboxylic acids and 4-alkyl-3-chloro-alkylsulfonylbenzenes and process for preparing thereof | |
| CZ289315B6 (cs) | Způsob výroby sodné soli 1-amino-1-kyanamido-2,2-dikyanethylenu | |
| US4144291A (en) | Process for the preparation of bromoaroxyl-alkyl-(β-chloroalkyl) phosphates | |
| SU717108A1 (ru) | Дигалоидпроизводные 1,4-диариламиноантрахинона дл крашени натуральных и синтетических полиамидных волокон и способ их получени | |
| US4337359A (en) | Preparation of dimethyl polysulphides | |
| KR100377563B1 (ko) | 2-니트로-2'-하이드록시 아조벤젠 유도체의 제조방법 | |
| US4645852A (en) | One step conversion of epoxyalkanes to alkyl esters of alkyl and aryl sulfonic acids |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| IF00 | In force as of 2000-06-30 in czech republic | ||
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20030901 |