JPS59141557A - 殺菌性有機燐誘導体塩 - Google Patents

殺菌性有機燐誘導体塩

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JPS59141557A
JPS59141557A JP59007897A JP789784A JPS59141557A JP S59141557 A JPS59141557 A JP S59141557A JP 59007897 A JP59007897 A JP 59007897A JP 789784 A JP789784 A JP 789784A JP S59141557 A JPS59141557 A JP S59141557A
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compound
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は有機燐誘導体の新規な塩、これら化合物の製造
方法、並びにこれら化合物を含有する殺菌性組成物およ
び植物を保護するためのその使用方法に関するものであ
る。
本発明による新規な化合物は、一般式■：ＯＲ４ 〔式中、 Ｒ□は水素原子、ヒドロキシル基、１〜４個の炭素原子
を有し適宜ハロゲン原子、ヒドロキシル基もしくはヒド
ロキシルアミノ基にょ）置換された低級アルキル基、適
宜置換されたフェニル基または基０Ｒ５（ここでＲ５は
１〜４個の炭素原子を有するアルキルを示す）を示し、
Ｒ９およびＲ８は同一であっても異なってもよく１〜５
個の炭素原子を有するアルキル基、または適宜置換され
たフェニル基を示すことができ、さらにＲ２およびＲ８
は一緒になって基−（ＣＨ，）ｍ−を形成することもで
き、ここでｍは４または５に等しい整数であり、 Ｒ４は１〜１８個の炭素原子を有し適宜置換されたアル
キル基、２〜１８個の炭素原子を有するアルケニル基ま
たは適宜置換されたベンジルもしくはフェニル基を示し
、 ｎはＯまたは１に等しい整数である〕 に相当する。
殺菌性のため、式ＩにおいてＲ□が水素原子、ヒドロキ
シル基、１〜４個の炭素原子を有するアルキル基または
１〜４個の炭素原子を有するアルコキシ基であり、Ｒ９
およびＲ８がそれぞれ１〜４個の炭素原子を有するアル
キル基、特にメチルおよびエチル基であシ、Ｒ４がメチ
ル基または１２〜１６個の炭素原子を有する線状アルキ
ル基である化合物が好適である。
一般式■の化合物は、式： の化合物を水性媒体中でスルホニウム塩もしくはスルホ
キソニウム塩と反応させる反応式：〔式中、Ｒ□、　Ｒ
，２、Ｒ８、Ｒ４およびｎは式ｌにおけると同じ意味を
有し、かつＭは水素原子であってその場合Ｙはハロゲン
原子であシがっＸおよび２は１に等しく、或いはＭはア
ルカリ土類金属原子であってその場合Ｙは硫酸イオンで
あシかつＸおよびＺは２に等しい〕 にしたがい製造することができる。
この方法は次の２つの変法に大別され得る：第１の変法
は、反応式： ％式％ 〔式中、 Ｒ□、　Ｒ，、Ｒ８，Ｒ，およびｎは式Ｉにおけると同
じ意味を有し、 Ｒ６は水素原子またはメチル基であシ、Ｘはハロゲン原
子、すなわち塩素、臭素、沃素もしくは弗素である〕 にしたがって、式： ％式％（ の酸を水性媒体中で水素酸受容体、たとえば酸化アルキ
レン（たとえば酸化エチレンもしくは酸化プロピレン）
の存在下にノ・ロゲン化スルホニウムモジくハハロゲン
化スルホキンニウムと反応させることがらなっている。
モノ置換された亜燐酸塩の場合（すなわちＲ□＝ＯＲ６
の場合）、＃酸エステルは、反応式：にしたがって対応
のジアルキルホスファイトの加水分解によ！フその場で
製造される。
第２の変法は、反応式： 〔式中、Ｒ□、Ｒ，、Ｒ８、Ｒ４およびｎは上記の意味
を有する〕 にしたがって、硫酸スルホニウムもしくは硫酸スルホキ
ソニウムを、不溶性硫酸塩を生成する金属Ｍ、特にたと
えばカルシウムもしくはバリウムのようなアルカリ土類
金属の置換ホスファイトと反応させることからなってい
る。不溶性硫酸塩は沈澱し、これを炉別し、そしてＦ液
を濃縮しかつ必要に応じ精製する。
以下の実施例により本発明による化合物の製造、並びに
その殺菌特性を示す。これら化合物の構造は６０メガヘ
ルツでの核磁気共鳴分光光度法（ＮＭＲ）によシ確認し
た。
生物学的性質を示す実施例において、保護率が少なくと
も９５チである場合化合物は真菌病に対し完全な保護を
示したと中ノ＝し、また保護率が少なくとも８０チ（た
だし９５％未満）である場合保護は良好であると判定し
た。
実施例１：　スルホ（キン）ニウムのアルキルホスフィ
ン酸塩およびフェニルホスフィン酸塩：モノエテルホス
フィン酸（３，８１１）と沃化トリメチルスルホキソニ
ウム（８，８，９）、！：を水（８０ｍｌ　）中に溶解
した。これに酸化プロピレン（２０ｍｌ　）を加えた。
次いで、媒体を３５℃にて３時間加熱し、減圧（１ｓ　
−２ｏｍｉ）ＬＦ）下で濃縮した。
これによシ、室温で結晶化する無色の油状物が得られた
。この粗生成物を４０℃にてアセトニトリル（５Ｑｍ／
り中に溶解させた。この溶液をアセトンと固体二酸化炭
素との浴中で冷却し、生成物を沈澱させた。この沈澱物
を戸別し、氷冷アセトニトリル（ＩＱｍｌ）とエーテル
（１ｏｍＡ）とで洗浄した。生成物を減圧乾燥器におい
て乾燥した。
これによシ１１８℃で溶融する白色の吸湿性固体（４Ｌ
）が得られ、これはトリメチルスルホキソニウムのエチ
ルホスフィン酸塩（化合物Ｉ；、１）に相当する。
出発物質としてフェニルホスフィン酸と沃化トリメチル
スルホキソニウムとを用いかつ同じ手順にしたがって、
融点１２４℃のトリメチルスルホキソニウムのフェニル
ホスフィン酸塩（化合物Ａ１１）が得られた。
出発物質として適当なホスホン酸と適当な沃化スルホニ
ウムとを使用して同じ手順にしたがい、次の化合物が得
られた： Ｕｌ：ｃ８ 実施例２：　トリメチルスルホニウムのエテルホスフィ
ン酸塩（化合物鳳３）の製造： ホスフィン酸ジエチル（５，５，ｌｉ＋）と沃化トリメ
チルスルホニウム（８，ｓｌ　）トラ水（ｓ　ｏｎ／）
中に溶解させた。これに酸化プロピレン（２０ｍｊｔ）
を加え、次いで混合物を３５℃にて６時間加熱した。減
圧下で媒体を濃縮して無色油状物（７，１）を得、これ
を室温で結晶化した。この粗生成物を室温にてアセトニ
トリル（２５ｍＪ）中に溶解させた。この溶液をアセト
ン水浴によって冷却した。
沈澱した生成物を戸別し、次いで減圧乾燥器中で乾燥さ
せた。
これによシ、５８℃で溶融する白色かつ極めて吸湿性の
固体（４ｇ）が得られた。
出発物質として適当な反応物質を用いて同じ手順にした
がい、次の化合物が製造された：実施例３：　トリメチ
ルスルホニウムの次亜燐酸塩（化合物惠９）の製造： 硫酸トリメチルスルホニウム（７，５Ｉｆ　）　、！：
水（２０−）との溶液を　　　　　　　　　亜燐酸カル
シキ ラム（５，１２Ｉｉ）、ｆｉ未溶液　加え、媒体を攪拌
して硫酸カルシウムを沈澱させた。室温にて０．５時間
攪拌を続け、その後沈澱を戸別した。Ｆ液を濃縮し、残
留油をアセトニトリル（１００＋＋＋Ｊ）中に溶解させ
、そして不溶物質を戸別した。有機溶液を濃縮し、そし
て得られた清秋物ｆエーテル（２００ｍｌ　）中で粉砕
して結晶を生成させ、これを溶媒中に分散させた。沈澱
物を戸別し、そして減圧乾燥缶中で乾燥させた。
これらの条件下で、１１５〜１１８℃にて溶融する白色
吸湿性固体（６＃）が得られた。
出発物質として次亜燐酸カルシウムまたは１−ヒドロキ
シエチルホスファイトおよび適当なトリアルキルスルホ
ニウム硫酸塩を使用して同じ手順にしたがい、次の化合
物が得られた： 鉢植え栽培したブドウ植物（ＣＨＡＲＤＯＮＮＡＹ　種
）の葉の両面に、試験すべき活性成分を含有する水性エ
マルジョンを噴霧処理した。次の成分から成るエマルジ
ョンを噴霧したニ ー試験すべき活性成分（４０■） の重縮金物のオレイン酸塩よシなる表面活性剤）（０，
０２Ｍ）。
この組成の水性エマルジョンは、試験すべき活性成分を
１１／を含有する。試験すべき活性成分の濃度が１９／
１未満である噴霧用エマルジョンを得るには、この組成
の水性エマルジョンヲ水で希釈すれば良い。
４８時間後、真菌（ｆｕｎｇｉ）胞子の水性懸濁物（約
ｓｏ、ｏｏｏ単位／ｍｅ）　を葉の裏側に噴霧すること
によシ汚染させた。次いで、これらの鉢を相対湿度１０
０係かつ２０℃の培養槽に４８時間入れた。
汚染の９日後に、植物を検査した。
これら条件下で次のことが観察されたニー１ｇ７ｔの用
量にて化合物羨３．２５．３１および３４は完全な保護
を与え、また化合物鵬１０．１７および２８は良好な保
護を与える；−０，３３ｇ／ｌの用量にて化合物ＩＦ）
■、１９、■および３０は完全な保護を与え、かつ化合
物点２．９．１８．２６および２７は良好な保護を与え
る。
実施例５：　トマトベト病の原因となるフイトフに対す
るｉｎ　ｖｉｖｏ試験： 温室内で栽培した６０〜７５日令のトマト植物（Ｍａｒ
ｍａｎｄｅ種）に、実施例３に示したように調製されか
つ種々な濃度で試験すべき活性成分を含有する水性エマ
ルジョンを噴霧して処理した。
４８時間後、これら処理植物に対し、ヒョコ豆粉に基づ
く培地上で２０日間培養した［フィトフトラ・インフェ
スタンス」の培養物から得られた胞子（遊走子）の水性
懸濁物で汚染させた。
これらトマト植物を温度１６−１．８℃かつ相対湿度１
００係の室内に４８時間入れた。次いで、相対湿度を８
０％まで低下させた。
汚染の８日後に結果を観察した。結果を真菌によシ侵食
された葉領域を観察して、「保穫乃」すなわち１０Ｌ）
（１−Ａ−）（ここでＡは問題とするｃ 植物よの真菌により侵食された面積であシ、ＡＣハ未処
理のコントロールの植物ｌの真菌により侵食された面積
である〕として評価した。前記実施例におけると同様、
結果を完全保護または良好な保護として下記に示す。
これら条件下において、Ｉ１１／ｌの用量で化合物厖４
および１０は完全な保護を与えることが判明した。
実施例　６：　大麦に対するエリシフエ・グラミ＝　ス
（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ　ｇｒａｍｉｎｉｇ　）　（大麦う
どん粉病）に対するｉｎ　ｖｉｖｏ試験： 試験すべき活性成分を含み下記組成を有する水性エマル
ジョンを微細粉末化によって調製したニー試験すべき活
性成分・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・４
０■表面活性剤）　・−・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・　０．４ｍ１−水・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・４０プ次いで
、この水性エマルジョンを水で希釈して所望の濃度とし
た。
キードと火山灰との混合物中に蒔いた鉢植えの大麦を、
背丈１０薗の段階で下記に示す濃度の水性エマルジョン
を噴霧して処理した。この処理を２回反後した。４８時
間後、大麦植物に罹病植物から調製したエリシフエ・グ
ラミニスの胞子を振シかけた。
汚染の１０日後に結果を観察した。
これら条件下において、１２／ｌの投与量で化合物Ｎｏ
、　２は完全な保護を与え、かつ化合物ＮＯ。
６．９および１２は良好な保護を与えることが判明した
。
実施例　７：　立枯れ病の原因となるフイチウム・デ・
パリアヌム（ｐｙｔｈｉｕｍ　ｄｅ　Ｂａｒｙａｎｕｍ
　）および族カビ病の原因となる。＋２ツリチス・シネ
レア（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ　ｃｉｎｅｒｅａ　）に対する
ｉｎ　ｖｉｔｒ。
試験： 試験すべき化合物のアセトン溶液（１％濃度）を、無菌
培地を含有する試験管中にその融点よシ高い温度（７０
℃）で導入した。混合後、化合物を含有する培地を無菌
条件下でペトリ皿（１０ｃｙ＋）中に入れた。種々の量
の活性成分を含有する一連のベトリ皿をこのようにして
調製した。２４時間後、これらのヘトリ皿の中心へ試験
すべき真菌（Ｐｙｔｈｉｕｍ　）の菌糸接種物（直径９
簡）を付着させ、または胞子懸濁物（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ
　）の１滴を載せて接種した。
次いで、化合物を含まない培地（コントロール）におけ
る真菌の成長速度と、前記の投与量を含有する培地にお
ける真菌の成長速度とを比較した。
真菌の成長速度は集落の直径を測定して評価した。
これら条件下にて、０．１．ｆ／Ａ’の用量で化合物Ｎ
ｏ、　４はｐｙｔｈ　ｉｕｍの成長を完全に阻止したの
に対し、化合物Ｎｏ、２％３．９，１２．１３．１４．
１５．１６．１８．１９．２０．２１．２３．２４．２
５．２６．２７．２８．２９および３０は良好な抑制を
示した。
さらに、同じ用量にて化合物Ｎ０９３および６は１蛙り
ｒｔｉｓ　ｃｉｎｅｒｅａに対し良好な抑制を示した。
実施例　８：　穀類の褐色さび病の原因となるブチニア
・レコンジタ（Ｐｕｃｃｉｎｉａ　ｒｅｃｏｎｄｌｔａ
　）に対するｉｎ　ｖｔｖｏ試験： 温室内で栽培しかつ約１０儂の背丈に達した小麦植物（
ＴＡＬＥＮＴ種）に対して、実施例３に示したように調
製されかつ本発明による化合物の種種な濃度を含有する
水性エマルジョンを噴霧処理した。
４８時間後、処理植物に対し、既に汚染された植物から
調製した約ｓ　ｏ、　ｏ　ｏ　ｏ胞子／’ｍｌを含有す
るＰｕｃｃｉｎｉａ　ｒｅａｏｎｄｉｔａの胞子の水性
懸濁物を汚染させた。
これら小麦植物を温度約２０℃かつ相対湿度１００％の
室内に４８時間入れた。次いで、相対湿度を６０％まで
低下させた。汚染後１５日自修植物の状態を検査し、保
ｌｆ４チを実施例３に記載した方法で決定した。
これら条件下において、次のことが観察されたニー１１
／ｌｌの用量にて、化合物Ｎｏ、　１３．１４および３
０は完全な保護ヲ与え、かつ化合物Ｎｏ。
１５．１７．２３．３１および３４は良好な保藤を与え
た。
−０，３ｔ／Ｉｔの用量にて、化合物Ｎｏ、１６，２４
．２６．２８および２９は良好な抑制を示した。
−〇、１１／Ｊの用量にて、化合物ＮＯ，１８，１９，
２０および２７は完全な保護を与えた。
寒天培地（２０ｍｌ）を熱時に直径９聴の一連のペトリ
皿に置き、次いでこの培地を冷却させた。
実験の条件下で細菌の成長に対し不活性である有機溶媒
もしくは水性溶媒中に試験すべき物質を１％濃度で含む
溶液を、定量ピペットを用いて同時に各ペトリ皿に注入
した。
２４時間後、ぺ）　ＩＪ皿の内容物に特定の細菌を接種
し、次いで２２℃±２℃の部屋内で観察した。
これら植物を接種の３日後に、抑制剤（試験すべき物質
）を含有しないコントロールと細菌集落の成長を肉眼比
較することによシ検青した。
これら条件下で、次のことが観察されたニーエルウィニ
ア礎アミロボラ（Ｅｒｗｉｎｉａ　ａｍｙｌｏｖｏｒａ
。
ＩＮＲＡ：ＣＮＢＰ　１４３０　）に対し、３０η／１
１の用量における化合物Ｎｏ、１１％１２．１５．１６
．１９．２２．２３．２４および２７並びに、 ｘＯｔｑ／ｌの用量における化合物Ｎｏ、１３゜１４お
よび２１は細菌の成長を完全に阻止し、ｏｒｙｚａｅ、
　ＩＮＲＡ　：　ＣＮＢＰ　１９５１　）に対し、ａＯ
ｑ／Ｖの用量の化合物Ｎｏ、２７ １０ｔｑ／ｌの用量の化合物Ｎｏ、２２．３Ｗ／ｌの用
量の化合物Ｎｏ、１３．１４．１６．１７、１８．２１
．２４．２５．２６および２８並ひに Ｉｗｑ／ｌの用量における化合物Ｎｏ、　１１．１２．
１５、１９および２３鉱細菌の成長を完全に阻止し、さ
らに、 一コリネバクテリウム・ミシガネンス（Ｃｏｒｙｎｅ−
ｂａｃｔｅｒｉｕｍ　ｍｉｃｈｉｇａｎｅｎｓｅ、　Ｉ
ＮＲＡ　：　ＣＮＢＰ　２１０８）に対し。
１０１Ｖ／ｌの用量の化合物Ｎｏ、１１．１２．１９お
よび２７． ３キ／ｌ！の用量の化合物Ｎｏ、１３．１４．１５．１
６．１７．１８．２１．２２．２３．２４および２６並
びに ｌｖ／Ｊの用量における化合物Ｎｏ、２５および２８は
細菌の成長を完全に阻止した。
上記実施例は、明寺泰浮各種の真菌類、特にたとえばＰ
ｌａｓｍａｐｏｒａ　ｖｉｔｆｃｏｌａ　％Ｐｈｙｔｏ
ｐｈｔｈｏｒａおよびＰｙｔｈｉｕｍのような藻菌、ま
たはたとえばＥｒｙｓｉｐｈｅ　ｓｐ、　（ベト病）も
しくはｂｏｔｒｙｔｉｓのようなのり子菌、またはたと
えばＰｕｃｃｉｎｉａ　ｒｅｃｏｎｄｉｔａのような担
子菌、またはたとえばＰｉｒｉｃｕｌａｒｉａｏｒｙｚ
ａｅのような不完全菌に対し１本発明による化合物を含
む組成物は顕著な殺菌特性を有していａ二り左二８自予
（乙Ｃ］ ；ｂ、−＋＊ｈ農業細菌、たとえばエルウィニア型、Ｘ
ａｎｔｈｏｍｏｎａｓ型およびその他のＣｏｒｙｎｅｂ
ａｃｔｅｒｉｕｍ■トに対しても本発明による化合物は
優秀な殺菌作用を有する。
最後に、これらは作物に対し良好な選択性を有する。
これらは０．０５〜５ｋｇ／　ｈａ、好ましくは０．１
〜２ｋｇ／　ｈ　ａの兼出量にて有利に施こされる。
実際に使用するに際し、本発明による化合物は単独では
めったに使用されない。大抵の場合、これは組成物の１
部を構成する。真菌性病に対し植物を保役するのに使用
し得るこれら組成物は、たとえば上記したような本発明
による化合物を活性成分として、農業上許容し得る固体
もしくは液体のキャリヤおよび農業上許容し得る表面活
性剤と組合せて含有する。特に、慣用の不活性キャリヤ
および慣用の表面活性剤を使用することができる。
さらに、これら組成物は全ゆる池類の他の成分、たとえ
ば保護コロイド、粘着剤、増粘剤、チキソトロープ剤、
浸透剤、安定剤、金属封鎖剤など、並びに殺虫特性（特
に殺昆虫剤または殺菌剤）、植物成長を促進する性質（
特に肥料）または植物成長を調節する性質を有するその
他任意の公知活性成分をも含有することができる。よシ
一般的には、本発明による化合物は、通常の配合技術に
応じて任意の固体もしくは液体の添加物と組合せて使用
することもできる。
殺（菌）剤としての本発明による化合物の使用量は、特
に真菌の侵食程度および気候条件に応じて広範囲に変化
することができる。
一般に、０．５〜５，０００　ｐｐｍの活性成分を含有
する組成物が適してお夛、これらの数値は既製（ｒｅａ
ｄｙ−ｔｏ−ｕｓｅ　）　Ｍｉ成物につき示したもので
ある。「ｐｐｍ　Ｊは「部／百万部」を意味する。０．
５〜５．０００　ｐｐｍの範囲は５Ｘ１０　％〜０．５
ｔＩｂ（重量％）の範囲に相当する。
貯蔵および輸送には、特に有利には０．５〜９５重葉チ
の活性物質を含有する組成物が適する。
したがって、農業用途の本発明による組成物は、本発明
による活性成分を５Ｘ１０−５〜９５重量饅の範囲の極
めて広範囲で変化する割合にて含有することができる。
上記したように１本発明による化合物は一般にキャリヤ
および必要に応じ表面活性剤と組合せて使用される。
本明細書において、「キャリヤ」という用語は植物１種
子または土壌への適用を促進させるため活性成分と組合
せる有機もしくは無機の天然もしくけ合成物質を意味す
る。したがって、このキャリヤは一般に不活性であり、
農業上特に処理する植物に対し許容し得るものでなけれ
ばならない。
キャリヤは固体（粘土、天然もしくは合成珪酸塩、シリ
カ、樹脂、ワックス、固体肥料など）または液体（水、
アルコール、ケトン、石油留分、芳香族もしくはパラフ
ィン系炭化水素、クロル炭化水素、液化ガスなど）とす
ることができる。
表面活性剤はイオン性もしくは非イオン性の乳化剤１分
散剤または湿潤剤とすることができる。
挙げつる例はポリアクリル酸塩、リグノスルホンＦＪｌ
ｔｉｌ、フェニルスルホン酸塩、ナフタレンスルホン酸
塩、酸化エチレンと脂肪族アルコール、脂肪酸もしくは
脂肪族アミンとの重縮合物、置換フェノール（特にアル
キルフェノールもシくハアリールフェノール入スルホコ
ハク酸エステルの塩、タウリン訪導体（＠にアルキルタ
ウレート）並びに酸化エチレンとアルコールもしくはフ
ェノールとの重縮合物の燐酸エステルである。活性成分
および／または不活性キャリヤが水不溶性でかつ使用す
るベヒクルが水であれば、少なくとも１種の表面活性剤
の存在が一般に必須である。
したがって、使用に際し、式■の化合物は一般に組成物
の形態であり５本発明によるこれら組成物はかなり広範
な種類の固体もしくは液体の形態である。
固体組成物の形態としては、散布用粉末または振りかけ
粉末（式Ｉの化合物を１００−の範囲まで含有し得る）
および粒剤、特に押出し、圧縮、粒状キャリヤの含浸、
または粉末からの粒剤の生成により得られるもの（これ
ら粒剤における式Ｉの化合物の含量は後者の場合１〜８
０チである）を挙けることができる。
液体組成物または使用に際し液体組成物に構成し得る組
成物の形態としては、溶液特に水溶性濃厚物、乳化性濃
厚物、エマルジョン、懸濁濃厚物、エアロゾル、水利性
粉末（または噴霧用粉末）およびペーストを挙げること
ができる。
大抵の場合、乳化性もしくは可溶性濃厚物は１０〜８０
％の活性成分からな力、既製のエマルジョンもしくは溶
液は０，０１〜２０％の活性成分を含有する。溶剤の他
、必要に応じ乳化性濃厚物は２〜２Ｍの適当な添加物、
たとえば安定化剤、表面活性剤、浸透剤、腐食防止剤、
染料および粘着剤を含有することができる。幾つかの濃
厚物の組成物を例として以下に示す二 活性成分　　　　　　　　４００φ アルカリ金属Ｆデシバンゼンスルホン酸塩　　ｕｔ７ｉ
１０　：　１　ｍ化エチレン／ノニルフェノール８合”
ＪＩＩＩＪ　　１６φシクロヘキサノン　　　　　　　
　　　　　２００９／１芳香族溶媒　　　　　　　　　
　　　残量計　　　　　　　　　　　　　　　　　　１
１乳化性濃厚物の他の組成物は次の成分を使用する： 活性成分　　　　　　　　２５０ｆ エポキシ化植物油　　　　　　　　　　２５ｔアルキル
アリールスルホン酸塩と脂肪族アルコールのポリグリコ
ールエーテルとの混合物　１００２ジメチルホルムアミ
ド　　　　　　　　　　　５０Ｆキシレン　　　　　　
　　５７５ｆ これら濃厚物を水で希釈すれば、特に葉に施こすのに適
した所望濃度のエマルジョンを得ることができる。
さらに噴霧によシ施こし得る懸濁濃厚物は、沈降物を形
成しない安定な液体生成物を得るように製造することが
でき、これらは一般に１０〜７５チの活性成分と０．５
〜１５チの表面活性剤と０．１〜１０％のチキントロー
プ剤と０〜１０チの適当な添加物、たとえば消泡剤、腐
食防止剤、安定剤、浸透剤および粘着剤ならびにキャリ
ヤとしての水もしくは有機液を含有し、これらキャリヤ
には活性成分が難溶性もしくは不溶性である。沈降を防
止するのに役立つまたは水に対する凍結防止剤として作
用させるため、成る種の固体状有機物質もしくは無機塩
をキャリヤ中に溶解させることができる。
水利性粉末（または噴霧用粉末）は、一般に２０〜９５
チの活性成分を含有するように調製され、これらは一般
に固体キャリヤの他に０〜５チの湿潤剤と３〜１０チの
分散剤と必要に応じｏ−ｉ。
−の１種もしくはそれ以上の安定化剤及び／又は他の添
加物、たとえば浸透剤、粘着剤、同化防止剤、染料など
を含有する。
水利性粉末の各種の組成物を以下に例として示す： 活性成分　　　　　　　　５０％ リグノスルホン酸カルシウム（解膠剤）　　　　　５チ
インプロピルナフタレンスルホネート （アニオン性湿潤剤）　　　　　　　　　　１％固化防
止性シリカ　　　　　　　　　　５％カオリン（充填剤
）３９％ ７０％濃度の水和性粉末： 活性成分　　　　　　　　７００２ ジブチルナフチルスルホン酸ナトリウム　　　５０ｒ３
：２：１のナフタレンスルホン酸／フェニルスルホン酸
／ホルムアルデヒＦｍ１ｆ合Ｔｈ　　　　　　３０　Ｙ
カオリン　　　　　　　　１００ｖ シヤンパンチヨーク　　　　　　　　　　　１２０２活
性成分　　　　　　　　４００１ リグノスルホン酸ナトリウム ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　１０ｆ
シ　　リ　　カ　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　５４０ｖ活性成分　　　　　　　　２５
０１ リグノスルホン酸カルシウム　　　　　　　　　　４５
１シヤン、Ｑンチョークとヒドロキシ エチルセルロースとの等重量混合物　　　　　１９？ジ
ブチルナフタレンスルホン酸ナトリウム　　　　　１！
Ｍシ　　リ　　カ　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　１９５ｖシヤンパンチヨーク　　　　
　　　　　　　　　１９５２カオリン　　　　　　　　
　２８１ｆ 活性成分　　　　　　　　２５０１ インオクチルフェノキシ−ポリオキシ エチレン−エタノール　　　　　　　　　　　　　２５
２シヤンパンチヨークとヒドロキシ エチルセルロースとの等重量混合物　　　　１７Ｖアル
ミノ珪酸ナトリウム　　　　　　　　　　５４３ｖ珪藻
±　　　　　　　１６５ｆ 活性成分　　　　　　　　１００ｆ 飽和脂肪酸サルフエートの ナトリウム塩の混合物　　　　　　　　　３０？ナフタ
レンスルホン酸／ホルム アルデヒド縮金物　　　　　　　　　　　　５０タカオ
リン　　　　　　　　８２０ｆ 通常、水溶性粉末は、２０〜９５重量％の活性成分を０
〜ｌＯ％の固化防止性充填剤と混合することにより得ら
れ、この場合残部は水溶性固体キャリヤ、特に塩からな
っている。
水溶性粉末の組成物を以下に例として示す：活性成分（
化合物Ｎｏ、２　）　　　　　　　７０　　チアニオン
性湿潤剤　　　　　　　　　　０５％固化防止性シリカ
　　　　　　　　　　５　チ硫酸ナトリウム（固体キャ
リヤ）　　　　　　　　２４．５％これらの水和性もし
くは水溶性粉末を得るには。
活性成分を適当なミキサ中で追加物質と緊密混合し、そ
して混合物をミルまたはその他の適当な粉砕機で粉砕す
る。これによシ、有利な湿潤性および懸濁性を有する粉
末が得られ、これらを所望濃度で水中に懸濁もしくは溶
解させることができる。
この懸濁物を特に植物の葉に施こすため極めて有利に使
用することができる。
上記したように、水性分散物および水性エマルジョン、
たとえば本発明による水利性粉末、もしくは乳化性濃厚
物を水で希釈して得られる組成物は、本発明の範囲内に
包含される。エマルジョンは油中水型または水中油型と
することができ、これらは、たとえば「ｉヨネーズ」の
ような濃厚コンシスチンシーを有することができる。
土廉に施こす目的の粒剤は、一般に０．１〜２ｍの寸法
を有するように調製され、これは凝集または含浸によｐ
製造することができる。通常、粒剤ば０．５〜２５％の
活性成分と０〜１０％の添加物、たとえば安定化剤、徐
放性改質剤、結合剤および溶剤を含有する。
粒剤の組成物の例は次の成分を使用する：活性成分　　
　　　　　　　５１ エピクロルヒドリン　　　　　　　　　　　２．５２セ
チル４１）！’）コールエーテル　　　　　　　２．５
ｆポリエチレングリコール　　　　　　　　　　３５？
カオリン（粒径：０．３〜０．８媚）　　　　　　９１
０　ｙこの特定例において、活性成分をエピクロルヒド
リンと混合し、そして混合’ｈ１６ｏｙのアセトンによ
シ溶解させ、次いでポリエチレングリコールとセチルポ
リグリコールエーテルとを加える。
カオリンを得られた溶液で濡らし、次いでアセトンを減
圧下で蒸発させる。この種類の微粒剤は、土壌中の真菌
＠を撲滅するのに有利に使用される。
さらに、式Ｉの化合物は、散布用粉末として使用するこ
とができる。また、活性成分（５０ｆ）とタルク（９５
０Ｆ）とからなる組成物を使用することもでき、さらに
活性成分（２０ｙ）と微細シリカ（１０Ｆ）とタルク（
９７０Ｆ）とからなる組成物も使用することができ、こ
れらの成分を混合し、粉砕しそして混合物を散布によっ
て施こす。
代理人弁層士今　　村　　　元

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 （１）式： ％式％ 〔式中、 Ｒよは水素原子、ヒドロキシル基、１〜４個の炭素原子
    を有し、適宜）・ロゲン原子、（２）ヒドロキシル基も
    しくはヒドロキシルアミノ基によシ置換された低級アル
    キル基、適宜置換されたフェニル基、または基ＯＲ，ｌ
    （ここでＲ５は１〜４個の炭素原子を有するアルキ　　
    　・ル基を示す）を示し、　　　　　　　　　　　　　
    　　（Ｒ２およびＲ８は同一であっても異なっても　　
    　−よく１〜５個の炭素原子を有するアルキル　　　基
    または適宜置換されたフェニル基を示すことができ、さ
    らにＲおよびＲ８は一緒になって基−（ＣＨ２）ｍ−を
    示すこともでき、ここでｍは４または５に等しい整数で
    あシ、Ｒ４は１〜１８個の炭素原子を有し、適宜置換さ
    れたアルキル基、２〜１８個の炭素原子を有するアルケ
    ニル基または適宜置換されたベンジルもしくはフェニル
    基を示し、 ｎは０または１に等しい整数である〕 を有する有機燐誘導体の塩。 式ＩＩＣおいてＲｉが水素原子、ヒドロキシル基、１〜
    ４個の炭素原子を有するアルキル基、１〜４個の炭素原
    子を有するアルコキシ基またまフェニル基であシ、Ｒ２
    およびＲ８がそれぞり、ｉ〜４個の炭素原子を有するア
    ルキル基、特Ｃメチルおよびエテル基であり、Ｒ４がメ
    チルもまたは１２〜１６個の炭素原子を有する線状アル
    キル基である特許請求の範囲第１項記載の誘導体。 （３）式ＩにおいてＲ□がヒドロキシル基、１〜４個の
    炭素原子を有するアルキル基または１〜４個の炭素原子
    を有するアルコキシ基であシ、Ｒ，ａ。 ＲおよびＲ４がそれぞれメチル基である特許請求の範囲
    第１項記載の誘導体。 （４）式ＩにおいてＲ□がエチル基である特許請求の範
    囲第２項または第３項記載の誘導体。 （５）反応式： ％式％（ 〔式中、 ）（□、　Ｒ２，Ｒ８およびＲ４は特許請求の範囲第１
    項記載と同じ意味を有し、 Ｒ，は水素原子またはメチル基であり、Ｘは塩素、臭素
    もしくは沃素原子である〕による反応を水性媒体中で水
    素酸受容体の存在下に行なうことを特徴とする特許請求
    の範囲第１項乃至第４項のいずれかに記載の化合物の製
    造方法。 （６Ｊ　　Ｒ□が基ＯＲ５である式■の化合物１″一つ
    り、スホン酸エステルを反応式： にしたがって製造する特許請求の範囲第５項記載Ｉ０方
    法・ （７）スルホ（キン）ニウム硫酸塩を反応式：にしたが
    ってカルシウムもしくはバリウム塩と反応させることを
    特徴とする特許請求の範囲第１項乃至第４項のいずれか
    に記載の化合物の製造方法。 （８）活性成分として特許請求の範囲第１項乃至第４項
    のいずれかに記載の化合物を含有する農業用殺真菌性お
    よび／または殺菌性組成物。 （９１％許請求の範囲第８項記載の組成物を適用するこ
    とを特徴とする病気に対する植物の処理方法。
JP59007897A 1983-02-01 1984-01-19 殺菌性有機燐誘導体塩 Granted JPS59141557A (ja)

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