JP4115527B2

JP4115527B2 - ビス―アルコキシ―トリアジニル―アミノ―含有スチルベンジスルホン酸またはそれらの誘導体の製造方法

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Publication number: JP4115527B2
Application number: JP52012497A
Authority: JP
Inventors: フエルトフエス，ウルリヒ; フオークト，ウベ; エクスタイン，ウド; ブロツクマン，ロルフ; フイーデル，デイートマー
Original assignee: ランクセス・ドイチュラント・ゲゼルシヤフト・ミツト・ベシユレンクテル・ハフツング
Priority date: 1995-11-28
Filing date: 1996-11-15
Publication date: 2008-07-09
Anticipated expiration: 2016-11-15
Also published as: DE19544269A1; EP0863884B1; CN1202892A; WO1997019937A3; EP0863884A2; CN1083441C; ES2164928T3; JP2000502326A; BR9611766A; DE59607845D1; WO1997019937A2; PT863884E; MX9804222A; US6248887B1

Description

本発明はビス−アルコキシ−トリアジニル−アミノを含有するスチルベン−ジスルホン酸またはそれらの誘導体の製造方法、および有機物質、主として紙およびセルロース、特に写真紙、のための光学的光沢剤としてのそれらの使用に関する。
フラボン酸（flavonic acid）および他のアミンによる置換の他に各場合とも各トリアジン基がアルコキシ基により置換されている置換されたビス−トリアジニルアミノ−スチルベン−２，２′−ジスルホン酸を基にした光学的光沢剤、並びにそれらの製造方法は多数知られている。
アルコキシ基は普通第一または第二段階においてのみ酸−結合剤の存在下で導入される。それ故、アルカノールは塩化シアヌルまたは２個の塩素原子をまだ含有する塩化シアヌル誘導体と反応する。塩化シアヌルに対する複数の反応によるかなり望ましくない副反応がここで起きる。第三段階における、すなわちまだ１個だけの塩素原子を含有する塩化シアヌル誘導体中への、アルコキシ基の導入は例えば無水グリコールまたはグリコールモノアルキルエーテル中での対応するナトリウムアルコレートの存在下における操作の如き特殊な条件を必要とする（ＤＥ−Ａ１４４４０１５）。
ＪＰ−Ａ３０５９８３では、ビス−トリアジニルアミノ−スチルベン−２，２′−ジスルホン酸誘導体をメタノールと１：２の比でまたはわずかな過剰のメタノールを用いて反応させる。
ＤＥ−Ａ−２３３５５７０は、グリコール類またはグリコールモノアルキルエーテル類を使用する場合にはこれらがビス−トリアジニルアミノ−スチルベン−２，２′−ジスルホン酸誘導体と、すなわち各トリアジン環上にまだ１個だけの塩素原子を有する塩化シアヌル誘導体と、第三段階において反応できることを報告している。しかしながら、この工程の収率は５０〜８０％の間でしかなく、従ってこの方法は魅力的でない。それ故、１個の塩化シアヌル単位当たり正確に１個のＣ₁−Ｃ₄-アルコキシ基を選択的に且つビス−トリアジニルアミノ−スチルベン−２，２′−ジスルホン酸への改良された収率で、純粋で且つ高価な試薬を使用しないで、加える方法に関する要望があった。
ビス−クロロ−トリアジニル−アミノを含有するスチルベン−ジスルホン酸またはその誘導体１モル当たりＣ₁−Ｃ₄-モノアルカノールを少なくとも１０モル使用することを特徴とする、ビス−クロロ−トリアジニル−アミノを含有するスチルベン−ジスルホン酸をＣ₁−Ｃ₄-モノアルカノールと反応させるビス−アルコキシ−トリアジニル−アミノを含有するスチルベン−ジスルホン酸またはその誘導体の製造方法が今回見いだされた。
好適な態様では、ビス−クロロ−トリアジニル−アミノを含有するスチルベン−ジスルホン酸またはその誘導体１モル当たりＣ₁−Ｃ₄-モノアルカノールが少なくとも２０モル使用される。特に好適には、ビス−クロロ−トリアジニル−アミノを含有するスチルベン−スルホン酸化合物１モル当たりＣ₁−Ｃ₄-モノアルカノールが５０−５００モル、特に１００−３００モル使用される。
これも好適な態様では、Ｃ₁−Ｃ₄-モノアルカノールは水と一緒に使用され、反応混合物の水の含有量は好適には反応混合物を基にして１０−８０重量％、好適には２５−６０重量％、である。
メタノール、エタノール、イソプロパノール、ｎ−プロパノール、ｎ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノールまたはｔｅｒｔ−ブタノール、特にメタノール、が好適なＣ₁−Ｃ₄-モノアルカノールとして使用される。
トリアジニル基が各場合とも４−位置でアミン基で置換されている４，４′−ビス［６−アルコキシ−１，３，５−トリアジン−２−イル−アミノ］スチルベン−２，２′−ジスルホン酸またはその誘導体の製造方法が特に好ましい。
本発明に従う方法は好適には酸−結合剤の存在下で実施され、アルカリ金属水酸化物、特に水酸化カリウムまたは水酸化ナトリウム、が酸−結合剤として好適に使用される。酸−結合剤は好適にはビス−クロロ−トリアジニル−アミノを含有するスチルベン−ジスルホン酸またはその誘導体１モル当たり２〜６モル当量の量で、好適には３〜４モル当量の量で、使用される。
本発明に従う方法は原則として０℃から反応混合物の沸点までの温度で、好適には１５〜８０℃で、実施される。本発明に従う方法の好適な態様では、一般式（Ｉ）

［式中、
Ｍは水素、アルカリ金属イオンまたは場合により置換されていてもよいアンモニウムイオンを表し、
Ｒ¹およびＲ²は互いに独立してＣ₁−Ｃ₄-アルキルを示しそして
Ｒ³およびＲ⁴は互いに独立してアミン基を表す］
の化合物が製造される。
本発明に従う方法より製造される式（Ｉ）の好適な化合物は式（II）

［式中、Ｒ³、Ｒ⁴およびＭは上記の意味を有する］
の化合物とＣ₁−Ｃ₄-モノアルカノールの反応により得られる。
式（II）の化合物は、例えば、２当量の塩化シアヌルと１当量の式（III）

の化合物並びに合計２当量の化合物Ｒ³ＨおよびＲ⁴Ｈとの所望する順序での反応により、得られる。
式（II）の化合物を製造後に直ちに単離しない本発明に従う方法が好ましい。本発明に従う製造方法において式（II）の化合物をその水性反応溶液の形態で、適宜濃縮後にそして適宜（部分的）脱塩後に、使用することがここでは特に好適である。
本発明に従う方法の別の好適な態様では、Ｒ³およびＲ⁴が互いに独立してＮＲ⁵Ｒ⁶を表し、ここでＲ⁵が水素または場合により置換されていてもよいＣ₁−Ｃ₆-アルキルを表しそしてＲ⁶がＲ⁵で挙げられている意味を有することができまたは場合により置換されていてもよいＣ₅−Ｃ₈-シクロアルキルもしくは場合により置換されていてもよいＣ₆−Ｃ₁₀-アリールを示すことができ、或いはＮＲ⁵Ｒ⁶が場合によりＣ₁−Ｃ₄-アルキル−、特にメチル−置換されていてもよいモノホリノ、ピペリジノまたはヘキサメチレン−イミノを表す式（II）の化合物から出発して式（Ｉ）の化合物が得られる。
Ｒ⁵およびＲ⁶の意味におけるＣ₁−Ｃ₆-アルキル基の好適な置換基は、例えば、ヒドロキシル、Ｃ₁−Ｃ₆-アルコキシ、Ｃ₂−Ｃ₈-アルコキシ−置換されたＣ₂−Ｃ₈-アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₆-アルキルアミノもしくはＣ₁−Ｃ₆-ジアルキルアミノ、シアノまたはスルホン酸もしくはスルホネートである。
Ｃ₅−Ｃ₈-シクロアルキルの好適な置換基は、ハロゲン、特に弗素、塩素および臭素、Ｃ₁−Ｃ₆-アルキル、Ｃ₁−Ｃ₆-−アルコキシ、スルファモイルまたはスルホニル、特にＣ₁−Ｃ₄-アルキル、である。
可能な場合により置換されていてもよいＣ₆−Ｃ₁₀-アリールは、特に、スルホ−置換されたフェニルである。
特に好適には、Ｒ⁵は水素、メチル、スルホエチルもしくはそのアルカリ金属塩またはヒドロキシエチルを表し、そしてＲ⁶はスルホエチルもしくはそのアルカリ金属塩、ヒドロキシエチルまたはジスルホ−置換されたフェニルを表す。
特に好適な態様では、基Ｒ³、Ｒ⁴並びにＲ¹およびＲ²は同一である。
好適には水素またはアルカリ金属、例えばナトリウム、カリウムもしくはリチウム、を表す基Ｍは分子中の各スルホン酸基上で同一でなくてもよい。
本発明に従う方法により得られる反応混合物を処理の目的のために１０より低い、好適には８より低い、ｐＨに調節しそして好適には蒸留により過剰のＣ₁−Ｃ₄-モノアルカノールを除去することも好ましい。
本発明はさらに式（IV）

［式中、
Ｍは上記の意味を有する］
に相当する式（Ｉ）の化合物にも関する。
式（IV）の好適な化合物は末端ベンゼン環のＳＯ₃Ｍ基が２−および５−位置にあるものである。
式（IV）の化合物は上記のものと同様な工程により製造することができる。
本発明はさらに少なくとも２種の式（Ｉ）の化合物を含んでなる混合物にも関し、これらは上記のものと同様な工程により製造される。
Ｒ¹およびＲ²がメチルを表しそしてＲ³およびＲ⁴が互いに独立してアミン基を表す式（Ｉ）の３種の化合物を含んでなる混合物が好ましい。
少なくとも３種の式（Ｉ）、（Ｉａ）〜（Ｉｅ）
［式中、（Ｉａ）においてＲ³＝Ｒ⁴であり、
（Ｉｂ）においてＲ³＝Ｒ⁴であるがＲ³は（Ｉａ）中のＲ³とは異なりそして
（Ｉｅ）においてＲ³はＲ⁴と同じでない］
の化合物を含んでなる混合物が特に好ましい。
特に好適な混合物は式Ｖ、VIおよびVIIの化合物のものである。

［式中、
Ｍは上記の意味を有する］
５−２５％の化合物Ｖ、
２５−７０％の化合物VIおよび
２５−７０％の化合物VII
を含んでなる混合物が特に興味がある。
本発明に従う方法により製造される化合物（Ｉ）および式（IV）の新規な化合物は有機物質、好適にはセルロース、ポリアミド、羊毛、絹および紙、特に写真紙、のための光学的光沢剤として非常に適する。それらは洗剤に加えることもできる。式（Ｉ）の化合物は、例えば、塊状で加えることができまたは光沢付与しようとする物質の表面に適用することもできる。特に好適に使用される量は、光沢付与しようとする物質を基にして、０．０００１〜２重量％である。
以下の実施例で示されている百分率データーは各場合とも重量百分率である。
実施例１
１０％の水を含んでなる１，０００ｇのメタノールを最初に反応容器に加える。１８５ｇの１０％強度水酸化ナトリウム溶液を次に加える。温度を３５℃にする。約３５℃に加熱された１６７ｇの４，４′−ビス［（４−（２，５−ジスルホ）アニリノ−６−クロロ−１，３，５−トリアジン−２−イル）アミノ］−スチルベン−２，２′−ジスルホン酸六ナトリウム塩の１２７５ｍｌの水中溶液を次に３５℃において１時間にわたり滴下する。この温度を２時間保つ。
反応直後に、１０％強度塩酸の添加によりｐＨを約１時間にわたり６．５〜７．０にする。その後に、１００℃の一定の沸点に達するまでメタノールまたはメタノール／水を蒸留除去する。バッチを約３０℃において水で１５００ｍｌとなるまで覆う。溶液を次に、最初は青色バンドフィルター上でそして次に０．８μｍフィルター上で吸引濾過して、溶液から浸透流を妨害する全ての沈澱および懸濁物質を除去する。１５００ｍｌを圧力浸透装置に加える。最初の５００ｍｌの浸透物を４０〜５０℃で約４０バールで除去する。５００ｍｌの水を加えそして第二の約５００ｍｌの浸透物を除去する。５００ｍｌの水を加えそして第三の約５００ｍｌの浸透物を除去する。５００ｍｌの水を加えそして第四の約５００ｍｌの浸透物を除去する。濃縮物を真空乾燥器（５０℃）内の結晶化皿の中で蒸発乾固しそして残渣を乳鉢中で粉砕する。
収量：１６０ｇの４，４′−ビス［（４−（２，５−ジスルホ）アニリノ−６−メトキシ−１，３，５−トリアジン−２−イル）アミノ］−スチルベン−２，２′−ジスルホン酸六ナトリウム塩の黄色粉末。
生成物は２％より少ないＮａＣｌおよび約１％のＨ₂Ｏを含んでなるため、理論値の約９４％の収率が生ずる。
実施例２
５％の水を含んでなる１，０００ｇのメタノールを最初に反応容器に加える。１８５ｇの１０％強度水酸化ナトリウム溶液を次に加える。温度を４０℃にする。約６５ｇの４−［（４−ジエタノールアミノ−６−クロロ−１，３，５−トリアジン−２−イル）アミノ］−４′−［（４−スルホエチルアミノ−６−クロロ−１，３，５−トリアジン−２−イル）アミノ］スチルベン−２，２′−ジスルホン酸三ナトリウム塩、１５ｇの４，４′−ビス［（４−ジエタノールアミノ−６−クロロ−１，３，５−トリアジン−２−イル）アミノ］スチルベン−２，２′−ジスルホン酸二ナトリウム塩および６５ｇの４，４′−ビス［（４−スルホエチルアミノ−６−クロロ−１，３，５−トリアジン−２−イル）アミノ］スチルベン−２，２′−ジスルホン酸四ナトリウム塩を含んでなる１，２００の水溶液を次に４０℃において１時間にわたり加える。この温度を２時間保つ。
反応直後に、１０％強度塩酸の添加によりｐＨを約１時間にわたり６．５〜７．０に保つ。その後に、１００℃の一定の沸点に達するまでメタノールまたはメタノール／水を蒸留除去する。バッチを約４０〜５０℃の水で１８００ｍｌとなるまで覆う。溶液を次に、最初は青色バンドフィルター上でそして次に０．８μｍフィルター上で吸引濾過して、溶液から浸透流を妨害する全ての沈澱および懸濁物質を除去する。１８００ｍｌを圧力浸透装置に加える。最初の６００ｍｌの浸透物を４０〜５０℃で約４０バールで除去する。６００ｍｌの水を加えそして第二の約６００ｍｌの浸透物を除去する。６００ｍｌの水を加えそして第三の約６００ｍｌの浸透物を除去する。６００ｍｌの水を加えそして第四の約６００ｍｌの浸透物を除去する。濃縮物を真空乾燥器（５０℃）内の結晶化皿の中で蒸発乾固しそして残渣を乳鉢中で粉砕する。
収量：１４０ｇの薄黄色粉末。
生成物は１％より少ないＮａＣｌおよび１％より少ないＨ₂Ｏを含んでなるため、理論値の約９５％の収率が生ずる。
実施例３
５％の水を含んでなる１，０００ｇのメタノールを最初に反応容器に加える。１８５ｇの１０％強度水酸化ナトリウム溶液を次に加える。温度を４５℃にする。約６５ｇの４−［（４−ジエタノールアミノ−６−クロロ−１，３，５−トリアジン−２−イル）アミノ］−４′−［（４−スルホエチルアミノ−６−クロロ−１，３，５−トリアジン−２−イル）アミノ］−スチルベン−２，２′−ジスルホン酸三ナトリウム塩、１５ｇの４，４′−ビス［（４−ジエタノールアミノ−６−クロロ−１，３，５−トリアジン−２−イル）アミノ］スチルベン−２，２′−ジスルホン酸二ナトリウム塩および６５ｇの４，４′−ビス［（４−スルホエチルアミノ−６−クロロ−１，３，５−トリアジン−２−イル）アミノ］スチルベン−２，２′ジスルホン酸四ナトリウム塩を含んでなる４５℃に加熱された６００の水溶液を次に４５℃において１時間にわたり加える。この温度を２時間保つ。
反応直後に、１０％強度塩酸の添加によりｐＨを約１時間にわたり６．５〜７．０に保つ。その後に、１００℃の一定の沸点に達するまでメタノールまたはメタノール／水を蒸留除去する。バッチを約５０℃の水で１２００ｍｌとなるまで覆う。溶液を次に、最初は青色バンドフィルター上でそして次に０．８μｍフィルター上で吸引濾過して、溶液から浸透流を妨害する全ての沈澱および懸濁物質を除去する。１２００ｍｌを圧力浸透装置に加える。最初の４００ｍｌの浸透物を５０℃で約４０バールで除去する。４００ｍｌの水を加えそして第二の約４００ｍｌの浸透物を除去する。４００ｍｌの水を加えそして第三の約４００ｍｌの浸透物を除去する。４００ｍｌの水を加えそして第四の約４００ｍｌの浸透物を除去する。濃縮物を真空乾燥器（５０℃）内の結晶化皿の中で蒸発乾固しそして残渣を乳鉢中で粉砕する。
収量：１６０ｇの黄色粉末。
生成物は１％より少ないＮａＣｌおよび１％より少ないＨ₂Ｏを含んでなるため、理論値の約９５％の収率が生ずる。
実施例４
１０％の水を含んでなる１，０００ｇのエタノールを最初に反応容器に加える。１８５ｇの１０％強度水酸化ナトリウム溶液を次に加える。温度を４５℃にする。約４５℃に加熱された１６５ｇの４，４′−ビス［（４−（２，５−ジスルホ）アニリノ−６−クロロ−１，３，５−トリアジン−２−イル）アミノ］−スチルベン−２，２′−ジスルホン酸六ナトリウム塩の１，２７５ｍｌの水中溶液を次に４５℃において１時間にわたり滴下する。この温度を４時間保つ。
反応直後に、１０％強度塩酸の添加によりｐＨを約１時間にわたり６．５〜７．０に保つ。その後に、１００℃の一定の沸点に達するまでエタノールまたはエタノール／水を蒸留除去する。バッチを約５０℃の水で１５００ｍｌとなるまで覆う。溶液を次に、最初は青色バンドフィルター上でそして次に０．８μｍフィルター上で吸引濾過して、溶液から浸透流を妨害する全ての沈澱および懸濁物質を除去する。１５００ｍｌを圧力浸透装置に加える。最初の５００ｍｌの浸透物を４０〜５０℃で約４０バールで除去する。５００ｍｌの水を加えそして第二の約５００ｍｌの浸透物を除去する。５００ｍｌの水を加えそして第三の約５００ｍｌの浸透物を除去する。５００ｍｌの水を加えそして第四の約５００ｍｌの浸透物を除去する。濃縮物を真空乾燥器（５０℃）内の結晶化皿の中で蒸発乾固しそして残渣を乳鉢中で粉砕する。
収量：１６５ｇの４，４′−ビス［（４−（２，５−ジスルホ）アニリノ−６−エトキシ−１，３，５−トリアジン−２−イル）アミノ］−スチルベン−２，２′−ジスルホン酸六ナトリウム塩の黄色粉末。
生成物は２％より少ないＮａＣｌおよび２％より少ないＨ₂Ｏを含んでなるため、理論値の約９３％の収率が生ずる。
実施例５
４２５ｇのメタノールおよび７５ｍｌの水を最初に反応容器に加える。１８ｇの４５％強度水酸化ナトリウム溶液を次に加える。４０％の水含有量を有する８３ｇの４，４′−ビス［（２−アニリノ−６−クロロ−１，３，５−トリアジン−２−イル）アミノ］−スチルベン−２，２′−ジスルホン酸二ナトリウム塩を次に加える。混合物を還流温度に加熱する。還流温度における１時間後に、１０ｍｌの飽和塩化ナトリウム溶液を約７０℃において加え、混合物を放冷して室温にしそして固体を吸引濾別し、１６０ｇのメタノールで洗浄しそして真空中で５０℃において乾燥する。
収量：理論値の９９．５％に相当する４９ｇの４，４′−ビス（２−アニリノ−６−メトキシ−１，３，５−トリアジン−２−イル）アミノ］−スチルベン−２，２′−ジスルホン酸二ナトリウム塩の黄色生成物。
実施例６
８００ｇのメタノールおよび３５０ｍｌの水を最初に反応容器に加える。８１ｇの１０％強度水酸化ナトリウム溶液を次に加える。４０％の水含有量を有する１００ｇの４，４′−ビス［（２−（４−スルホ）アニリノ−６−クロロ−１，３，５−トリアジン−２−イル）アミノ］−スチルベン−２，２′−ジスルホン酸四ナトリウム塩を次に加える。混合物を６０℃に加熱しそして６０℃に１時間保つ。直後に、１０％強度塩酸の添加によりｐＨを約１時間にわたり６．５〜７．０に保つ。その後に、１００℃の一定の沸点に達するまで、メタノールまたはメタノール／水を蒸留除去する。バッチを約５０℃の水で５００ｍｌとなるまで覆いそして１０％強度水酸化ナトリウム溶液でｐＨ９．０にする。
溶液を次に、最初は青色バンドフィルター上でそして次に０．８μｍフィルター上で吸引濾過して、溶液から浸透流を妨害する全ての沈澱および懸濁物質を除去する。５００ｍｌを圧力浸透装置に加える。最初の１５０ｍｌの浸透物を４０−５０℃で約４０バールで除去する。１５０ｍｌの水を加えそして第二の約１５０ｍｌの浸透物を除去する。１５０ｍｌの水を加えそして第三の約１５０ｍｌの浸透物を除去する。１５０ｍｌの水を加えそして第四の約１５０ｍｌの浸透物を除去する。濃縮物を真空乾燥器（５０℃）内の結晶化皿の中で蒸発乾固しそして残渣を乳鉢中で粉砕する。
収量：５６ｇの４，４′−ビス［（４−（スルホ）アニリノ−６−メトキシ−１，３，５−トリアジン−２−イル）アミノ］−スチルベン−２，２′−ジスルホン酸四ナトリウム塩の黄色粉末。
生成物は１％のＮａＣｌおよび２％の水を含んでなるため、理論値の約９２％の収率が生ずる。
なお、本発明の主たる特徴及び態様を示せば以下のとおりである。
１．ビス−クロロ−トリアジニル−アミノを含有するスチルベン−ジスルホン酸またはその誘導体をＣ₁−Ｃ₄-モノアルカノールと反応させ、その際ビス−クロロ−トリアジニル−アミノを含有するスチルベン−スルホン酸またはその誘導体１モル当たり少なくとも１０モルのＣ₁−Ｃ₄-モノアルカノールを使用することを特徴とする、ビス−アルコキシ−トリアジニル−アミノを含有するスチルベン−ジスルホン酸またはその誘導体の製造方法。
２．ビス−クロロ−トリアジニル−アミノを含有するスチルベン−スルホン酸またはその誘導体１モル当たり少なくとも２０モルのＣ₁−Ｃ₄-モノアルカノールを使用することを特徴とする上記１に記載の方法。
３．メタノールをＣ₁−Ｃ₄-モノアルカノールとして使用することを特徴とする上記１に記載の方法。
４．反応を酸−結合剤、特にアルカリ金属水酸化物の存在下で実施することを特徴とする上記１に記載の方法。
５．式（Ｉ）

［式中、
Ｍは水素、アルカリ金属イオンまたは場合により置換されていてもよいアンモニウムイオンを表し、
Ｒ¹およびＲ²は互いに独立してＣ₁−Ｃ₄-アルキルを表し、そして
Ｒ³およびＲ⁴は互いに独立してアミン基を表す］
に相当するビス−アルコキシ−トリアジニル−アミノを含有するスチルベン−ジスルホン酸を式（II）

［式中、Ｒ³、Ｒ⁴およびＭは上記の意味を有する]
の化合物から出発して製造することを特徴とする上記１に記載の方法。
６．式（IV）

［式中、
Ｍは水素、アルカリ金属または場合により置換されていてもよいアンモニウムを表す］
の化合物。
７．式（IV）中の末端ベンゾ環の２個のＳＯ₃Ｍ基が各場合とも２−および５−位にあることを特徴とする上記６に記載の化合物。
８．上記１に記載の方法により得られる式（Ｉ）

[式中、
Ｍは水素、アルカリ金属イオンまたは場合により置換されていてもよいアンモニウムイオンを表し、
Ｒ¹およびＲ²は互いに独立してＣ₁−Ｃ₄-アルキルを表し、そして
Ｒ³およびＲ⁴は互いに独立してアミン基を表す］
で示される少なくとも２種の異なる化合物を含んでなる混合物。
９．有機物質、特にセルロースおよび紙の光学的光沢付与のための、上記６もしくは７に記載のビス−アルコキシ−トリアジニル−アミノを含有するスチルベン−ジスルホン酸もしくはそれらの誘導体または請求の範囲第８項に記載されたもしくは上記１〜５の１つに従い得られるこれらを含有する混合物の使用。
１０．０．０００１〜２％の上記１〜５に従い製造される少なくとも１種の化合物を含んでなるかまたは０．０００１〜２重量％の上記６に記載の化合物もしくは上記８に項記載の混合物を含んでなる、有機物質、特にセルロースまたは紙。

Claims

式（ＩＩ）

[式中、
Ｍは水素、アルカリ金属イオンまたは場合により置換されていてもよいアンモニウムイオンを表し、そして
Ｒ ³ およびＲ ⁴ は互いに独立してアミン基を表す］
のビス−クロロ−トリアジニル−アミノを含有するスチルベン−ジスルホン酸をＣ₁−Ｃ₄-モノアルカノールと反応させ、その際式（ＩＩ）のビス−クロロ−トリアジニル−アミノを含有するスチルベン−スルホン酸１モル当たり少なくとも１０モルのＣ₁−Ｃ₄-モノアルカノールを使用し、そしてＣ ₁ −Ｃ ₄ -モノアルカノールを水と共に使用し且つ反応混合物の水の含有量が反応混合物を基準にして１０〜８０重量％であることを特徴とする式（Ｉ）

[式中、
Ｒ ¹ およびＲ ² は互いに独立してＣ ₁ −Ｃ ₄ -アルキルを表し、そして
Ｍ、Ｒ ³ およびＲ ⁴ は上記の意味を有する］
のビス−アルコキシ−トリアジニル−アミノを含有するスチルベン−ジスルホン酸の製造方法。
式（IV）

[式中、
Ｍは水素、アルカリ金属または場合により置換されていてもよいアンモニウムを表す］
の化合物。
請求の範囲第２項に記載の化合物を含有することを特徴とするセルロースおよび紙の光学的光沢剤。
０．０００１〜２重量％の請求の範囲第２項に記載の化合物を含んでなるセルロースまたは紙。