JPH06192212A - ジスチリルビフェニル化合物の製造方法 - Google Patents
ジスチリルビフェニル化合物の製造方法Info
- Publication number
- JPH06192212A JPH06192212A JP5219310A JP21931093A JPH06192212A JP H06192212 A JPH06192212 A JP H06192212A JP 5219310 A JP5219310 A JP 5219310A JP 21931093 A JP21931093 A JP 21931093A JP H06192212 A JPH06192212 A JP H06192212A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- compound
- formula
- sodium
- alkyl
- liquid ammonia
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/40—Dyes ; Pigments
- C11D3/42—Brightening agents ; Blueing agents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C303/00—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides
- C07C303/32—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides of salts of sulfonic acids
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06L—DRY-CLEANING, WASHING OR BLEACHING FIBRES, FILAMENTS, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR MADE-UP FIBROUS GOODS; BLEACHING LEATHER OR FURS
- D06L4/00—Bleaching fibres, filaments, threads, yarns, fabrics, feathers or made-up fibrous goods; Bleaching leather or furs
- D06L4/60—Optical bleaching or brightening
- D06L4/664—Preparations of optical brighteners; Optical brighteners in aerosol form; Physical treatment of optical brighteners
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H21/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties
- D21H21/14—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties characterised by function or properties in or on the paper
- D21H21/30—Luminescent or fluorescent substances, e.g. for optical bleaching
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【目的】 ジスチリルフェニル化合物を製造する方法を
提供する。 【構成】 化合物（２）と（３）とを、液体アンモニア
中において、強アルカリ性物質の存在下で反応させて、
式（１）のジスチリルビフェニル化合物を製造する。 （Ｒ１はＨ、アルキルまたはハロゲン；Ｒ２はアルキ
ル；Ｍは無色陽イオン；ｎは２または４；ｍは０または
２；ｐは０または１；ただしｍ＋ｐは２または４であ
る）
提供する。 【構成】 化合物（２）と（３）とを、液体アンモニア
中において、強アルカリ性物質の存在下で反応させて、
式（１）のジスチリルビフェニル化合物を製造する。 （Ｒ１はＨ、アルキルまたはハロゲン；Ｒ２はアルキ
ル；Ｍは無色陽イオン；ｎは２または４；ｍは０または
２；ｐは０または１；ただしｍ＋ｐは２または４であ
る）
Description
【０００１】本発明は、ジスチリルビフェニル化合物を
製造するための新規な方法に関する。ヴィティッヒ−ホ
ーナー反応（Wittig-Horner reaction）を経由してジス
チリルビフェニル化合物を製造する方法は一般に公知で
あり、たとえばドイツ国特許第Ａ−１７９３４８２号明
細書に記載されている。この明細書において提案されて
いる反応溶剤のうち、実用性が確認されているのはジメ
チルホルムアミドおよびジメチルスルホキシドだけであ
る（欧州特許第Ａ−３６４４０３号明細書）。また、提
案されている塩基のうち今日一般に使用されているの
は、ナトリウムメトキシドだけである。
製造するための新規な方法に関する。ヴィティッヒ−ホ
ーナー反応（Wittig-Horner reaction）を経由してジス
チリルビフェニル化合物を製造する方法は一般に公知で
あり、たとえばドイツ国特許第Ａ−１７９３４８２号明
細書に記載されている。この明細書において提案されて
いる反応溶剤のうち、実用性が確認されているのはジメ
チルホルムアミドおよびジメチルスルホキシドだけであ
る（欧州特許第Ａ−３６４４０３号明細書）。また、提
案されている塩基のうち今日一般に使用されているの
は、ナトリウムメトキシドだけである。
【０００２】しかしながら、反応溶剤としてのジメチル
ホルムアミドの使用は、大きな不都合を伴う。すなわ
ち、ジメチルホルムアミドは、たとえば塩基の存在下に
おいて不安定であることが知られている。実際に使用さ
れる条件下においては、ジメチルホルムアミドのいくら
かがナトリウムメトキシドによって加水分解される。こ
れによって生じるジメチルアミンは、環境問題をひき起
こすのみならず、単離されたジスチリルビフェニル化合
物に除去困難である不快なジメチルアミン臭を与える。
さらに、使用される塩基（ナトリウムメトキシド）はジ
メチルホルムアミド中の溶解性が乏しく、したがって実
際にはこの塩基はナトリウムメトキシドの３０％メタノ
ール溶液の形で使用されている。この方法は、２つの溶
剤（ジメチルホルムアミドとメタノール）を再生しなけ
ればならないという欠点がある。ジメチルホルムアミド
は高沸点（１５４℃）の非プロトン双極性溶剤であるの
で、実際に５乃至１０％の損失を伴ってのみ再生され
る。反応溶剤としてのジメチルスルホキシドの使用にも
同様な不都合がある。たしかに、ジメチルスルホキシド
はジメチルホルムアミドに比較して塩基の存在下におい
て安定であり、かつまた使用される塩基（ナトリウムメ
トキシド）はジメチルスルホキシドに易溶性である。し
かしながら、ジメチルスルホキシドは酸化／還元反応に
対して安定でなく、その結果として硫化ジメチル、二硫
化ジメチル、および特にきわめて不快な臭いをもつメチ
ルメルカプタンが生成される。さらに、ジメチルスルホ
キシドは沸点が１８９℃であり、その再生には実際に５
乃至１０％の損失を伴う。この損失は、ジメチルスルホ
キシドのコストがジメチルホルムアミドに比べて二倍も
高いのできわめて重大な意味をもつ。
ホルムアミドの使用は、大きな不都合を伴う。すなわ
ち、ジメチルホルムアミドは、たとえば塩基の存在下に
おいて不安定であることが知られている。実際に使用さ
れる条件下においては、ジメチルホルムアミドのいくら
かがナトリウムメトキシドによって加水分解される。こ
れによって生じるジメチルアミンは、環境問題をひき起
こすのみならず、単離されたジスチリルビフェニル化合
物に除去困難である不快なジメチルアミン臭を与える。
さらに、使用される塩基（ナトリウムメトキシド）はジ
メチルホルムアミド中の溶解性が乏しく、したがって実
際にはこの塩基はナトリウムメトキシドの３０％メタノ
ール溶液の形で使用されている。この方法は、２つの溶
剤（ジメチルホルムアミドとメタノール）を再生しなけ
ればならないという欠点がある。ジメチルホルムアミド
は高沸点（１５４℃）の非プロトン双極性溶剤であるの
で、実際に５乃至１０％の損失を伴ってのみ再生され
る。反応溶剤としてのジメチルスルホキシドの使用にも
同様な不都合がある。たしかに、ジメチルスルホキシド
はジメチルホルムアミドに比較して塩基の存在下におい
て安定であり、かつまた使用される塩基（ナトリウムメ
トキシド）はジメチルスルホキシドに易溶性である。し
かしながら、ジメチルスルホキシドは酸化／還元反応に
対して安定でなく、その結果として硫化ジメチル、二硫
化ジメチル、および特にきわめて不快な臭いをもつメチ
ルメルカプタンが生成される。さらに、ジメチルスルホ
キシドは沸点が１８９℃であり、その再生には実際に５
乃至１０％の損失を伴う。この損失は、ジメチルスルホ
キシドのコストがジメチルホルムアミドに比べて二倍も
高いのできわめて重大な意味をもつ。
【０００３】上記溶剤のいずれか１つと塩基としてのナ
トリウムメトキシドとを使用して上記した反応を実施し
た場合には、仕上げ工程にも重大な不利がある。すなわ
ち、溶剤のほとんどが回収された後、縮合物を最初に水
に溶解し、そして結晶化により縮合生成物を十分純粋な
状態で単離できるようにするために、この溶液を濾過に
より清澄化しなければならない。ヴィティッヒ−ホーナ
ー反応は所望の縮合生成物のみでなく、等モル量の対応
するジアルキルホスフェート塩も与える。それ故、その
リン酸塩の強い塩析作用の故に、上記の操作は高い希釈
度において実施しなければならない。したがって、ジス
チリルビフェニル化合物の単離後に、ジアルキルホスフ
ェートを含有している大量の高希釈母液を廃棄する必要
が生じる。
トリウムメトキシドとを使用して上記した反応を実施し
た場合には、仕上げ工程にも重大な不利がある。すなわ
ち、溶剤のほとんどが回収された後、縮合物を最初に水
に溶解し、そして結晶化により縮合生成物を十分純粋な
状態で単離できるようにするために、この溶液を濾過に
より清澄化しなければならない。ヴィティッヒ−ホーナ
ー反応は所望の縮合生成物のみでなく、等モル量の対応
するジアルキルホスフェート塩も与える。それ故、その
リン酸塩の強い塩析作用の故に、上記の操作は高い希釈
度において実施しなければならない。したがって、ジス
チリルビフェニル化合物の単離後に、ジアルキルホスフ
ェートを含有している大量の高希釈母液を廃棄する必要
が生じる。
【０００４】今回、本発明によって下記式（１）
【化１０】 のジスチリルビフェニル化合物を、下記式（２）
【化１１】 の化合物と下記式（３）
【化１２】 の化合物とを強アルカリ性物質の存在下において液体ア
ンモニア中で縮合を行なうことにより製造することがで
きることが見いだされた。上記各式中、Ｒ1は水素、Ｃ1
−Ｃ5−アルキルまたはハロゲンであり、Ｒ2はＣ1−Ｃ8
−アルキルであり、Ｍは塩形成無色陽イオンであり、ｎ
は２または４であり、ｍは０または２であり、そしてｐ
は０または１である、ただしｍ＋ｐは２または４であ
る。
ンモニア中で縮合を行なうことにより製造することがで
きることが見いだされた。上記各式中、Ｒ1は水素、Ｃ1
−Ｃ5−アルキルまたはハロゲンであり、Ｒ2はＣ1−Ｃ8
−アルキルであり、Ｍは塩形成無色陽イオンであり、ｎ
は２または４であり、ｍは０または２であり、そしてｐ
は０または１である、ただしｍ＋ｐは２または４であ
る。
【０００５】基Ｒ1の例は、水素、メチル、エチル、プ
ロピル、ブチル、ｔ−ブチル、ペンチル、塩素、臭素な
どであり、水素、メチル、エチルおよび塩素が好まし
い。基Ｒ2は通常メチル、エチル、プロピル、ブチル、
ヘキシル、オクチルなどであり、メチル、エチル、プロ
ピルおよびブチルが好ましい。陽イオンＭの例は、アル
カリ金属陽イオン、たとえばナトリウムおよびカリウ
ム、アルカリ土類金属陽イオン、たとえばカルシウムお
よびマグネシウム、およびアンモニウムイオンである。
ロピル、ブチル、ｔ−ブチル、ペンチル、塩素、臭素な
どであり、水素、メチル、エチルおよび塩素が好まし
い。基Ｒ2は通常メチル、エチル、プロピル、ブチル、
ヘキシル、オクチルなどであり、メチル、エチル、プロ
ピルおよびブチルが好ましい。陽イオンＭの例は、アル
カリ金属陽イオン、たとえばナトリウムおよびカリウ
ム、アルカリ土類金属陽イオン、たとえばカルシウムお
よびマグネシウム、およびアンモニウムイオンである。
【０００６】本縮合のために好ましく使用される反応体
化合物は下記式（４）および（５）の化合物である。
化合物は下記式（４）および（５）の化合物である。
【化１３】 （上記各式中、Ｒ1は水素、Ｃ1−Ｃ5−アルキルまたは
ハロゲンであり、Ｒ2はＣ1−Ｃ8−アルキルであり、そ
してＭは塩形成無色陽イオンである）。
ハロゲンであり、Ｒ2はＣ1−Ｃ8−アルキルであり、そ
してＭは塩形成無色陽イオンである）。
【０００７】特に好ましい実施態様においては、前記式
（４）の化合物と下記式（６）の化合物とが縮合され
る。
（４）の化合物と下記式（６）の化合物とが縮合され
る。
【化１４】 （式中、Ｒ1は水素、Ｃ1−Ｃ5−アルキルまたは塩素で
あり、Ｒ2はＣ1−Ｃ8−アルキルであり、Ｍは塩形成無
色陽イオンである）。
あり、Ｒ2はＣ1−Ｃ8−アルキルであり、Ｍは塩形成無
色陽イオンである）。
【０００８】式（２）の出発化合物は、たとえばドイツ
国特許第Ａ−１７９３４８２号明細書に開示されてお
り、一般的にアルブゾフ（Arbuzov）の方法による４、
４’−ビス（クロロメチル）ビフェニル誘導体とトリメ
チルホスフィンのごときアルキルホスフィンとの反応に
よって得ることができる。式（３）の化合物は、たとえ
ば塩素化ベンズアルデヒドと亜硫酸ナトリウムとの加圧
下の水中における反応によって製造することができる。
国特許第Ａ−１７９３４８２号明細書に開示されてお
り、一般的にアルブゾフ（Arbuzov）の方法による４、
４’−ビス（クロロメチル）ビフェニル誘導体とトリメ
チルホスフィンのごときアルキルホスフィンとの反応に
よって得ることができる。式（３）の化合物は、たとえ
ば塩素化ベンズアルデヒドと亜硫酸ナトリウムとの加圧
下の水中における反応によって製造することができる。
【０００９】本発明による方法は、特に下記式（７）乃
至（１２）の化合物を与える。
至（１２）の化合物を与える。
【化１５】 本発明によれば、縮合は強塩基の存在下において、たと
えば−４０℃から２５℃までの温度、好ましくは０℃乃
至２５℃、特に好ましくは１０℃乃至２０℃の温度で液
体アンモニア中において行なわれる。アンモニアの沸点
は−３３．３５℃（７６０ｍｍＨｇ）であるから、これ
より高い温度においては、反応を大気圧以上の圧力下に
おいて行なわなければならない。
えば−４０℃から２５℃までの温度、好ましくは０℃乃
至２５℃、特に好ましくは１０℃乃至２０℃の温度で液
体アンモニア中において行なわれる。アンモニアの沸点
は−３３．３５℃（７６０ｍｍＨｇ）であるから、これ
より高い温度においては、反応を大気圧以上の圧力下に
おいて行なわなければならない。
【００１０】本縮合のために適当な強アルカリ性物質の
例は、アルカリ金属またはアルカリ土類金属塩、たとえ
ばリチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カ
ルシウム、およびそれらの強塩基化合物、たとえば水酸
化物、アミドまたはアルコラート、および強塩基性イオ
ン交換体である。使用されるアルコラートは、実質的に
１乃至８個、好ましくは１乃至４個の炭素原子を有する
直鎖状、分枝状または環式の低級脂肪族アルコール、た
とえばメタノール、エタノール、プロパノール、ブタノ
ール、イソプロパノール、ｔｅｒｔ−ブタノールなどか
ら誘導されたものである。これらのアルコラートは、好
ましくは対応するアルコール溶液の形で使用される。使
用される強アルカリ性物質は、特にアルカリ金属または
それの強塩基性化合物であり、好ましくはアルカリ金属
のアミド、水素化物またはアルコラート、あるいはそれ
らの混合物である。ナトリウムアルコラートおよびナト
リウムアミドが好ましく、特に好ましいのはナトリウム
アミドである。ナトリウム化合物またはカリウム化合物
の使用が好ましく、中でもそれらの水酸化物、アルコラ
ートおよびアミドが実用上重要である。新規に製造され
たナトリウムアミドの使用が特に望ましい。この目的の
ためには、たとえば最初に装填された液体アンモニア
に、好ましくは適当な触媒、たとえば塩化鉄（ＩＩ）ま
たは硝酸鉄（ＩＩ）の存在下において、ナトリウムを添
加する。
例は、アルカリ金属またはアルカリ土類金属塩、たとえ
ばリチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カ
ルシウム、およびそれらの強塩基化合物、たとえば水酸
化物、アミドまたはアルコラート、および強塩基性イオ
ン交換体である。使用されるアルコラートは、実質的に
１乃至８個、好ましくは１乃至４個の炭素原子を有する
直鎖状、分枝状または環式の低級脂肪族アルコール、た
とえばメタノール、エタノール、プロパノール、ブタノ
ール、イソプロパノール、ｔｅｒｔ−ブタノールなどか
ら誘導されたものである。これらのアルコラートは、好
ましくは対応するアルコール溶液の形で使用される。使
用される強アルカリ性物質は、特にアルカリ金属または
それの強塩基性化合物であり、好ましくはアルカリ金属
のアミド、水素化物またはアルコラート、あるいはそれ
らの混合物である。ナトリウムアルコラートおよびナト
リウムアミドが好ましく、特に好ましいのはナトリウム
アミドである。ナトリウム化合物またはカリウム化合物
の使用が好ましく、中でもそれらの水酸化物、アルコラ
ートおよびアミドが実用上重要である。新規に製造され
たナトリウムアミドの使用が特に望ましい。この目的の
ためには、たとえば最初に装填された液体アンモニア
に、好ましくは適当な触媒、たとえば塩化鉄（ＩＩ）ま
たは硝酸鉄（ＩＩ）の存在下において、ナトリウムを添
加する。
【００１１】上記の強アルカリ性物質は、好ましくは無
水の形で、単独または混合物として使用される。しかし
ながら、いくつかの工業品位強塩基中に存在している少
量の水は本縮合を妨害しない。強塩基は、液体アンモニ
ア中における溶解性が種類により大きく相違する。例え
ば、アミドは液体アンモニアに良く溶けるが、水酸化物
は溶解性が低い。使用される塩基の種類によっては、少
量のプロトン性補助溶剤を使用するのが有利である。使
用されるプロトン溶剤の例は、水あるいは好ましくは１
乃至８個の炭素原子を有する直鎖状、分枝状または環式
低分子脂肪族アルコールである。しかしながら、実用上
特に望ましいのは補助溶剤としてのメタノールの使用で
ある。なぜならば、使用される水酸化物の多くはメタノ
ールに良く溶けるからである。
水の形で、単独または混合物として使用される。しかし
ながら、いくつかの工業品位強塩基中に存在している少
量の水は本縮合を妨害しない。強塩基は、液体アンモニ
ア中における溶解性が種類により大きく相違する。例え
ば、アミドは液体アンモニアに良く溶けるが、水酸化物
は溶解性が低い。使用される塩基の種類によっては、少
量のプロトン性補助溶剤を使用するのが有利である。使
用されるプロトン溶剤の例は、水あるいは好ましくは１
乃至８個の炭素原子を有する直鎖状、分枝状または環式
低分子脂肪族アルコールである。しかしながら、実用上
特に望ましいのは補助溶剤としてのメタノールの使用で
ある。なぜならば、使用される水酸化物の多くはメタノ
ールに良く溶けるからである。
【００１２】塩基の使用量は、広範囲に変えることがで
きる。しかしながら、式（２）の化合物１モルに対し
て、塩基を少なくとも２乃至３モル使用するのが好まし
い。縮合を実施するためには、最初に反応器に式（２）
の化合物を装填し、そして次に式（３）の化合物を供給
しながら、または供給した後に塩基を供給する。反応器
に最初に式（２）の化合物と式（３）の化合物を装填
し、その後に塩基を添加するのが好ましい。
きる。しかしながら、式（２）の化合物１モルに対し
て、塩基を少なくとも２乃至３モル使用するのが好まし
い。縮合を実施するためには、最初に反応器に式（２）
の化合物を装填し、そして次に式（３）の化合物を供給
しながら、または供給した後に塩基を供給する。反応器
に最初に式（２）の化合物と式（３）の化合物を装填
し、その後に塩基を添加するのが好ましい。
【００１３】縮合反応の後に酸化合物を添加して過剰の
塩基を中和することができる。酸化合物の例は塩化水
素、硫酸、塩化アンモニウムなどである。式（２）の出
発物質と式（３）の出発物質との比は、好ましくは１：
２乃至１：２．５、特に好ましくは１：２．１乃至１：
２．２である。
塩基を中和することができる。酸化合物の例は塩化水
素、硫酸、塩化アンモニウムなどである。式（２）の出
発物質と式（３）の出発物質との比は、好ましくは１：
２乃至１：２．５、特に好ましくは１：２．１乃至１：
２．２である。
【００１４】本発明による製造方法の特別の利点は、副
生成物から生成物を容易に分離できることである。すな
わち、式（１）の縮合生成物は不溶性化合物として存在
し、濾過によって分離することができる。これに対し
て、副生成物として生成されるリン酸エステルならびに
その他の反応副生成物は、液体アンモニア中に溶解され
た形で残る。その後、溶剤として使用された液体アンモ
ニアは、蒸発および再凝縮によってすべての不純物を除
去して精製され、そして再使用することができる。
生成物から生成物を容易に分離できることである。すな
わち、式（１）の縮合生成物は不溶性化合物として存在
し、濾過によって分離することができる。これに対し
て、副生成物として生成されるリン酸エステルならびに
その他の反応副生成物は、液体アンモニア中に溶解され
た形で残る。その後、溶剤として使用された液体アンモ
ニアは、蒸発および再凝縮によってすべての不純物を除
去して精製され、そして再使用することができる。
【００１５】このようにして得られたジスチリルビフェ
ニル化合物は、通常木綿、ポリアミド、ウールなどの繊
維材料の蛍光増白のため、あるいは紙の蛍光増白のため
に使用される。この目的のために、本化合物は液体また
は固体洗剤、施用浴または塗工組成物中に配合すること
ができる。使用の際には、これらは通常、その特定用途
に最適な濃度にまで、その他の助剤または水の添加によ
って希釈される。
ニル化合物は、通常木綿、ポリアミド、ウールなどの繊
維材料の蛍光増白のため、あるいは紙の蛍光増白のため
に使用される。この目的のために、本化合物は液体また
は固体洗剤、施用浴または塗工組成物中に配合すること
ができる。使用の際には、これらは通常、その特定用途
に最適な濃度にまで、その他の助剤または水の添加によ
って希釈される。
【００１６】このようにして得られた調合物は、さらに
付加的に常用の調合助剤、たとえば分散剤、ビルダー、
保護コロイド、安定剤、保存剤、香料、顔料、酵素、金
属イオン封鎖剤などを含有することができる。使用され
る好ましい分散剤の例は、脂肪アルコール、脂肪アルコ
ールまた脂肪酸のエトキシル化生成物非イオン分散剤、
あるいは芳香族スルホン酸とホルムアルデヒドとの縮合
生成物のごとき陰イオン分散剤、たとえばジトリルエー
テルのスルホン酸、ナフタレンスルホナートまたはリグ
ニンスルホナートをベースとした分散剤などである。ビ
ルダーまたは保護コロイドの例は、セルロースまたはヘ
テロ多糖たとえばキサンテンから誘導された変性多糖、
カルボキシメチルセルロース、あるいはケイ酸アルミニ
ウム、またはケイ酸マグネシウムなどである。安定化の
ために添加しうるその他の助剤の例は、エチレングリコ
ール、プロピレングリコールならびにその他の分散剤で
ある。保存剤として使用される化合物の例は、１，２−
ベンゾイソチアゾリン−３−オン、ホルムアルデヒドま
たはクロロアセトアミドである。以下、本発明をさらに
実施例によって説明する。これら実施例は本発明を限定
するものではない。
付加的に常用の調合助剤、たとえば分散剤、ビルダー、
保護コロイド、安定剤、保存剤、香料、顔料、酵素、金
属イオン封鎖剤などを含有することができる。使用され
る好ましい分散剤の例は、脂肪アルコール、脂肪アルコ
ールまた脂肪酸のエトキシル化生成物非イオン分散剤、
あるいは芳香族スルホン酸とホルムアルデヒドとの縮合
生成物のごとき陰イオン分散剤、たとえばジトリルエー
テルのスルホン酸、ナフタレンスルホナートまたはリグ
ニンスルホナートをベースとした分散剤などである。ビ
ルダーまたは保護コロイドの例は、セルロースまたはヘ
テロ多糖たとえばキサンテンから誘導された変性多糖、
カルボキシメチルセルロース、あるいはケイ酸アルミニ
ウム、またはケイ酸マグネシウムなどである。安定化の
ために添加しうるその他の助剤の例は、エチレングリコ
ール、プロピレングリコールならびにその他の分散剤で
ある。保存剤として使用される化合物の例は、１，２−
ベンゾイソチアゾリン−３−オン、ホルムアルデヒドま
たはクロロアセトアミドである。以下、本発明をさらに
実施例によって説明する。これら実施例は本発明を限定
するものではない。
【００１７】実施例１ 下記の機器を記載した順序に直列配置して装置をセット
アップする： ・第１の１リットル容ＢＵＥＣＨＩ（商標）ガラス製オ
ートクレーブ。これは冷却／加熱ジャケット、圧力計
（０から１０バールまで）、ＴＥＳＣＯＭ（商標）背圧
調節器（０から７バールまで）、永久磁石駆動式攪拌
器、温度計スリーブ、液体アンモニアとナトリウムとの
導入口、および破裂盤（１０バール）を具備する； ・第２の１．５リットル容ＢＵＥＣＨＩ（商標）ガラス
製オートクレーブ。これは冷却／加熱ジャケット、圧力
計（０から１０バールまで）、ＴＥＳＣＯＭ（商標）背
圧調節器（０から７バールまで）、永久磁石駆動式攪拌
器、温度計スリーブ、液体アンモニアとナトリウムアミ
ド／アンモニア懸濁物のための導入口、底出口弁、およ
び破裂盤（１０バール）を具備する； ・２リットル容ＬＩＧＡＣＯＮ（商標）高圧オートクレ
ーブ濾過器。これは冷却／加熱ジャケット、圧力計（０
から１０バールまで）、ＴＥＳＣＯＭ（商標）背圧調節
器（０から７バールまで）、永久磁石駆動式攪拌器、温
度計スリーブ、反応生成物の懸濁物のための導入口、細
孔サイズ１０ミクロンの焼結金属板と布張りＳＥＩＴＺ
（商標）フィルターＫｏ０、第２のガラス製オートクレ
ーブに接続された底出口弁、および破裂盤（１０バー
ル）。この装置を次のようにして運転する：第１のガラ
ス製オートクレーブに−１０℃（４．２バール）におい
て液体アンモニアの１３０ｇを装填する。このオートク
レーブを−４０℃まで冷却し、そして大気圧まで圧力を
下げる。約０．５ｇのナトリウム片と硝酸鉄（ＩＩＩ）
九水和物０．５ｇとを添加した後、この温度において攪
拌しながら全部で１５．５ｇ（０．６７６モル）のナト
リウムを２０分間かけて少しずつ添加する。この間、水
素流が反応混合物から逃げてゆく。ナトリウム添加完了
約１０分後にオートクレーブを密封し、そして生じた灰
黒色のナトリウムアミド懸濁物を１１℃（５．８バー
ル）において、さらに３０分間攪拌する。第２のガラス
製オートクレーブに、大気圧下において、４，４’−ビ
ス（ジメトキシホスホノメチル）ビフェニル（活性物質
９８％；０．２６モル）１０５．７ｇとベンズアルデヒ
ド−２−スルホン酸ナトリウム（活性物質８０％；０．
５７２モル）１４８．８ｇとを装填する。このオートク
レーブを密封し、１２℃に冷却し、この温度において攪
拌しながら５分間かけて液体アンモニアの２１０ｇを導
入すると、淡黄色の懸濁物を得る。この懸濁物を６℃
（４．３バール）に冷却し、次に第１のガラス製オート
クレーブから、ナトリウムアミド懸濁物を攪拌しながら
１０分間にわたり導入する。これにより反応温度は６℃
から１４℃に上昇し、そして反応生成物の黄色結晶懸濁
物が生成する。第１のガラス製オートクレーブを各５０
ｇの液体アンモニアで２回洗浄し、この洗浄液を第２の
ガラス製オートクレーブに送る。そして最後に反応混合
物を１１℃（５．８バール）において１時間攪拌する。
この後、塩化水素ガス６ｇ（０．１５６モル）を添加し
て過剰のナトリウムアミドを中和し、反応混合物を６℃
に冷却し、そして６℃において高圧オートクレーブ濾過
器に導入する。第２のガラス製オートクレーブを各５０
ｇの液体アンモニアで２回洗浄し、この洗浄液を高圧オ
ートクレーブ濾過器に送る。反応混合物が均質になるま
で先ず攪拌し、そしてこのあと攪拌することなく１．５
バールの超大気圧下６℃（５．６バール）において吸引
濾過する。濾液を第２のガラス製オートクレーブに導入
する。濾過物質を各１００ｇの液体アンモニアで２回６
℃において攪拌しながら懸濁し、懸濁物を攪拌すること
なく吸引濾過し、そしてその濾液を第２のガラス製オー
トクレーブに送る。高圧オートクレーブ濾過器内および
第２のガラス製オートクレーブ内の圧力をアンモニアの
部分蒸発によって大気圧まで下げる。２つのオートクレ
ーブをゆっくりと２０℃まで加熱して濾過物質と濾液残
留物から大部分のアンモニアを除く。２つのオートクレ
ーブの内容物をあけ、そして濾過物質と濾液残留物とを
真空下において１００℃に加熱し、そして重量一定にな
るまで乾燥する。このようにして、融点が３００℃以上
であり、活性物質分が８８．６％（ＵＶ分光光度計で測
定）である淡黄色結晶粉末形状の４，４’−ビス（２−
スルホスチリル）ビフェニル二ナトリウムの１５３．７
ｇを得た。この４，４’−ビス（２−スルホスチリル）
ビフェニル二ナトリウムの収量は、理論値の９３．１％
である。濾液残留物（淡黄色の吸湿性結晶生成物１２３
ｇ）は、主としてジメチルリン酸ナトリウムからなるも
のである。実施例１と同様にして、下記式（８）乃至
（１２）のジスチリル化合物が対応する出発物質から得
られた。
アップする： ・第１の１リットル容ＢＵＥＣＨＩ（商標）ガラス製オ
ートクレーブ。これは冷却／加熱ジャケット、圧力計
（０から１０バールまで）、ＴＥＳＣＯＭ（商標）背圧
調節器（０から７バールまで）、永久磁石駆動式攪拌
器、温度計スリーブ、液体アンモニアとナトリウムとの
導入口、および破裂盤（１０バール）を具備する； ・第２の１．５リットル容ＢＵＥＣＨＩ（商標）ガラス
製オートクレーブ。これは冷却／加熱ジャケット、圧力
計（０から１０バールまで）、ＴＥＳＣＯＭ（商標）背
圧調節器（０から７バールまで）、永久磁石駆動式攪拌
器、温度計スリーブ、液体アンモニアとナトリウムアミ
ド／アンモニア懸濁物のための導入口、底出口弁、およ
び破裂盤（１０バール）を具備する； ・２リットル容ＬＩＧＡＣＯＮ（商標）高圧オートクレ
ーブ濾過器。これは冷却／加熱ジャケット、圧力計（０
から１０バールまで）、ＴＥＳＣＯＭ（商標）背圧調節
器（０から７バールまで）、永久磁石駆動式攪拌器、温
度計スリーブ、反応生成物の懸濁物のための導入口、細
孔サイズ１０ミクロンの焼結金属板と布張りＳＥＩＴＺ
（商標）フィルターＫｏ０、第２のガラス製オートクレ
ーブに接続された底出口弁、および破裂盤（１０バー
ル）。この装置を次のようにして運転する：第１のガラ
ス製オートクレーブに−１０℃（４．２バール）におい
て液体アンモニアの１３０ｇを装填する。このオートク
レーブを−４０℃まで冷却し、そして大気圧まで圧力を
下げる。約０．５ｇのナトリウム片と硝酸鉄（ＩＩＩ）
九水和物０．５ｇとを添加した後、この温度において攪
拌しながら全部で１５．５ｇ（０．６７６モル）のナト
リウムを２０分間かけて少しずつ添加する。この間、水
素流が反応混合物から逃げてゆく。ナトリウム添加完了
約１０分後にオートクレーブを密封し、そして生じた灰
黒色のナトリウムアミド懸濁物を１１℃（５．８バー
ル）において、さらに３０分間攪拌する。第２のガラス
製オートクレーブに、大気圧下において、４，４’−ビ
ス（ジメトキシホスホノメチル）ビフェニル（活性物質
９８％；０．２６モル）１０５．７ｇとベンズアルデヒ
ド−２−スルホン酸ナトリウム（活性物質８０％；０．
５７２モル）１４８．８ｇとを装填する。このオートク
レーブを密封し、１２℃に冷却し、この温度において攪
拌しながら５分間かけて液体アンモニアの２１０ｇを導
入すると、淡黄色の懸濁物を得る。この懸濁物を６℃
（４．３バール）に冷却し、次に第１のガラス製オート
クレーブから、ナトリウムアミド懸濁物を攪拌しながら
１０分間にわたり導入する。これにより反応温度は６℃
から１４℃に上昇し、そして反応生成物の黄色結晶懸濁
物が生成する。第１のガラス製オートクレーブを各５０
ｇの液体アンモニアで２回洗浄し、この洗浄液を第２の
ガラス製オートクレーブに送る。そして最後に反応混合
物を１１℃（５．８バール）において１時間攪拌する。
この後、塩化水素ガス６ｇ（０．１５６モル）を添加し
て過剰のナトリウムアミドを中和し、反応混合物を６℃
に冷却し、そして６℃において高圧オートクレーブ濾過
器に導入する。第２のガラス製オートクレーブを各５０
ｇの液体アンモニアで２回洗浄し、この洗浄液を高圧オ
ートクレーブ濾過器に送る。反応混合物が均質になるま
で先ず攪拌し、そしてこのあと攪拌することなく１．５
バールの超大気圧下６℃（５．６バール）において吸引
濾過する。濾液を第２のガラス製オートクレーブに導入
する。濾過物質を各１００ｇの液体アンモニアで２回６
℃において攪拌しながら懸濁し、懸濁物を攪拌すること
なく吸引濾過し、そしてその濾液を第２のガラス製オー
トクレーブに送る。高圧オートクレーブ濾過器内および
第２のガラス製オートクレーブ内の圧力をアンモニアの
部分蒸発によって大気圧まで下げる。２つのオートクレ
ーブをゆっくりと２０℃まで加熱して濾過物質と濾液残
留物から大部分のアンモニアを除く。２つのオートクレ
ーブの内容物をあけ、そして濾過物質と濾液残留物とを
真空下において１００℃に加熱し、そして重量一定にな
るまで乾燥する。このようにして、融点が３００℃以上
であり、活性物質分が８８．６％（ＵＶ分光光度計で測
定）である淡黄色結晶粉末形状の４，４’−ビス（２−
スルホスチリル）ビフェニル二ナトリウムの１５３．７
ｇを得た。この４，４’−ビス（２−スルホスチリル）
ビフェニル二ナトリウムの収量は、理論値の９３．１％
である。濾液残留物（淡黄色の吸湿性結晶生成物１２３
ｇ）は、主としてジメチルリン酸ナトリウムからなるも
のである。実施例１と同様にして、下記式（８）乃至
（１２）のジスチリル化合物が対応する出発物質から得
られた。
【化１６】
【００１８】実施例２ 実施例１をくりかえし実施した。ただし、ベンズアルデ
ヒド−２−スルホン酸ナトリウムを１０％過剰ではなく
７％過剰にして、すなわち１４４．８ｇ（活性物質８０
％；０．５５６モル）使用した。これにより、融点が３
００℃以上であり、そして活性物質分が８８．５％（Ｕ
Ｖ分光光度計で測定）である淡黄色結晶粉末形状の４，
４’−ビス（２−スルホスチリル）ビフェニル二ナトリ
ウムの１５４．８ｇを得た。この４，４’−ビス（２−
スルホスチリル）ビフェニル二ナトリウムの収量は、理
論値の９３．７％である。濾液残留物（淡黄色の吸湿性
結晶生成物７９．１ｇ）は、主としてジメチルリン酸ナ
トリウムからなるものであった。
ヒド−２−スルホン酸ナトリウムを１０％過剰ではなく
７％過剰にして、すなわち１４４．８ｇ（活性物質８０
％；０．５５６モル）使用した。これにより、融点が３
００℃以上であり、そして活性物質分が８８．５％（Ｕ
Ｖ分光光度計で測定）である淡黄色結晶粉末形状の４，
４’−ビス（２−スルホスチリル）ビフェニル二ナトリ
ウムの１５４．８ｇを得た。この４，４’−ビス（２−
スルホスチリル）ビフェニル二ナトリウムの収量は、理
論値の９３．７％である。濾液残留物（淡黄色の吸湿性
結晶生成物７９．１ｇ）は、主としてジメチルリン酸ナ
トリウムからなるものであった。
【００１９】実施例３ 実施例１をくりかえし実施した。ただし、ベンズアルデ
ヒド−２−スルホン酸ナトリウムを１０％過剰ではなく
５％過剰にして、すなわち１４２．１ｇ（活性物質８０
％；０．５４６モル）使用した。これにより、融点が３
００℃以上であり、そして活性物質分が８９．０％（Ｕ
Ｖ分光光度計で測定）である淡黄色結晶粉末形状の４，
４’−ビス（２−スルホスチリル）ビフェニル二ナトリ
ウムの１４８．８ｇを得た。この４，４’−ビス（２−
スルホスチリル）ビフェニル二ナトリウムの収量は、理
論値の９０．５％である。濾液残留物（淡黄色の吸湿性
結晶生成物１１０．９ｇ）は主としてジメチルリン酸ナ
トリウムからなるものであった。
ヒド−２−スルホン酸ナトリウムを１０％過剰ではなく
５％過剰にして、すなわち１４２．１ｇ（活性物質８０
％；０．５４６モル）使用した。これにより、融点が３
００℃以上であり、そして活性物質分が８９．０％（Ｕ
Ｖ分光光度計で測定）である淡黄色結晶粉末形状の４，
４’−ビス（２−スルホスチリル）ビフェニル二ナトリ
ウムの１４８．８ｇを得た。この４，４’−ビス（２−
スルホスチリル）ビフェニル二ナトリウムの収量は、理
論値の９０．５％である。濾液残留物（淡黄色の吸湿性
結晶生成物１１０．９ｇ）は主としてジメチルリン酸ナ
トリウムからなるものであった。
【００２０】実施例４ 下記の機器を記載した順序にカスケード配置して装置を
セットアップする： ・冷却／加熱ジャケット、攪拌器、温度計、および底弁
を具備した第１の０．７５リットル容反応器； ・冷却／加熱ジャケット、攪拌器、温度計、および底弁
を具備した第２の１リットル容反応器； ・冷却／加熱ジャケット、攪拌器、温度計、および底弁
を具備した２リットル容ＳＥＩＴＺ（商標）圧力濾過
器； ・冷却／加熱ジャケット、攪拌器、温度計、および底弁
を具備した第３の０．７５リットル容反応器。 この装置を−４０℃に冷却する。−４０℃において、第
１反応器に液体アンモニアの１４０ｇを装填する。約
０．５ｇのナトリウム片と硝酸鉄（ＩＩＩ）九水和物
０．４ｇとを添加した後、この温度において攪拌しなが
ら全部で８．６ｇ（０．３７４モル）のナトリウムを２
０分間かけて少しずつ添加する。この結果、水素流が反
応器から逃げてゆく。生じた灰黒色のナトリウムアミド
懸濁物を−４０℃において、さらに３０分間攪拌する。
第２反応器に下記のものを下記の順に装填する：４，
４’−ビス（ジメトキシホスホノメチル）ビフェニル
（活性物質８８％；０．１５モル）６７．９ｇ；ベンズ
アルデヒド−２−スルホン酸ナトリウム（活性物質８０
％；０．３４５モル）８９．８ｇ；液体アンモニア２８
０ｇ。この混合物を攪拌する。その黄色懸濁物の中に、
第１反応器からのナトリウムアミドの懸濁物を攪拌しな
がら５分間かけて導入する。この間に反応温度は−４０
℃から−３４℃に上昇し、そして赤色懸濁物が生成す
る。次に、この反応混合物を−４０℃において、さらに
５時間攪拌する。約２時間後に黄色懸濁物が生成されて
くる。過剰のナトリウムアミドを塩化アンモニウムの４
ｇ（０．０７５モル）の添加によって中和する。この反
応混合物を圧力濾過器に導入し、そして−４０℃におい
て１．５バールの窒素過圧で、布張りしたＳＥＩＴＺ
（商標）フィルターＫｏ３を通して吸引濾過する。濾過
物質を各１００ｇの液体アンモニアで２回洗う。温和な
窒素流を通し、かつ同時に冷却／加熱ジャケットの温度
を−４０℃から＋２６℃に上昇させて、ほとんどのアン
モニアを追い出す。第３反応器内の濾液からも、冷却／
加熱ジャケットの温度を−４０℃から＋２６℃に上昇さ
せて、ほとんどのアンモニアを追い出す。最後に濾過物
質と濾液残留物とを真空下において１００℃に加熱し、
そして重量一定になるまで乾燥する。しかして、融点３
００℃以上であり、そして活性物質分が７５．８％（Ｕ
Ｖ分光光度計で測定）である淡黄色結晶粉末形状の４，
４’−ビス（２−スルホスチリル）ビフェニル二ナトリ
ウムの１０５．３ｇを得た。この４，４’−ビス（２−
スルホスチリル）ビフェニル二ナトリウムの収量は、理
論値の９４．６％である。濾液残留物（明褐色の吸湿性
結晶生成物５７．８ｇ）は主としてジメチルリン酸ナト
リウムからなるものである。
セットアップする： ・冷却／加熱ジャケット、攪拌器、温度計、および底弁
を具備した第１の０．７５リットル容反応器； ・冷却／加熱ジャケット、攪拌器、温度計、および底弁
を具備した第２の１リットル容反応器； ・冷却／加熱ジャケット、攪拌器、温度計、および底弁
を具備した２リットル容ＳＥＩＴＺ（商標）圧力濾過
器； ・冷却／加熱ジャケット、攪拌器、温度計、および底弁
を具備した第３の０．７５リットル容反応器。 この装置を−４０℃に冷却する。−４０℃において、第
１反応器に液体アンモニアの１４０ｇを装填する。約
０．５ｇのナトリウム片と硝酸鉄（ＩＩＩ）九水和物
０．４ｇとを添加した後、この温度において攪拌しなが
ら全部で８．６ｇ（０．３７４モル）のナトリウムを２
０分間かけて少しずつ添加する。この結果、水素流が反
応器から逃げてゆく。生じた灰黒色のナトリウムアミド
懸濁物を−４０℃において、さらに３０分間攪拌する。
第２反応器に下記のものを下記の順に装填する：４，
４’−ビス（ジメトキシホスホノメチル）ビフェニル
（活性物質８８％；０．１５モル）６７．９ｇ；ベンズ
アルデヒド−２−スルホン酸ナトリウム（活性物質８０
％；０．３４５モル）８９．８ｇ；液体アンモニア２８
０ｇ。この混合物を攪拌する。その黄色懸濁物の中に、
第１反応器からのナトリウムアミドの懸濁物を攪拌しな
がら５分間かけて導入する。この間に反応温度は−４０
℃から−３４℃に上昇し、そして赤色懸濁物が生成す
る。次に、この反応混合物を−４０℃において、さらに
５時間攪拌する。約２時間後に黄色懸濁物が生成されて
くる。過剰のナトリウムアミドを塩化アンモニウムの４
ｇ（０．０７５モル）の添加によって中和する。この反
応混合物を圧力濾過器に導入し、そして−４０℃におい
て１．５バールの窒素過圧で、布張りしたＳＥＩＴＺ
（商標）フィルターＫｏ３を通して吸引濾過する。濾過
物質を各１００ｇの液体アンモニアで２回洗う。温和な
窒素流を通し、かつ同時に冷却／加熱ジャケットの温度
を−４０℃から＋２６℃に上昇させて、ほとんどのアン
モニアを追い出す。第３反応器内の濾液からも、冷却／
加熱ジャケットの温度を−４０℃から＋２６℃に上昇さ
せて、ほとんどのアンモニアを追い出す。最後に濾過物
質と濾液残留物とを真空下において１００℃に加熱し、
そして重量一定になるまで乾燥する。しかして、融点３
００℃以上であり、そして活性物質分が７５．８％（Ｕ
Ｖ分光光度計で測定）である淡黄色結晶粉末形状の４，
４’−ビス（２−スルホスチリル）ビフェニル二ナトリ
ウムの１０５．３ｇを得た。この４，４’−ビス（２−
スルホスチリル）ビフェニル二ナトリウムの収量は、理
論値の９４．６％である。濾液残留物（明褐色の吸湿性
結晶生成物５７．８ｇ）は主としてジメチルリン酸ナト
リウムからなるものである。
【００２１】実施例５ 実施例４をくりかえし実施した。ただし、ベンズアルデ
ヒド−２−スルホン酸ナトリウムを１５％過剰ではなく
１２％過剰にして、すなわち８７．５ｇ（活性物質８０
％；０．３３６モル）使用した。これにより、融点が３
００℃以上であり、そして活性物質分が７６．２％（Ｕ
Ｖ分光光度計で測定）である淡黄色結晶粉末形状の４，
４’−ビス（２−スルホスチリル）ビフェニル二ナトリ
ウムの１０４．８ｇを得た。この４，４’−ビス（２−
スルホスチリル）ビフェニル二ナトリウムの収量は、理
論値の９４．５％である。濾液残留物（淡褐色の吸湿性
結晶生成物５３．７ｇ）は、主としてジメチルリン酸ナ
トリウムからなるものであった。
ヒド−２−スルホン酸ナトリウムを１５％過剰ではなく
１２％過剰にして、すなわち８７．５ｇ（活性物質８０
％；０．３３６モル）使用した。これにより、融点が３
００℃以上であり、そして活性物質分が７６．２％（Ｕ
Ｖ分光光度計で測定）である淡黄色結晶粉末形状の４，
４’−ビス（２−スルホスチリル）ビフェニル二ナトリ
ウムの１０４．８ｇを得た。この４，４’−ビス（２−
スルホスチリル）ビフェニル二ナトリウムの収量は、理
論値の９４．５％である。濾液残留物（淡褐色の吸湿性
結晶生成物５３．７ｇ）は、主としてジメチルリン酸ナ
トリウムからなるものであった。
【００２２】実施例６ 下記の機器を記載した順序に直列配置して装置をセット
アップする： ・第１の１リットル容ＢＵＥＣＨＩ（商標）ガラス製オ
ートクレーブ。これは冷却／加熱ジャケット、圧力計
（０から１０バールまで）、ＴＥＳＣＯＭ（商標）背圧
調節器（０から７バールまで）、永久磁石駆動式攪拌
器、温度計スリーブ、液体アンモニアとナトリウムとの
導入口、および破裂盤（１０バール）を具備する； ・第２の１．６リットル容ＢＵＥＣＨＩ（商標）ガラス
製オートクレーブ。これは冷却／加熱ジャケット、圧力
計（０から１０バールまで）、ＴＥＳＣＯＭ（商標）背
圧調節器（０から７バールまで）、永久磁石駆動式攪拌
器、温度計スリーブ、液体アンモニアとナトリウムアミ
ド／アンモニア懸濁物のための導入口、および破裂盤
（１０バール）を具備する。 この装置を次のようにして運転した。第１のガラス製オ
ートクレーブに−１０℃（４．２バール）において液体
アンモニアの１３０ｇを装填する。このオートクレーブ
を−４５℃まで冷却し、そして大気圧まで圧力を下げ
る。約０．５ｇのナトリウム片と硝酸鉄（ＩＩＩ）九水
和物０．７ｇとを添加した後、この温度において攪拌し
ながら全部で１４．４ｇ（０．６２５モル）のナトリウ
ムを２０分間かけて少しずつ添加する。この結果として
水素流が反応混合物から逃げてゆく。ナトリウム添加完
了約１０分後にオートクレーブを密封し、そして生じた
灰黒色のナトリウムアミド懸濁物を１２℃（６．１バー
ル）において、さらに３０分間攪拌する。第２のガラス
製オートクレーブに、大気圧下において４，４’−ビス
（ジメトキシホスホノメチル）ビフェニル（活性物質８
８％；０．２５モル）１１３．２ｇとベンズアルデヒド
−２−スルホン酸ナトリウム（活性物質８０．４％；
０．５５モル）１４２．４ｇとを装填する。このオート
クレーブを密封し、０℃に冷却し、この温度において攪
拌しながら液体アンモニアの２１０ｇを導入すると、黄
色懸濁物を得る。この懸濁物の中に、攪拌しながら１５
分間にわたって第１のガラス製オートクレーブからナト
リウムアミド懸濁物を導入する。この間に反応温度は０
℃（４．１バール）から９℃（５．７バール）まで上昇
し、そして反応生成物の黄色結晶懸濁物が生成する。第
１のガラス製オートクレーブを５０ｇの液体アンモニア
で１回洗浄し、この洗浄液を第２のガラス製オートクレ
ーブに送る。この反応混合物をさらに１０℃において１
時間攪拌し、そして最後に過剰のナトリウムアミドを塩
化水素ガスの５ｇ（０．１２５モル）の添加によって中
和する。仕上げのため、第２のガラス製オートクレーブ
内の圧力を、アンモニアを部分蒸発させることによっ
て、６．４バールから大気圧まで下げる。この結果、内
部温度は＋１０℃から−３０℃に下がる。反応混合物を
水５００ｍｌで希釈し、そして得られた懸濁物をゆっく
りと＋２０℃まで加熱して、ほとんどのアンモニアを追
い出す。攪拌器を停止し、そしてオートクレーブの内容
物をあける。この反応混合物を、真空下において回転蒸
発器にかけて乾燥体まで蒸発させ、その残留物を水３７
５ｍｌ中の塩化ナトリウムの８１ｇの溶液に約９０℃に
おいて取出し、この混合物を室温に冷却する。反応生成
物を吸引濾過し、塩化ナトリウムの７．５％溶液の２５
０ｍｌで洗い、１００℃において真空加熱し、そして重
量一定になるまで乾燥する。このようにして、融点が３
００℃以上であり、そして活性物質分が９３．２％（Ｕ
Ｖ分光光度計で測定）である淡黄色結晶粉末形状の４，
４’−ビス（２−スルホスチリル）ビフェニル二ナトリ
ウムの１４１．７ｇを得た。この４，４’−ビス（２−
スルホスチリル）ビフェニル二ナトリウムの収量は、理
論値の９３．９％である。
アップする： ・第１の１リットル容ＢＵＥＣＨＩ（商標）ガラス製オ
ートクレーブ。これは冷却／加熱ジャケット、圧力計
（０から１０バールまで）、ＴＥＳＣＯＭ（商標）背圧
調節器（０から７バールまで）、永久磁石駆動式攪拌
器、温度計スリーブ、液体アンモニアとナトリウムとの
導入口、および破裂盤（１０バール）を具備する； ・第２の１．６リットル容ＢＵＥＣＨＩ（商標）ガラス
製オートクレーブ。これは冷却／加熱ジャケット、圧力
計（０から１０バールまで）、ＴＥＳＣＯＭ（商標）背
圧調節器（０から７バールまで）、永久磁石駆動式攪拌
器、温度計スリーブ、液体アンモニアとナトリウムアミ
ド／アンモニア懸濁物のための導入口、および破裂盤
（１０バール）を具備する。 この装置を次のようにして運転した。第１のガラス製オ
ートクレーブに−１０℃（４．２バール）において液体
アンモニアの１３０ｇを装填する。このオートクレーブ
を−４５℃まで冷却し、そして大気圧まで圧力を下げ
る。約０．５ｇのナトリウム片と硝酸鉄（ＩＩＩ）九水
和物０．７ｇとを添加した後、この温度において攪拌し
ながら全部で１４．４ｇ（０．６２５モル）のナトリウ
ムを２０分間かけて少しずつ添加する。この結果として
水素流が反応混合物から逃げてゆく。ナトリウム添加完
了約１０分後にオートクレーブを密封し、そして生じた
灰黒色のナトリウムアミド懸濁物を１２℃（６．１バー
ル）において、さらに３０分間攪拌する。第２のガラス
製オートクレーブに、大気圧下において４，４’−ビス
（ジメトキシホスホノメチル）ビフェニル（活性物質８
８％；０．２５モル）１１３．２ｇとベンズアルデヒド
−２−スルホン酸ナトリウム（活性物質８０．４％；
０．５５モル）１４２．４ｇとを装填する。このオート
クレーブを密封し、０℃に冷却し、この温度において攪
拌しながら液体アンモニアの２１０ｇを導入すると、黄
色懸濁物を得る。この懸濁物の中に、攪拌しながら１５
分間にわたって第１のガラス製オートクレーブからナト
リウムアミド懸濁物を導入する。この間に反応温度は０
℃（４．１バール）から９℃（５．７バール）まで上昇
し、そして反応生成物の黄色結晶懸濁物が生成する。第
１のガラス製オートクレーブを５０ｇの液体アンモニア
で１回洗浄し、この洗浄液を第２のガラス製オートクレ
ーブに送る。この反応混合物をさらに１０℃において１
時間攪拌し、そして最後に過剰のナトリウムアミドを塩
化水素ガスの５ｇ（０．１２５モル）の添加によって中
和する。仕上げのため、第２のガラス製オートクレーブ
内の圧力を、アンモニアを部分蒸発させることによっ
て、６．４バールから大気圧まで下げる。この結果、内
部温度は＋１０℃から−３０℃に下がる。反応混合物を
水５００ｍｌで希釈し、そして得られた懸濁物をゆっく
りと＋２０℃まで加熱して、ほとんどのアンモニアを追
い出す。攪拌器を停止し、そしてオートクレーブの内容
物をあける。この反応混合物を、真空下において回転蒸
発器にかけて乾燥体まで蒸発させ、その残留物を水３７
５ｍｌ中の塩化ナトリウムの８１ｇの溶液に約９０℃に
おいて取出し、この混合物を室温に冷却する。反応生成
物を吸引濾過し、塩化ナトリウムの７．５％溶液の２５
０ｍｌで洗い、１００℃において真空加熱し、そして重
量一定になるまで乾燥する。このようにして、融点が３
００℃以上であり、そして活性物質分が９３．２％（Ｕ
Ｖ分光光度計で測定）である淡黄色結晶粉末形状の４，
４’−ビス（２−スルホスチリル）ビフェニル二ナトリ
ウムの１４１．７ｇを得た。この４，４’−ビス（２−
スルホスチリル）ビフェニル二ナトリウムの収量は、理
論値の９３．９％である。
【００２３】実施例７ 実施例６をくりかえし実施した。ただし、ベンズアルデ
ヒド−２−スルホン酸ナトリウムを１０％過剰ではなく
７％過剰にして、すなわち１３８．５ｇ（活性物質８
０．４％；０．５３５モル）使用した。これにより、融
点が３００℃以上であり、そして活性物質分が９０．９
％（ＵＶ分光光度計で測定）である淡黄色結晶粉末形状
の４，４’−ビス（２−スルホスチリル）ビフェニル二
ナトリウムの１４８．４ｇを得た。この４，４’−ビス
（２−スルホスチリル）ビフェニル二ナトリウムの収量
は、理論値の９５．９％である。
ヒド−２−スルホン酸ナトリウムを１０％過剰ではなく
７％過剰にして、すなわち１３８．５ｇ（活性物質８
０．４％；０．５３５モル）使用した。これにより、融
点が３００℃以上であり、そして活性物質分が９０．９
％（ＵＶ分光光度計で測定）である淡黄色結晶粉末形状
の４，４’−ビス（２−スルホスチリル）ビフェニル二
ナトリウムの１４８．４ｇを得た。この４，４’−ビス
（２−スルホスチリル）ビフェニル二ナトリウムの収量
は、理論値の９５．９％である。
【００２４】実施例８ 実施例６をくりかえし実施した。ただし、２つの出発物
質、４，４’−ビス（ジメトキシホスホノメチル）ビフ
ェニルとベンズアルデヒド−２−スルホン酸ナトリウム
とを、２１０ｇでなく２６０ｇの液体アンモニア中に入
れた。これにより、融点が３００℃以上であり、そして
活性物質分が９１．４％（ＵＶ分光光度計で測定）であ
る淡黄色結晶粉末形状の４，４’−ビス（２−スルホス
チリル）ビフェニル二ナトリウム１４７．１ｇを得た。
この４，４’−ビス（２−スルホスチリル）ビフェニル
二ナトリウムの収量は、理論値の９５．６％である。
質、４，４’−ビス（ジメトキシホスホノメチル）ビフ
ェニルとベンズアルデヒド−２−スルホン酸ナトリウム
とを、２１０ｇでなく２６０ｇの液体アンモニア中に入
れた。これにより、融点が３００℃以上であり、そして
活性物質分が９１．４％（ＵＶ分光光度計で測定）であ
る淡黄色結晶粉末形状の４，４’−ビス（２−スルホス
チリル）ビフェニル二ナトリウム１４７．１ｇを得た。
この４，４’−ビス（２−スルホスチリル）ビフェニル
二ナトリウムの収量は、理論値の９５．６％である。
【００２５】実施例９ 冷却／加熱ジャケット、圧力計（０から１０バールま
で）、ＴＥＳＣＯＭ（商標）背圧調節器（０から７バー
ルまで）、永久磁石駆動式攪拌器、温度計スリーブ、お
よび導入口、破裂盤（１０バール）を具備した１リット
ル容ＢＵＥＣＨＩ（商標）ガラス製オートクレーブを包
含する装置を−４５℃に冷却する。−４５℃において、
このガラス製オートクレーブに液体アンモニアの３２０
ｇを装填する。約０．５ｇのナトリウム片と硝酸鉄（Ｉ
ＩＩ）九水和物０．３ｇとを添加した後、攪拌しながら
全部で５．８ｇ（０．２５モル）のナトリウムを２０分
間かけて少しずつ添加する。この間に水素流が反応器か
ら逃げ出す。生じた灰黒色のナトリウムアミド懸濁物を
−４５℃において、さらに３０分間攪拌する。−４５℃
乃至−３８℃において、このナトリウムアミド懸濁物に
４，４’−ビス（ジメトキシホスホノメチル）ビフェニ
ルの４０．７ｇ（活性物質９８％；０．１モル）を、攪
拌しながら計量供給粉末漏斗を使用して５分間かけて導
入する。暗赤色の懸濁物が生じるので、これを−４５℃
でさらに３０分間攪拌する。つぎに、−４５℃乃至−３
３℃において、この暗赤色懸濁物中にベンズアルデヒド
−２−スルホン酸ナトリウムの５０．５ｇ（活性物質９
９％；０．２４モル）を、攪拌しながら計量供給粉末漏
斗を使用して５分間かけて導入する。このガラス製オー
トクレーブを密封し、そして暗赤色懸濁物を−１０℃
（２バール）においてさらに４時間攪拌する。そうする
と、暗赤色の色が消えて反応生成物の明黄色結晶懸濁物
が生成する。このあと、塩化水素ガスの２ｇ（０．０５
モル）の添加によって過剰のナトリウムアミドを中和す
る。仕上げのため、ガラス製オートクレーブ内の圧力
を、アンモニアを部分蒸発させることによって、２バー
ルから大気圧まで下げる。この結果、内部温度は−１０
℃から−３３℃まで下がる。反応混合物を水３００ｍｌ
で希釈し、そして得られた懸濁物を＋２０℃までゆっく
りと加熱して、ほとんどのアンモニアを追い出す。攪拌
器を停止し、そしてオートクレーブの内容物をあける。
最後に、この反応混合物を、真空下において回転蒸発器
にかけて乾燥体まで蒸発させ、その残留物を水１５０ｍ
ｌ中の塩化ナトリウムの３０ｇの溶液に約９０℃におい
て取出し、この混合物を室温に冷却する。反応生成物を
吸引濾過し、塩化ナトリウムの７．５％溶液の１００ｍ
ｌで洗い、重量一定になるまで１００℃において真空乾
燥する。しかして、融点が３００℃以上であり、そして
活性物質分が９１．４％（ＵＶ分光光度計で測定）であ
る淡黄色結晶粉末形状の４，４’−ビス（２−スルホス
チリル）ビフェニル二ナトリウム５２．５ｇを得た。こ
の４，４’−ビス（２−スルホスチリル）ビフェニル二
ナトリウムの収量は、理論値の８５．３％である。
で）、ＴＥＳＣＯＭ（商標）背圧調節器（０から７バー
ルまで）、永久磁石駆動式攪拌器、温度計スリーブ、お
よび導入口、破裂盤（１０バール）を具備した１リット
ル容ＢＵＥＣＨＩ（商標）ガラス製オートクレーブを包
含する装置を−４５℃に冷却する。−４５℃において、
このガラス製オートクレーブに液体アンモニアの３２０
ｇを装填する。約０．５ｇのナトリウム片と硝酸鉄（Ｉ
ＩＩ）九水和物０．３ｇとを添加した後、攪拌しながら
全部で５．８ｇ（０．２５モル）のナトリウムを２０分
間かけて少しずつ添加する。この間に水素流が反応器か
ら逃げ出す。生じた灰黒色のナトリウムアミド懸濁物を
−４５℃において、さらに３０分間攪拌する。−４５℃
乃至−３８℃において、このナトリウムアミド懸濁物に
４，４’−ビス（ジメトキシホスホノメチル）ビフェニ
ルの４０．７ｇ（活性物質９８％；０．１モル）を、攪
拌しながら計量供給粉末漏斗を使用して５分間かけて導
入する。暗赤色の懸濁物が生じるので、これを−４５℃
でさらに３０分間攪拌する。つぎに、−４５℃乃至−３
３℃において、この暗赤色懸濁物中にベンズアルデヒド
−２−スルホン酸ナトリウムの５０．５ｇ（活性物質９
９％；０．２４モル）を、攪拌しながら計量供給粉末漏
斗を使用して５分間かけて導入する。このガラス製オー
トクレーブを密封し、そして暗赤色懸濁物を−１０℃
（２バール）においてさらに４時間攪拌する。そうする
と、暗赤色の色が消えて反応生成物の明黄色結晶懸濁物
が生成する。このあと、塩化水素ガスの２ｇ（０．０５
モル）の添加によって過剰のナトリウムアミドを中和す
る。仕上げのため、ガラス製オートクレーブ内の圧力
を、アンモニアを部分蒸発させることによって、２バー
ルから大気圧まで下げる。この結果、内部温度は−１０
℃から−３３℃まで下がる。反応混合物を水３００ｍｌ
で希釈し、そして得られた懸濁物を＋２０℃までゆっく
りと加熱して、ほとんどのアンモニアを追い出す。攪拌
器を停止し、そしてオートクレーブの内容物をあける。
最後に、この反応混合物を、真空下において回転蒸発器
にかけて乾燥体まで蒸発させ、その残留物を水１５０ｍ
ｌ中の塩化ナトリウムの３０ｇの溶液に約９０℃におい
て取出し、この混合物を室温に冷却する。反応生成物を
吸引濾過し、塩化ナトリウムの７．５％溶液の１００ｍ
ｌで洗い、重量一定になるまで１００℃において真空乾
燥する。しかして、融点が３００℃以上であり、そして
活性物質分が９１．４％（ＵＶ分光光度計で測定）であ
る淡黄色結晶粉末形状の４，４’−ビス（２−スルホス
チリル）ビフェニル二ナトリウム５２．５ｇを得た。こ
の４，４’−ビス（２−スルホスチリル）ビフェニル二
ナトリウムの収量は、理論値の８５．３％である。
【００２６】実施例１０ 実施例９をくりかえし実施した。ただし、縮合を大気圧
下−３５℃において実施した。融点が３００℃以上であ
り、そして活性物質分が８９．２％（ＵＶ分光光度計で
測定）である淡黄色結晶粉末形状の４，４’−ビス（２
−スルホスチリル）ビフェニル二ナトリウム５４．１ｇ
を得た。この４，４’−ビス（２−スルホスチリル）ビ
フェニル二ナトリウムの収量は、理論値の８５．８％で
ある。
下−３５℃において実施した。融点が３００℃以上であ
り、そして活性物質分が８９．２％（ＵＶ分光光度計で
測定）である淡黄色結晶粉末形状の４，４’−ビス（２
−スルホスチリル）ビフェニル二ナトリウム５４．１ｇ
を得た。この４，４’−ビス（２−スルホスチリル）ビ
フェニル二ナトリウムの収量は、理論値の８５．８％で
ある。
【００２７】実施例１１ 実施例９に記載した装置に、下記の化合物を下記の順に
装填する。４，４’−ビス（ジメトキシホスホノメチ
ル）ビフェニルの６７．８ｇ（活性物質８８．１％；
０．１５モル）、ベンズアルデヒド−２−スルホン酸ナ
トリウムの９０．６ｇ（活性物質７９．３％；０．３４
５モル）、液体アンモニアの２３０ｇ。この混合物を９
℃（６バール）において攪拌する。生じた淡黄色懸濁物
に、攪拌しながらメタノール性のナトリウムメトキシド
の３０％溶液８１．０ｇ（０．４５モル）を１０分間に
わたり導入する。この結果、内部温度は９℃（６バー
ル）から２０℃（６．６バール）に上昇し、そして結晶
の黄色懸濁物が生成する。この反応混合物を２０℃にお
いて、さらに１時間攪拌し、そのあと、塩化水素ガスの
６ｇ（０．１５モル）の添加によって過剰のナトリウム
アミドを中和する。仕上げのため、ガラス製オートクレ
ーブ内の圧力を、アンモニアを部分蒸発させることによ
って、６．６バールから大気圧まで下げる。この結果、
内部温度は２０℃から−１９℃まで下がる。この反応混
合物を水３００ｍｌで希釈し、そして得られた懸濁物を
＋２０℃までゆっくりと加熱して、ほとんどのアンモニ
アを追い出す。攪拌器を停止し、そしてオートクレーブ
の内容物をあける。最後に、この反応混合物を、真空下
において回転蒸発器にかけて乾燥体まで蒸発させ、その
残留物を水２２５ｍｌ中の塩化ナトリウム４５ｇの溶液
に約９０℃において取出し、得られた混合物を室温に冷
却する。反応生成物を吸引濾過し、塩化ナトリウムの
７．５％溶液の１５０ｍｌで洗い、重量一定になるまで
１００℃において真空乾燥する。しかして、融点が３０
０℃以上であり、そして活性物質分が９４．０％（ＵＶ
分光光度計で測定）である淡黄色結晶粉末形状の４，
４’−ビス（２−スルホスチリル）ビフェニル二ナトリ
ウム８３．６ｇを得る。この４，４’−ビス（２−スル
ホスチリル）ビフェニル二ナトリウムの収量は、理論値
の９３．１％である。
装填する。４，４’−ビス（ジメトキシホスホノメチ
ル）ビフェニルの６７．８ｇ（活性物質８８．１％；
０．１５モル）、ベンズアルデヒド−２−スルホン酸ナ
トリウムの９０．６ｇ（活性物質７９．３％；０．３４
５モル）、液体アンモニアの２３０ｇ。この混合物を９
℃（６バール）において攪拌する。生じた淡黄色懸濁物
に、攪拌しながらメタノール性のナトリウムメトキシド
の３０％溶液８１．０ｇ（０．４５モル）を１０分間に
わたり導入する。この結果、内部温度は９℃（６バー
ル）から２０℃（６．６バール）に上昇し、そして結晶
の黄色懸濁物が生成する。この反応混合物を２０℃にお
いて、さらに１時間攪拌し、そのあと、塩化水素ガスの
６ｇ（０．１５モル）の添加によって過剰のナトリウム
アミドを中和する。仕上げのため、ガラス製オートクレ
ーブ内の圧力を、アンモニアを部分蒸発させることによ
って、６．６バールから大気圧まで下げる。この結果、
内部温度は２０℃から−１９℃まで下がる。この反応混
合物を水３００ｍｌで希釈し、そして得られた懸濁物を
＋２０℃までゆっくりと加熱して、ほとんどのアンモニ
アを追い出す。攪拌器を停止し、そしてオートクレーブ
の内容物をあける。最後に、この反応混合物を、真空下
において回転蒸発器にかけて乾燥体まで蒸発させ、その
残留物を水２２５ｍｌ中の塩化ナトリウム４５ｇの溶液
に約９０℃において取出し、得られた混合物を室温に冷
却する。反応生成物を吸引濾過し、塩化ナトリウムの
７．５％溶液の１５０ｍｌで洗い、重量一定になるまで
１００℃において真空乾燥する。しかして、融点が３０
０℃以上であり、そして活性物質分が９４．０％（ＵＶ
分光光度計で測定）である淡黄色結晶粉末形状の４，
４’−ビス（２−スルホスチリル）ビフェニル二ナトリ
ウム８３．６ｇを得る。この４，４’−ビス（２−スル
ホスチリル）ビフェニル二ナトリウムの収量は、理論値
の９３．１％である。
【００２８】実施例１２ 実施例１１をくりかえし実施した。ただし、ベンズアル
デヒド−２−スルホン酸ナトリウムを１５％過剰でな
く、１０％過剰にしてすなわち８６．６ｇ（活性物質７
９．３％；０．３３モル）使用して実施した。融点が３
００℃以上であり、そして活性物質が９４．７％（ＵＶ
分光光度計で測定）である淡黄色結晶粉末形状の４，
４’−ビス（２−スルホスチリル）ビフェニル二ナトリ
ウム８３．２ｇを得た。この４，４’−ビス（２−スル
ホスチリル）ビフェニル二ナトリウムの収量は、理論値
の９３．４％である。
デヒド−２−スルホン酸ナトリウムを１５％過剰でな
く、１０％過剰にしてすなわち８６．６ｇ（活性物質７
９．３％；０．３３モル）使用して実施した。融点が３
００℃以上であり、そして活性物質が９４．７％（ＵＶ
分光光度計で測定）である淡黄色結晶粉末形状の４，
４’−ビス（２−スルホスチリル）ビフェニル二ナトリ
ウム８３．２ｇを得た。この４，４’−ビス（２−スル
ホスチリル）ビフェニル二ナトリウムの収量は、理論値
の９３．４％である。
Claims (19)
- 【請求項１】 下記式（１） 【化１】 のジスチリルビフェニル化合物の製造方法において、下
記式（２） 【化２】 の化合物を、下記式（３） 【化３】 の化合物と強アルカリ性物質の存在下において液体アン
モニア中で縮合することを特徴とする方法（上記各式
中、Ｒ1は水素、Ｃ1−Ｃ5−アルキルまたはハロゲンで
あり、Ｒ2はＣ1−Ｃ8−アルキルであり、Ｍは塩形成無
色陽イオンであり、ｎは２または４であり、ｍは０また
は２であり、そしてｐは０または１である、ただしｍ＋
ｐは２または４である）。 - 【請求項２】 下記式（４）の化合物 【化４】 を、下記式（５）の化合物 【化５】 （上記各式中、Ｒ1は水素、Ｃ1−Ｒ5−アルキルまたは
ハロゲンであり、Ｒ2はＣ1−Ｃ8−アルキルであり、そ
してＭは塩形成無色陽イオンである）と縮合する請求項
１記載の方法。 - 【請求項３】 前記式（４）の化合物を、下記式（６）
の化合物 【化６】 （式中、Ｒ1は水素、Ｃ1−Ｃ5−アルキルまたは塩素で
あり、Ｒ2はＣ1−Ｃ8−アルキルであり、そしてＭは塩
形成無色陽イオンである）と縮合する請求項２記載の方
法。 - 【請求項４】 アルカリ金属またはその強塩基化合物
を、強アルカリ性物質として使用する請求項１乃至３の
いずれかに記載の方法。 - 【請求項５】 アルカリ金属のアミド、水素化物または
アルコラート、またはそれらの混合物を強塩基性物質と
して使用する請求項４記載の方法。 - 【請求項６】 ナトリウムアルコラートまたはナトリウ
ムアミドを強塩基性物質として使用する請求項５記載の
方法。 - 【請求項７】 ナトリウムアミドを強塩基性物質として
使用する請求項６記載の方法。 - 【請求項８】 使用されるナトリウムアミドを、触媒の
存在下においてナトリウムを液体アンモニアに溶解する
ことによって製造する請求項７記載の方法。 - 【請求項９】 縮合を−４０℃乃至２５℃の温度におい
て実施する請求項１乃至８のいずれかに記載の方法。 - 【請求項１０】 縮合を０℃乃至２５℃の温度において
実施する請求項９記載の方法。 - 【請求項１１】 縮合を１０℃乃至２０℃の温度で実施
する請求項１０記載の方法。 - 【請求項１２】 式（１）の化合物を、液体アンモニア
からの濾過によって副生成物から分離する請求項１乃至
１１のいずれかに記載の方法。 - 【請求項１３】 アンモニアをリサイクルする請求項１
乃至１２のいずれかに記載の方法。 - 【請求項１４】 式（２）の化合物と式（３）の化合物
との比が１：２乃至１：２．５である請求項１記載の方
法。 - 【請求項１５】 式（２）の化合物と式（３）の化合物
との比が１：２．１乃至１：２．２である請求項１４記
載の方法。 - 【請求項１６】 式（４）の化合物 【化７】 （式中、Ｒ2はＣ1−Ｃ8−アルキルである）を、式
（８）の化合物 【化８】 （式中、Ｍはナトリウムイオン、カリウムイオンまたは
アンモニウムイオンである）と縮合して式（７）の化合
物 【化９】 （式中、Ｍは上記の意味を有する）を製造する請求項１
記載の方法において、（ａ）液体アンモニアを初期装填
物として導入し、（ｂ）ナトリウムと触媒とを添加し、
（ｃ）このようにして得られたナトリウムアミド懸濁物
を、液体アンモニア中の式（４）の化合物と式（８）の
化合物との懸濁物中に供給し、（ｄ）過剰のナトリウム
アミドを中和し、（ｅ）式（７）の目的生成物を濾過分
離し、そして（ｆ）アンモニアを蒸発と再凝縮とによっ
て回収する方法。 - 【請求項１７】 請求項１記載の方法によって製造され
たジスチリルビフェニル化合物を繊維材料の蛍光増白に
使用する方法。 - 【請求項１８】 請求項１記載の方法によって製造され
たジスチリルビフェニル化合物を紙の蛍光増白に使用す
る方法。 - 【請求項１９】 請求項１記載の方法によって製造され
たジスチリルビフェニル化合物を液体洗剤中の蛍光増白
剤として使用する方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH02764/92-8 | 1992-09-03 | ||
| CH276492 | 1992-09-03 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06192212A true JPH06192212A (ja) | 1994-07-12 |
| JP3387567B2 JP3387567B2 (ja) | 2003-03-17 |
Family
ID=4241090
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP21931093A Expired - Fee Related JP3387567B2 (ja) | 1992-09-03 | 1993-09-03 | ジスチリルビフェニル化合物の製造方法 |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5332861A (ja) |
| EP (1) | EP0586346B1 (ja) |
| JP (1) | JP3387567B2 (ja) |
| KR (1) | KR100304746B1 (ja) |
| AT (1) | ATE136883T1 (ja) |
| AU (1) | AU658764B2 (ja) |
| BR (1) | BR9303679A (ja) |
| CA (1) | CA2105371A1 (ja) |
| CZ (1) | CZ286135B6 (ja) |
| DE (1) | DE59302245D1 (ja) |
| ES (1) | ES2086917T3 (ja) |
| MX (1) | MX9305386A (ja) |
| RU (1) | RU2125988C1 (ja) |
| TW (1) | TW229199B (ja) |
| ZA (1) | ZA936473B (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102911509A (zh) * | 2012-10-26 | 2013-02-06 | 山西青山化工有限公司 | 一种二苯乙烯基联苯型荧光增白剂的环保制备方法 |
| AU2011206031B2 (en) * | 2010-01-15 | 2015-10-01 | Nippon Steel Corporation | Pile-driving method and vibration control method |
| JP2022522345A (ja) * | 2019-02-27 | 2022-04-18 | ムーア、ジョン・クリーオン | レーザー相互作用用途用の水洗可能な耐熱および耐プラズマ性コーティング |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| MY109837A (en) * | 1992-06-30 | 1997-08-30 | Ciba Specialty Chemicals Holding Inc | Hydrates of the disodium salt or dipotassium salt of 4, 4''-bis (2-sulfostyryl)bipheny] |
| GB2277749B (en) * | 1993-05-08 | 1996-12-04 | Ciba Geigy Ag | Fluorescent whitening of paper |
| GB9710925D0 (en) * | 1997-05-29 | 1997-07-23 | Ciba Geigy Ag | Process for preparing distyrylbiphenyl compounds |
| DE69906181D1 (de) * | 1998-05-13 | 2003-04-30 | Ciba Sc Holding Ag | Verfahren zur Herstellung von sulfonierten Distyrylbiphenylverbindungen |
| EP0957085B1 (en) * | 1998-05-13 | 2003-03-26 | Ciba Spezialitätenchemie Holding AG (Ciba Spécialités Chimiques Holding SA) (Ciba Specialty Chemicals Holding Inc.) | A process for the preparation of sulphonated distyryl-biphenyl compounds |
| GB0222091D0 (en) * | 2002-09-24 | 2002-10-30 | Boots Co Plc | Dental compositions and methods |
| CN101845233A (zh) * | 2010-05-24 | 2010-09-29 | 山西青山化工有限公司 | 4,4’-二苯乙烯基联苯-2,2’-二磺酸荧光增白剂的制备方法 |
| CN102924971A (zh) * | 2012-11-16 | 2013-02-13 | 山西青山化工有限公司 | 混合型二苯乙烯联苯类荧光增白剂及其制备方法 |
| CN102924959B (zh) * | 2012-11-17 | 2014-08-13 | 山西青山化工有限公司 | 一种微红色调的二苯乙烯联苯类荧光增白剂的合成方法 |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CH554848A (de) * | 1967-10-03 | 1974-10-15 | Ciba Geigy Ag | Verfahren zur herstellung neuer stilben-derivate. |
| CH513785A (de) * | 1967-10-03 | 1971-10-15 | Ciba Geigy Ag | Verfahren zur Herstellung von neuen Bis-stilbenverbindungen |
| JPS5510633B2 (ja) * | 1972-05-19 | 1980-03-18 | ||
| CH630215B (de) * | 1976-07-09 | Ciba Geigy Ag | Aufhellmittel und dessen verwendung zum aufhellen von textilien. | |
| US4925595A (en) * | 1987-07-03 | 1990-05-15 | Ciba-Geigy Corporation | Liquid detergent compositions containing disulfonated fluorescent whitening agents: di-styryl-biphenyl or di-styryl-benzene derivatives |
| DE58903875D1 (de) * | 1988-10-13 | 1993-04-29 | Ciba Geigy Ag | Distyrylbiphenylverbindungen. |
| DE4017568A1 (de) * | 1990-05-31 | 1991-12-05 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von bisstilbenverbindungen |
| MY109837A (en) * | 1992-06-30 | 1997-08-30 | Ciba Specialty Chemicals Holding Inc | Hydrates of the disodium salt or dipotassium salt of 4, 4''-bis (2-sulfostyryl)bipheny] |
-
1993
- 1993-08-06 TW TW082106304A patent/TW229199B/zh active
- 1993-08-25 EP EP93810609A patent/EP0586346B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1993-08-25 ES ES93810609T patent/ES2086917T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1993-08-25 AT AT93810609T patent/ATE136883T1/de not_active IP Right Cessation
- 1993-08-25 DE DE59302245T patent/DE59302245D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1993-08-30 US US08/114,129 patent/US5332861A/en not_active Expired - Fee Related
- 1993-09-01 CZ CZ19931802A patent/CZ286135B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1993-09-01 CA CA002105371A patent/CA2105371A1/en not_active Abandoned
- 1993-09-02 AU AU46094/93A patent/AU658764B2/en not_active Ceased
- 1993-09-02 RU RU93045019/04A patent/RU2125988C1/ru not_active IP Right Cessation
- 1993-09-02 KR KR1019930017457A patent/KR100304746B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1993-09-02 BR BR9303679A patent/BR9303679A/pt not_active IP Right Cessation
- 1993-09-02 ZA ZA936473A patent/ZA936473B/xx unknown
- 1993-09-03 MX MX9305386A patent/MX9305386A/es unknown
- 1993-09-03 JP JP21931093A patent/JP3387567B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AU2011206031B2 (en) * | 2010-01-15 | 2015-10-01 | Nippon Steel Corporation | Pile-driving method and vibration control method |
| CN102911509A (zh) * | 2012-10-26 | 2013-02-06 | 山西青山化工有限公司 | 一种二苯乙烯基联苯型荧光增白剂的环保制备方法 |
| JP2022522345A (ja) * | 2019-02-27 | 2022-04-18 | ムーア、ジョン・クリーオン | レーザー相互作用用途用の水洗可能な耐熱および耐プラズマ性コーティング |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ATE136883T1 (de) | 1996-05-15 |
| CZ286135B6 (cs) | 2000-01-12 |
| EP0586346B1 (de) | 1996-04-17 |
| ZA936473B (en) | 1994-03-24 |
| CZ180293A3 (en) | 1994-03-16 |
| KR100304746B1 (ko) | 2001-11-30 |
| MX9305386A (es) | 1994-03-31 |
| US5332861A (en) | 1994-07-26 |
| TW229199B (ja) | 1994-09-01 |
| BR9303679A (pt) | 1994-06-14 |
| AU4609493A (en) | 1994-03-10 |
| DE59302245D1 (de) | 1996-05-23 |
| EP0586346A1 (de) | 1994-03-09 |
| KR940006997A (ko) | 1994-04-26 |
| AU658764B2 (en) | 1995-04-27 |
| JP3387567B2 (ja) | 2003-03-17 |
| ES2086917T3 (es) | 1996-07-01 |
| CA2105371A1 (en) | 1994-03-04 |
| RU2125988C1 (ru) | 1999-02-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH06192212A (ja) | ジスチリルビフェニル化合物の製造方法 | |
| US4720578A (en) | Preparation of fluorinated carboxypropylated non-ionic surfactants | |
| US4588532A (en) | Preparation of para-acyloxybenzene sulfonates | |
| CZ244297A3 (cs) | Způsob přípravy rheinu a diacerheinu | |
| JPH10226680A (ja) | 置換４、４′−ジアミノスチルベン−２、２′−ジスルホン酸の製造法 | |
| US5030751A (en) | Process for the preparation of mixed 2,2'-oxydisuccinate/carboxymethyloxysuccinate | |
| EP0026154A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 4,4'-Dinitrostilben-2,2'-disulfonsäure und deren Salzen und deren Verwendung | |
| US4007221A (en) | Manufacture of nuclear-iodinated iodine compounds of aromatic character | |
| CA2001876A1 (en) | Preparation of alkanesulfonamides | |
| US6787666B2 (en) | Process for the preparation of isolated 3,4-diaminobenzenesulphonic acid | |
| US6096919A (en) | Process for the preparation of sulphonated distyryl-biphenyl compounds | |
| JPH0485366A (ja) | ローダミン類の製造方法 | |
| EP0957085B1 (en) | A process for the preparation of sulphonated distyryl-biphenyl compounds | |
| CZ31597A3 (en) | Process for preparing solutions of polyhydroxyfatty acid amides of a fair color quality and their use | |
| JP4115527B2 (ja) | ビス―アルコキシ―トリアジニル―アミノ―含有スチルベンジスルホン酸またはそれらの誘導体の製造方法 | |
| US2510008A (en) | Propylene glycol monoaryl etheresters of sulfosuccinic acid | |
| DE2201857C3 (de) | Verwendung von Bis-stilbenverbindeungen als optische Aufhellmittel | |
| EP0298361A1 (de) | Flüssigwaschmittel enthaltend disulfonierte optische Aufheller | |
| US5248812A (en) | Process for the isolation of 2-naphthylamine-1,5-disulphonic acid | |
| EP0282448A2 (de) | Pyrazolinverbindungen | |
| US1979033A (en) | Process for the manufacture of nsulphoethyl compounds of arylamino sulphonic acids | |
| US4692551A (en) | Preparation of carboxypropylated non-ionic surfactants | |
| KR100553246B1 (ko) | 방향족 에테르 유도체의 고체상 합성법 | |
| RU2325377C2 (ru) | Способ получения n-(хлоралкилтио)фталимидов | |
| KR920005953B1 (ko) | 2, 2'- 디히드록시-4, 4'- 디알콕시벤조페논의 제조방법 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |