CN102924959B - 一种微红色调的二苯乙烯联苯类荧光增白剂的合成方法 - Google Patents

一种微红色调的二苯乙烯联苯类荧光增白剂的合成方法 Download PDF

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Shanxi Jinguang Chemical Co.,Ltd.
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Abstract

本发明公开了一种微红色调的二苯乙烯联苯类荧光增白剂的合成方法，属于荧光增白剂技术领域。包括以下步骤：用溶剂在110℃～120℃将二氯苄溶解后滴加到亚磷酸三乙酯中，反应完成后在140℃～160℃保温反应2-4小时，得到4,4＇-二亚甲基二磷酸二乙酯基联苯；用溶剂将邻磺酸钠苯甲醛与4,4＇-二亚甲基二磷酸二乙酯基联苯混合，45-50℃滴加甲醇钠溶液，时间为3.5-5h，滴加完后40℃保温6-8h，除去溶剂，加入2%-5%的氯化钠，过滤，精制，干燥黄绿色固体产物，得到4,4＇-双(2-磺酸钠苯乙烯基)联苯荧光增白剂CBS-H，即为成品。本发明产品色调为微红色调，增白效果好，反应的产率高，污染低。

Description

一种微红色调的二苯乙烯联苯类荧光增白剂的合成方法
技术领域
本发明属于荧光增白剂技术领域，涉及一种微红色调的二苯乙烯联苯类荧光增白剂的合成方法。
背景技术
4, 4'-双( 2-磺酸苯乙烯基 )联苯基二钠（简称荧光增白剂CBS）是二苯乙烯基衍生物类结构中重要的荧光增白剂之一，主要应用于棉纤维及某些合成纤维、造纸、制皂等工业，具有微青色调的蓝色荧光；具有良好的增白效果；并且耐高温、耐碱、耐氯漂、耐光照等优点；是一种比较环保的荧光增白剂。随着人们的审美观念的改变和荧光增白剂市场不断扩大要求，其色光范围也日益表现出其局限性，所以需要产品质量更高，色光更容易被人们接受的新型荧光增白剂。
目前，在4, 4'-双( 2-磺酸苯乙烯基 )联苯基二钠的生产过程中的后处理工序中，大多数采用加盐使增白剂从合成液析出，经过滤使增白剂和杂质分离，以达到分离和纯化增白剂的目的。该方法耗费大量的盐，并且容易造成大量的高盐废水，污染环境，可生化性较差，处理难度极大，对环境产生极大的污染。
目前，国内外对偏红光的二苯乙烯联苯类荧光增白剂荧光增白剂CBS-H的研究基本处于空白状态。
发明内容
本发明是的目的是提供一种微红色调的二苯乙烯联苯类荧光增白剂的合成方法。
本发明是通过以下技术方案实现的：
一种微红色调的二苯乙烯联苯类荧光增白剂的合成方法，包括以下步骤：
（1）用溶剂将二氯苄溶解后滴加到亚磷酸三乙酯中，温度控制在110℃～120℃之间，反应完成后在140℃～160℃保温反应2-4小时，得到4, 4＇-二亚甲基二磷酸二乙酯基联苯；
（2）用溶剂将邻磺酸钠苯甲醛与4, 4＇-二亚甲基二磷酸二乙酯基联苯混合，然后滴加甲醇钠溶液进行缩合反应，温度控制在45-50℃，时间为3.5-5h，滴加完后在40℃保温6-8小时，除去溶剂，加入4, 4＇-二亚甲基二磷酸二乙酯基联苯质量2%-5%的氯化钠，过滤，精制，干燥得到淡黄绿色固体产物，得到4, 4＇-双( 2-磺酸钠苯乙烯基 )联苯荧光增白剂CBS-H，即为成品。
进一步地，步骤（1）中所述的溶剂为N, N-二甲基甲酰胺DMF、二甲基亚砜DMSO、或者两者以任意比例的混合物。
步骤（2）中所述的4, 4＇-二亚甲基二磷酸二乙酯基联苯的纯度≥98%。
步骤（2）除去反应液中的溶剂时，温度为150-160℃。
步骤（2）精制时温度≥10℃。
本发明微红色调的二苯乙烯联苯类荧光增白剂CBS-H的合成路线为：
酯化反应：
                                                 
缩合反应：
。
与现有技术相比，本发明具有以下优点：
（1）本发明合成的目标产物CBS-H的色调为微红色调，市面上现有的CBS为微青色调，且CBS-H的增白效果要明显优于蓝光CBS的增白效果；
（2）在150-160℃下除去溶剂，有利于减少副反应的产生，提高了反应的产率和含量；
（3）通过减少氯化钠的添加量，降低了工艺中排出废水中的无机盐的含量，增强了废水的可生化性，降低了废水的处理难度，在一定程度上降低了高盐废水对环境的污染；同时也提高了产品的质量；
（4）该方法简单易行、对环境污染少，适合工业化生产。
具体实施方式：
以下结合具体实施例对本发明做进一步说明。
实施例1 
在干燥的1000mL三口烧瓶中，依次加入230g的DMF、70g的4, 4＇-二亚甲基二磷酸二乙酯基联苯和77.5g的邻磺酸钠苯甲醛；然后开启搅拌将温度升至100℃，保温2h使物料全部溶解；然后将温度降至40℃，在3.5h内均匀滴加78g的甲醇钠溶液；滴加完甲醇钠溶液后，在此温度范围内作用6h；反应结束后，在150-160℃下蒸出溶剂；蒸馏结束后加入404mL的水和1.4g的氯化钠后，降温至10℃后过滤，精制，干燥得到目标产物4,4＇-双( 2-磺酸钠苯乙烯基 )联苯72g。用液相色谱测定目标产物的百分比为：96%。
用红外线染布机（型号LA 2002A）和台式专家级分光测色仪（Ultra Scan PRO）鉴定其色光数据见表1：
表1.
  457白度 CIE白度 增白强度 L* a* b*
某公司样品 108.31 134.18 99.16 97.87 1.93 -9.02
目标产物样品 108.22 135.55 100.17 97.75 2.33 -9.40
实施例2
在干燥的1000mL三口烧瓶中，依次加入230g的DMF、70g的4, 4＇-二亚甲基二磷酸二乙酯基联苯和77.5g的邻磺酸钠苯甲醛；然后开启搅拌将温度升至100℃，保温2h使物料全部溶解；然后将温度降至45℃，在4h内均匀滴加78g的甲醇钠溶液；滴加完甲醇钠溶液后，将温度降至40℃，在此温度范围内作用7h；反应结束后，在150-160℃下蒸出溶剂；蒸馏结束后加入404mL的水和2.1g的氯化钠后，降温至10℃后过滤，精制，干燥得到目标产物4,4＇-双( 2-磺酸钠苯乙烯基 )联苯72.5g。用液相色谱测定目标产物的百分比为：96.5%。
用红外线染布机（型号LA 2002A）和台式专家级分光测色仪（Ultra Scan PRO）鉴定其色光数据见表2：
表2.
  457白度 CIE白度 增白强度 L* a* b*
某公司样品 110.33 137.79 98.98 98.11 1.84 -9.73
目标产物样品 109.38 136.94 101.03 98.00 2.24 -9.60
实施例3
在干燥的1000mL三口烧瓶中，依次加入230g的DMF、70g的4, 4＇-二亚甲基二磷酸二乙酯基联苯和77.5g的邻磺酸钠苯甲醛；然后开启搅拌将温度升至100℃，保温2h使物料全部溶解；然后将温度降至48℃，在4.5h内均匀滴加78g的甲醇钠溶液；滴加完甲醇钠溶液后，将温度降至40℃，在此温度范围内作用7.5h；反应结束后，在150-160℃下蒸出溶剂；蒸馏结束后加入404mL的水和2.8g的氯化钠后，降温至10℃后过滤，精制，干燥得到目标产物4,4＇-双( 2-磺酸钠苯乙烯基 )联苯73g。用液相色谱测定目标产物的百分比为：98%。
用红外线染布机（型号LA 2002A）和台式专家级分光测色仪（Ultra Scan PRO）鉴定其色光数据见表3：
表3.
  457白度 CIE白度 增白强度 L* a* b*
某公司样品 110.51 138.46 97.74 98.10 1.95 -9.89
目标产物样品 110.67 139.23 100.30 98.08 2.05 -10.08
实施例4
在干燥的1000mL三口烧瓶中，依次加入230g的DMF、70g的4, 4＇-二亚甲基二磷酸二乙酯基联苯和77.5g的邻磺酸钠苯甲醛；然后开启搅拌将温度升至100℃，保温2h使物料全部溶解；然后将温度降至50℃，在5h内均匀滴加78g的甲醇钠溶液；滴加完甲醇钠溶液后，将温度降至40℃，在此温度范围内作用8h；反应结束后，在150-160℃下蒸出溶剂；蒸馏结束后加入404mL的水和3.5g的氯化钠后，降温至10℃后过滤，精制，干燥得到目标产物4,4＇-双( 2-磺酸钠苯乙烯基 )联苯73g。用液相色谱测定目标产物的百分比为：97%。
用红外线染布机（型号LA 2002A）和台式专家级分光测色仪（Ultra Scan PRO）鉴定其色光数据见表4：
表4.
  457白度 CIE白度 增白强度 L* a* b*
某公司样品 110.38 140.91 99.30 97.83 2.47 -10.60
目标产物样品 110.33 142.41 100.36 97.68 2.82 -11.02
实施例5
一种微红色调的二苯乙烯联苯类荧光增白剂的合成方法，包括以下步骤：
（1）用甲基亚砜DMSO溶剂将二氯苄溶解后滴加到亚磷酸三乙酯中，温度控制在110℃～115℃之间，反应完成后在145℃～155℃保温反应2小时，得到4, 4＇-二亚甲基二磷酸二乙酯基联苯；
（2）用甲基亚砜DMSO溶剂将邻磺酸钠苯甲醛与4, 4＇-二亚甲基二磷酸二乙酯基联苯混合，然后滴加甲醇钠溶液进行缩合反应，温度控制在45-50℃，时间为3.5h，滴加完后在40℃保温7小时，温度为150-160℃时除去溶剂，加入4, 4＇-二亚甲基二磷酸二乙酯基联苯质量2%的氯化钠，10℃过滤，精制，干燥得到淡黄绿色固体产物，得到4, 4＇-双( 2-磺酸钠苯乙烯基 )联苯荧光增白剂CBS-H，即为成品。
实施例6
一种微红色调的二苯乙烯联苯类荧光增白剂的合成方法，包括以下步骤：
（1）用N, N-二甲基甲酰胺DMF和二甲基亚砜DMSO溶剂将二氯苄溶解后滴加到亚磷酸三乙酯中，温度控制在113℃～118℃之间，反应完成后在140℃～150℃保温反应3小时，得到4, 4＇-二亚甲基二磷酸二乙酯基联苯；
（2）用甲基亚砜DMSO溶剂将邻磺酸钠苯甲醛与4, 4＇-二亚甲基二磷酸二乙酯基联苯混合，然后滴加甲醇钠溶液进行缩合反应，温度控制在45-50℃，时间为5h，滴加完后在40℃保温6小时，温度为150-160℃时除去溶剂，加入4, 4＇-二亚甲基二磷酸二乙酯基联苯质量3%的氯化钠，12℃过滤，精制，干燥得到淡黄绿色固体产物，得到4, 4＇-双( 2-磺酸钠苯乙烯基 )联苯荧光增白剂CBS-H，即为成品。
实施例7
一种微红色调的二苯乙烯联苯类荧光增白剂的合成方法，包括以下步骤：
（1）用二甲基亚砜DMSO溶剂将二氯苄溶解后滴加到亚磷酸三乙酯中，温度控制在115℃～120℃之间，反应完成后在150℃～160℃保温反应4小时，得到4, 4＇-二亚甲基二磷酸二乙酯基联苯；
（2）用甲基亚砜DMSO溶剂将邻磺酸钠苯甲醛与4, 4＇-二亚甲基二磷酸二乙酯基联苯混合，然后滴加甲醇钠溶液进行缩合反应，温度控制在45-50℃，时间为4h，滴加完后在40℃保温8小时，温度为150-160℃时除去溶剂，加入4, 4＇-二亚甲基二磷酸二乙酯基联苯质量5%的氯化钠，15℃过滤，精制，干燥得到淡黄绿色固体产物，得到4, 4＇-双( 2-磺酸钠苯乙烯基 )联苯荧光增白剂CBS-H，即为成品。

Claims (3)

1.一种微红色调的二苯乙烯联苯类荧光增白剂的合成方法，其特征是包括以下步骤：
（1）用溶剂N, N-二甲基甲酰胺DMF将二氯苄溶解后滴加到亚磷酸三乙酯中，温度控制在110℃～120℃之间，反应完成后在140℃～160℃保温2-4小时，得到4, 4＇-二亚甲基二磷酸二乙酯基联苯；
（2）用溶剂N，N-二甲基甲酰胺DMF将邻磺酸钠苯甲醛与4, 4＇-二亚甲基二磷酸二乙酯基联苯混合，然后滴加甲醇钠溶液进行缩合反应，温度控制在45-50℃，时间为3.5-5h，滴加完后在40℃保温6-8小时，在温度为150-160℃的条件下除去溶剂，加入4, 4＇-二亚甲基二磷酸二乙酯基联苯质量2%-5%的氯化钠，过滤，精制，干燥得到淡黄绿色固体产物，得到4, 4＇-双( 2-磺酸钠苯乙烯基 )联苯荧光增白剂CBS-H，即为成品。
2.根据权利要求1所述的一种微红色调的二苯乙烯联苯类荧光增白剂的合成方法，其特征是步骤（2）中所述的4, 4＇-二亚甲基二磷酸二乙酯基联苯的纯度≥98%。
3.根据权利要求1所述的一种微红色调的二苯乙烯联苯类荧光增白剂的合成方法，其特征是步骤（2）精制时温度≥10℃。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109912465B (zh) * 2019-04-17 2021-08-24 沈阳新纪化学有限公司 一种微蓝色调的二苯乙烯联苯类荧光增白剂的合成方法
CN113025111B (zh) * 2021-03-11 2023-06-23 河南瑞奇特化工有限公司 一种用于油漆油墨增白剂及其制备方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA823683A (en) * 1969-09-23 Weber Kurt Bis-stilbene compounds
US5332861A (en) * 1992-09-03 1994-07-26 Ciba-Geigy Corporation Process for preparing distyrylbiphenyl compounds
CN1210102A (zh) * 1997-08-28 1999-03-10 希巴特殊化学控股公司 荧光增白剂
CN102517178A (zh) * 2011-11-24 2012-06-27 浙江宏达化学制品有限公司 二苯乙烯联苯类荧光增白剂的制备方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA823683A (en) * 1969-09-23 Weber Kurt Bis-stilbene compounds
US5332861A (en) * 1992-09-03 1994-07-26 Ciba-Geigy Corporation Process for preparing distyrylbiphenyl compounds
CN1210102A (zh) * 1997-08-28 1999-03-10 希巴特殊化学控股公司 荧光增白剂
CN102517178A (zh) * 2011-11-24 2012-06-27 浙江宏达化学制品有限公司 二苯乙烯联苯类荧光增白剂的制备方法

Non-Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
从荧光增白剂351 母液中回收二甲基亚砜的研究;郑阿龙;《应用化工》;20120331;第41卷(第3期);第554-556页 *
荧光增白剂CBS合成研究及300t/a初步方案设计;郭仲;《四川大学工程硕士专业学位论文》;20050228;第20-21页 *
郑阿龙.从荧光增白剂351 母液中回收二甲基亚砜的研究.《应用化工》.2012,第41卷(第3期),554-556.
郭仲.荧光增白剂CBS合成研究及300t/a初步方案设计.《四川大学工程硕士专业学位论文》.2005,

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