SK286484B6

SK286484B6 - N-(5,7-Dimetoxy[1,2,4]-triazol[1,5-a]pyrimidin-2-yl)arylsulfónamidové zlúčeniny, spôsob ich výrobya ich použitie

Info

Publication number: SK286484B6
Application number: SK914-2002A
Authority: SK
Inventors: Timothy Calvin Johnson; John Cord Vanheertum; David George Ouse; Mark Andrew Pobanz; Kim Eric Arndt; David Keith Walker
Original assignee: Dow Agrosciences Llc
Priority date: 2000-11-03
Filing date: 2001-11-02
Publication date: 2008-11-06
Also published as: FR09C0056I2; CN1398266A; MX226072B; CN1262552C; CZ300942B6; KR20020063292A; DK1242425T3; FR09C0056I1; PL362927A1; BR0107403A; BR0107403B1; PL208906B1; CA2395050C; SK9142002A3; BG106900A; KR100467128B1; ZA200205097B; AR035209A1; BG65806B1; CA2395050A1

Abstract

Sú opísané N-(5,7-dimetoxy[1,2,4]triazolo[1,5-a]pyrimidin-2- yl)arylsulfónamidové zlúčeniny všeobecného vzorca (I), spôsob ich výroby z 2-amino-5,7-dimetoxy[1,2,4]triazolopyrimidínu a príslušne substituovaného benzylchloridu a pyridínsulfonylchloridových zlúčenín. Opísané zlúčeniny sú účinné ako herbicídy.

Description

Oblasť techniky

Predložený vynález sa týka N-(5,7-dimetoxy[l,2,4]triazolo[l,5-a]pyrimidin-2-yl)arylsulfónamidových zlúčenín, spôsobu ich výroby, herbicídnych prostriedkov, ktoré obsahujú tieto zlúčeniny a ich použitia na reguláciu nežiaducej vegetácie.

Doterajší stav techniky

Regulácia nežiaducej vegetácie prostredníctvom chemických činidiel, t. j. herbicídov, je dôležitým aspektom moderného poľnohospodárstva a spracovania pôdy. Aj keď je známe množstvo chemikálií, ktoré sú užitočné na reguláciu nežiaducej vegetácie, sú žiaduce nové zlúčeniny, ktoré sú všeobecne účinnejšie, sú účinnejšie pre špecifické druhy rastlín, menej poškodzujú žiaducu vegetáciu, sú bezpečnejšie pre človeka alebo pre prostredie, sú menej drahé pri použití alebo majú iné výhodné vlastnosti.

Je známe množstvo substituovaných benzénsulfónamidových zlúčenín. O niektorých z nich je známe, že majú herbicídnu účinnosť. Napríklad niektoré N-[l,2,4]triazolo[l,5-a]pyrimidin-2-yl)benzénsulfónamidové zlúčeniny a ich herbicídne účinky boli opísané v US patente č. 4 638 075 a niektoré N-[l,2,4]triazolo[l,3,5]triazin-2-yljbenzénsulfónamidové zlúčeniny boli opísané v US patente č. 4 685 958. Okrem toho boli niektoré N-[l,2,4]triazolo[l,5-c]pyrimidin-2-yl)benzénsulfónamidové, N-[l,2,4]triazolo[l,5-c]pyrimidin-2-yl)pyridínsulfónamidové, N-[ 1,2,4]triazolo[l,5-a]pyridin-2-yl)benzénsulfónamidové a N-[l,2,4]triazolo[l ,5-a]pyridin-2-yljpyridínsulfónamidové zlúčeniny opísané v US patente č. 5 858 924. Sú známe tiež niektoré N-fenylarylsulfónamidové zlúčeniny a je známe, že majú herbicídnu účinnosť. Napríklad niektoré N-(substituovaný fenyl)[l,2,4]triazolo[l,5-c]pyrimidín-2-sulfónamidové zlúčeniny boli opísané v US patente č. 5 163 995 a niektoré N-(substituovaný fenyl)[l,2,4]triazolo[l,5-a]pyridín-2-sulfónamidové zlúčeniny boli opísané v US patente č. 5 571 775.

Podstata vynálezu

Teraz bolo zistené, že skupina nových N-(5,7-dimetoxy[l,2,4]triazolo[l,5-a]pyrimidm-2-yl)arylsulfónamidových zlúčenín sú účinné herbicídy na reguláciu nežiaducej vegetácie buď preemergentnou aplikáciou alebo postemergentnou aplikáciou. Tento vynález zahŕňa N-(5,7-dimetoxy[l,2,4]triazolo[l,5-a]pyrimidin-2-yl)benzénsulfónamidové a pyridínsulfónamidové zlúčeniny všeobecného vzorca (I)

(0.

v ktorom

Q znamená atóm dusíka alebo skupinu C-H,

A a B nezávisle od seba znamenajú atóm vodíka, atóm halogénu, skupinu R, OR' alebo CO₂R'' s tým, že A a B neznamenajú súčasne atóm vodíka,

D znamená atóm vodíka, atóm halogénu alebo skupinu R,

T znamená atóm vodíka, skupinu SO₂R, C(O)OR, C(O)NR₂ alebo CH₂CH₂C(O)OR,

R znamená alkyl s 1 až 3 atómami uhlíka, z ktorých každý má prípadne až maximálny možný počet fluórových substituentov,

R' znamená alkyl s 1 až 4 atómami uhlíka, alkenyl s 3 až 4 atómami uhlíka alebo alkinyl s 3 až 4 atómami uhlíka, z ktorých každý má prípadne až maximálny možný počet fluórových substituentov, a

R znamená atóm vodíka alebo alkyl s 1 až 4 atómami uhlíka, a ak T znamená atóm vodíka, jeho poľnohospodársky prijateľné soli.

Zlúčeniny, v ktorých Q znamená tak atóm dusíka, ako i skupinu C-H, sú výhodnými zlúčeninami podľa predloženého vynálezu. T najvýhodnejšie znamená atóm vodíka. Niektoré z výhodných zlúčenín ďalej majú ortometoxylový substituent (A alebo B) v kombinácii s rozličnými substituentmi v iných orto polohách (A alebo B) a atóm vodíka v polohe metá (D), orto metoxylový substituent (A) v kombinácii s atómom vodíka alebo metametylovým alebo chlórovým substituentom (D) a žiadny ďalší substituent v inej orto polohe, alebo orto trifluórmetylový substituent (B) v kombinácii s rozličnými substituentmi v inej orto polohe (A) a atóm vodíka v polohe metá (D).

Tento vynález ďalej zahŕňa prostriedky obsahujúce herbicídne množstvo zlúčenín všeobecného vzorca (I) v kombinácii s jedným alebo viac poľnohospodársky prijateľnými adjuvans alebo nosičmi a použitie zlúčenín všeobecného vzorca (I) ako herbicídov. Všeobecne je výhodné použitie vhodných zlúčenín podľa vynálezu na dosiahnutie regulácie celkovej vegetácie. Regulovať je možné tak trávnaté, ako i širokolisté buriny. Obyčajne je výhodná postemergentná aplikácia zlúčenín na nežiaducej vegetácii.

N-(5,7-Dimetoxy[l,2,4]triazolo[l,5-a]pyrimidin-2-yl)arylsulfónamidové zlúčeniny podľa vynálezu môžu byť všeobecne opísané ako substituované benzénsulfónamidové a pyridín-3-sulfónamidové zlúčeniny, ktoré majú na amidovom atóme dusíka 5,7-dimetoxy[l,2,4]triazolo[l,5-a]pyrimidm-2-ylovú skupinu.

Herbicídne zlúčeniny podľa vynálezu sú N-(5,7-dimetoxy[l,2,4]triazolo[l,5-a]pyrimidm-2-yl)benzénsulfónamidové a pyridínsulfónamidové zlúčeniny všeobecného vzorca (I)

(I).

Zlúčeniny, v ktorých Q znamená atóm dusíka, sú pyridínsulfónamidové zlúčeniny, tie, v ktorých Q znamená skupinu C-H, sú benzénsulfónamidové zlúčeniny. Tieto zlúčeniny sa ďalej vyznačujú tým, že majú aspoň jeden substituent (A alebo B) priľahlý k sulfónamidu na benzénovom alebo pyridínovom kruhu.

Medzi zlúčeniny podľa vynálezu patria zlúčeniny všeobecného vzorca (I), v ktorom A a B nezávisle od seba znamenajú atóm vodíka, atóm halogénu, skupinu R, OR' alebo COOR'' za predpokladu, že buď A alebo B neznamená atóm vodíka. A výhodne znamená skupinu R, OR' alebo COOR , najvýhodnejšie skupinu OR'.

V zlúčeninách podľa predloženého vynálezu R znamená alkyl s 1 až 3 atómami uhlíka, z ktorých každý prípadne má až maximálny možný počet fluórových substituentov. R výhodne znamená skupinu CH₃, CH₂CH₃, CF₃ a CF₂CF₃.

V zlúčeninách podľa predloženého vynálezu R' môže znamenať alkyl s 1 až 4 atómami uhlíka, alkenyl s 3 až 4 atómami uhlíka alebo alkinyl s 3 až 4 atómami uhlíka, každý z nich má prípadne až maximálny možný počet fluórových substituentov. V OR' skupina R' výhodne znamená alkyl s 1 až 4 atómami uhlíka, ktorý má prípadne až maximálne možný počet fluórových substituentov. R' najvýhodnejšie znamená skupinu CH₃, CH₂CH₃, CH(CH₃)₂, CH₂CH₂F, CH₂CHF₂ a CH₂CF₃.

V zlúčeninách podľa predloženého vynálezu R môže znamenať atóm vodíka alebo alkyl s 1 až 4 atómami uhlíka. R” výhodne znamená skupinu CH₃ alebo CH₂CH₃.

Medzi zlúčeniny všeobecného vzorca (I) patria tie zlúčeniny, v ktorých T znamená atóm vodíka, alkylsulfónylovú skupinu (SO₂R), acylovú skupinu (C(O)R ), alkoxykarbonylovú skupinu (C(O)OR ), aminokarbonylovú skupinu (C(O)NR₂) alebo 2-(alkoxykarbonyl)etylovú skupinu (CH₂CH₂C(O)R''), v ktorých R znamená alkyl s 1 až 4 atómami uhlíka. Výhodné sú také zlúčeniny, v ktorých T znamená atóm vodíka. Ak T znamená atóm vodíka, tento vynález ďalej zahŕňa poľnohospodársky prijateľné soli zlúčenín všeobecného vzorca (I).

Zlúčeniny všeobecného vzorca (I), ktoré majú každú možnú kombináciu výhodných, výhodnejších, najvýhodnejších, žiadaných a zvlášť zaujímavých substituentov, sú ďalej považované za dôležité uskutočnenie podľa vynálezu.

Pojmy alkyl, alkenyl a alkinyl (zahrnujúce i modifikované, ako halogénalkyl a alkoxyskupinu), ako sa tu používajú, zahrnujú skupiny s priamym reťazcom a s vetveným reťazcom a cyklické skupiny. Typickými alkylovými skupinami sú teda metyl, etyl, 1-metyletyl, propyl, 1,1-dimetyletyl a cyklopropyl. Metyl a etyl sú často výhodné. Na alkylové skupiny sa tu niekedy odkazuje ako na normálne (bez označenia), izo (i), sekundárne (s) alebo terciáme (t). Medzi typický alkyl s až maximálne možným počtom fluórových substituentov patrí trifluórmetyl, monofluórmetyl, 2,2,2-trifluóretyl, 2,3-difluórpropyl a podobné; trifluórmetyl je často výhodný. Pojem atóm halogénu zahŕňa atóm fluóru, chlóru, brómu a jódu.

Pojem „poľnohospodársky prijateľné soli“ sa tu používa na označenie zlúčenín, v ktorých kyslý sulfónamidový protón zlúčeniny všeobecného vzorca (I) je nahradený katiónom, ktorý sám nie je herbicídny pre plodiny, ktoré sa ošetrujú, ani nie je významne škodlivý pre toho, kto prostriedok aplikuje, pre okolité prostredie alebo pre konečného užívateľa plodiny, ktorá bola ošetrená. Medzi vhodné katióny patria napríklad tie, ktoré sú odvodené od alkalických kovov alebo od kovov alkalických zemín, a tie, ktoré sú odvodené od amoniaku a aminov. Medzi vhodné katióny patrí sodný, draselný, horečnatý a amóniový katión všeobecného vzorca

R²R³R⁴NH⁺, v ktorom tak R², ako i R³ i R⁴ nezávisle od seba znamenajú atóm vodíka alebo alkyl s 1 až 12 atómami uhlíka, cykloalkyl s 3 až 12 atómami uhlíka alebo alkenyl s 3 až 12 atómami uhlíka, z ktorých každý je prípadne substituovaný jedným alebo viacerými hydroxylovými, alkoxylovými s 1 až 8 atómami uhlíka, alkyltiolovými s 1 až 8 atómami uhlíka alebo fenylovými skupinami s tým, že R², R³ a R⁴ sú stericky zlučiteľné. Ďalej potom akékoľvek dve zo skupín R², R³ a R⁴ môžu spoločne znamenať alifatickú difunkčnú časť obsahujúcu 1 až 12 atómov uhlíka a až dva atómy kyslíka alebo síry. Soli týchto zlúčenín všeobecného vzorca (I) sa môžu pripravovať zreagovaním zlúčenín všeobecného vzorca (I), v ktorom V znamená atóm vodíka, s hydroxidom kovu, ako je hydroxid sodný, hydroxid draselný alebo hydroxid horečnatý, alebo s amínom, ako je amoniak, trimetylamín, hydroxyetylamín, bisallylamín, 2-butoxyetylamín, morfolín, cyklododecylamín alebo benzylamín.

Zlúčeniny z tabuľky 1 sú príkladmi zlúčenín podľa vynálezu. Medzi niektoré špecificky výhodné zlúčeniny všeobecného vzorca (I), ktoré sú rôzne podľa druhu buriny, ktorá má byť regulovaná podľa prítomnej plodiny (pokiaľ tam nejaká existuje) a podľa ďalších faktorov, patria nasledujúce zlúčeniny z tabuľky 1: N-(5,7-dimetoxy-[l,2,4]triazolo[l,5-a]pyrimidin-2-yl)-2,6-dichlórbenzénsulfónamid, N-(5,7-dimetoxy-[l,2,4]-triazolo[l,5-a]pyrimidin-2-yl)-2-(2-fluóretoxy)-6-trifluórmetyl)benzénsulfónamid, N-(5,7-dimetoxy-[ 1,2,4]-triazolo[ 1,5-ajpyrimidin-2-yl)-2-etoxy-6-(6-trifluórmetyl)-benzénsulfónamid a N-(5,7-dimetoxy-[l,2,4]tria-zolo[l,5-a]pyrimidin-2-yl)-2-metoxy-4-(trifluórmetyl)-3-pyridínsulfónamid.

Zlúčeniny všeobecného vzorca (I), v ktorom T znamená atóm vodíka, sa môžu pripravovať reakciou 2-amino-5,7-dimetoxy[l,2,4]triazolopyrimidínu všeobecného vzorca (II)

(II), s arylsulfonylchloridovou zlúčeninou všeobecného vzorca (111)

(III), v ktorom A, B, D a Q majú význam uvedený pre zlúčeniny všeobecného vzorca (I). Reakcia sa môže vykonávať kombinovaním približne ekvimolámych množstiev týchto dvoch zlúčenín v polárnom aprotickom rozpúšťadle, ako je acetonitril, a pridaním pyridínu a katalytického množstva (5 až 25 molámych percent sulfonylchloridovej zlúčeniny) dimetylsulfoxidu pri teplote miestnosti. Ak je to potrebné na ukončenie reakcie, pridá sa ďalšia sulfonylchloridová zlúčenina, pyridín a dimetylsulfoxid. Aby bola reakcia kompletná, je uskutočňovaná niekoľko hodín až niekoľko dni. Používajú sa také prostriedky, ktoré vylučujú vlhkosť, ako je atmosféra suchého dusíka, aby bola vylúčená vlhkosť. Získané zlúčeniny všeobecného vzorca (I), čo sú pevné látky s nízkou rozpustnosťou v mnohých organických rozpúšťadlách a vo vode, sa môžu izolovať pomocou konvenčných spôsobov.

N-(5,7-Dimetoxy-[l,2,4]triazolo[l,5-a]pyrimidin-2-yl)arylsulfónamidové zlúčeniny všeobecného vzorca (I), v ktorom T neznamená atóm vodíka, sa môžu pripravovať z odpovedajúcich zlúčenín všeobecného vzorca (I), v ktorých T znamená atóm vodíka, acyláciou pri reakčných podmienkach známych v oblasti techniky pre príbuzné sulfónamidové acylačné reakcie. Medzi vhodné acylačné činidlá patria alkanoylchloridové zlúčeniny, ako je propionylchlorid alebo trifluóracetylchlorid, esterové zlúčeniny kyseliny chlórmravenčej, ako je 2-metoxyetylester chlórmravenčej kyseliny, karbamoylchloridové zlúčeniny, ako je Ν',Ν'-diallylkarbamoylchlorid, a alkylizokyanátové zlúčeniny, ako je 2-chlóracetyl-izokyanát.

2-Amino-5,7-dimetoxy[l,2,4]triazolopyrimidín všeobecného vzorca (II) sa môže vyrábať reakciou N-(4,6-dimetoxypyrimidin-2-yl)-N '-karboxytiomočoviny vzorca

s hydroxylamínom. Táto reakcia sa typicky uskutočňuje v rozpúšťadle, ako je etanol, a vyžaduje niekoľkohodinové zahrievanie. Hydroxylamín sa typicky generuje neutralizáciou hydrochloridu bráneným terciámym amínom, ako je diizopropyletylamín, alebo alkoxidom alkalického kovu, ako je etoxid sodný. Žiadaná zlúčenina všeobecného vzorca (II) sa môže izolovať konvenčnými spôsobmi, ako je odstránenie prchavých zložiek z reakčnej zmesi odparením, a môže sa vyčistiť konvenčnými spôsobmi, ako je extrakcia vodou a/alebo inými rozpúšťadlami, v ktorých sú zle rozpustné. N-(4,6-Dimetoxypyrimidin-2-yl)-N'-karboetoxytiomočovinový východiskový materiál na tento spôsob sa môže získať spracovaním 2-amino-4,6-dimetoxypyrimidínu s etoxykarbonyl-izotiokyanátom. Táto reakcia sa všeobecne vykonáva v inertnom organickom rozpúšťadle pri teplote miestnosti. Celý spôsob je ďalej opísaný v US patente č. 5 571 775.

2-Amino-4,6-dimetoxypyrimidinový východiskový materiál pre opísaný spôsob je známy v oblasti techniky.

Substituované benzénsulfonylchloridové a pyridínsulfonylchloridové východiskové materiály všeobecného vzorca (III) sa môžu vyrábať spôsobmi opísanými tu alebo všeobecnými alebo špecifickými spôsobmi známymi v oblasti techniky. Veľa takých zlúčenín, ako je 2-metoxy-6-(trifluórmetyl)benzénsulfonyl-chlorid a 2-metoxy-4-(trifluórmetyl)-3-pyridínsulfonylchlorid, sa môžu vyrábať litiáciou zodpovedajúcej benzénovej alebo pyridínovej zlúčeniny, napr. 3-(trifluórmetyl)anizolu alebo 2-metoxy-4-(trifluórmetyl)pyridínu, s butyllítiom, reakciou získanej fenyl alebo pyridinyllítiovej zlúčeniny s dipropyldisulfidom a potom chloroxidáciou výslednej propyltiozlúčeniny. V každom z týchto reakčných stupňov sa používajú podmienky, ktoré sú pre taký spôsob všeobecne známe. Mnohé propyl- a benzyl-tiobenzény a pyridiny sa môžu vyrábať tiež alkyláciou zodpovedajúcej tiofenolovej alebo 3-pyridíntiolovej zlúčeniny použitím štandardných spôsobov a nasledujúcej chloroxidácie. Fenyl a pyridinyl-litiové zlúčeniny, ako sú tie, ktoré sú odvodené od 1,3-dimetoxybenzénu, sa môžu priamo previesť na zodpovedajúce žiadané sulfonylchloridové zlúčeniny reakciou oxidu siričitého a sulfurylchloridu v prítomnosti Ν,Ν,Ν',Ν'-tetrametyletyléndiamínu. Ďalšie žiadané sulfonylchloridové zlúčeniny sa môžu vyrábať diazotizáciou zodpovedajúcich anilínových alebo 3-aminopyridínových zlúčenín v prítomnosti oxidu siričitého, chloridu medi a koncentrovanej vodnej kyseliny chlorovodíkovej. Benzénsulfonylchloridové zlúčeniny, ako je 2-metoxy-5-metylbenzénsulfonylchlorid, sa môžu vyrábať priamou chlórsulfonáciou príslušných benzénových zlúčenín. 2-Alkyltiopyridínové zlúčeniny, ktoré majú chlórové substituenty v polohe 2 a/alebo 4, sa môžu previesť na zodpovedajúce zlúčeniny, ktoré majú iné alkoxy-substituenty alebo iné halogénované substituenty konvenčnými spôsobmi nukleofilnej substitúcie pred chloroxidáciou, takže sa vyrobia iné pyridín-3-sulfonylchloridové zlúčeniny. Príprava mnohých žiadaných benzénsulfonylchloridov a pyridinsulfonylchloridov je opísaná v US patente č. 5 858 924.

Aj keď je možné používať N-(5,7-dimetoxy-[l,2,4]triazolo[l,5-a]pyrimidin-2-yl)arylsulfónamidové zlúčeniny všeobecného vzorca (I) priamo ako herbicídy, je výhodné používať ich v zmesiach obsahujúcich herbicídne účinné množstvo zlúčeniny spoločne s aspoň jedným poľnohospodársky prijateľným adjuvans alebo nosičom. Vhodné adjuvans alebo vhodné nosiče by nemali byť fytotoxické pre cenné plodiny, zvlášť v takých koncentráciách, ktoré sa používajú na aplikáciu prostriedkov pri selektívnej regulácii buriny v prítomnosti plodín, a nemali by chemicky reagovať so zlúčeninami všeobecného vzorca (I) alebo inými zložkami prostriedku. Tieto zmesi môžu byť určené na aplikáciu priamo na buriny alebo na ich miesto, alebo môže ísť o koncentráty alebo prípravky, ktoré sa normálne riedia ďalšími nosičmi a adjuvans pred aplikovaním. Môžu to byť pevné látky, ako sú prachy, granuly, vo vode dispergovateľné granuly alebo namáčateľné prášky, alebo kvapaliny, ako sú napríklad emulgovateľné koncentráty, roztoky, emulzie alebo suspenzie.

Vhodné poľnohospodárske adjuvans a nosiče, ktoré sú užitočné pri výrobe týchto herbicídnych zmesí podľa vynálezu, sú dobre známe odborníkom z oblasti techniky.

Medzi kvapalné nosiče, ktoré sa môžu používať, patrí voda, xylén, ťažký ropný benzín, plodinový olej, acetón, metyletylketón, cyklohexanón, trichlóretylén, perchlóretylén, etylacetát, amylacetát, butylacetát, monometyléter propylénglykolu a monometyléter dietylénglykolu, metanol, etanol, izopropanol, amylalkohol, etylénglykol, propylénglykol, glycerín, N-metyl-2-pyrolidinón a podobné. Na riedenie koncentrátov sa obvykle ako vybraný nosič používa voda.

Medzi vhodné pevné nosiče patrí mastenec, pyrofylitová hlinka, oxid kremičitý, atapulgitová hlinka, infuzóriová hlinka, krieda, infuzóriovaná zemina, vápno, uhličitan vápenatý, bentonitová hlinka, Fullerova zemina, šupky bavlníkových semien, pšeničná múka, sójová múka, pemza, drevná múka, múka zo škrupín vlašských orechov, lignín a podobné.

Často je žiaduce, aby do prostriedkov podľa predloženého vynálezu bolo zahrnuté jedno alebo viac povrchovo aktívnych činidiel. Tieto povrchovo aktívne činidlá sa výhodne používajú tak v pevných, ako i v kvapalných prostriedkoch, zvlášť tých, ktoré sú určené na to, aby boli pred aplikáciou zriedené nosičom. Povrchovo aktívne činidlá môžu byť aniónového, katiónového alebo neiónového charakteru a môžu sa používať ako emulgačné činidlá, namáčacie činidlá, suspendačné činidlá alebo na iné účely. Medzi typické povrchovo aktívne činidlá patria soli alkylsulfátov, ako je dietanolamóniumlaurylsulfát, alkylarylsulfonátové soli, ako je dodecylbenzénsulfonát vápenatý, alkylfenolalkylénoxidové adičné produkty, ako je nonylfenol-etoxylát (s 18 atómami uhlíka), alkoholalkylénoxidové adičné produkty, ako je tridecylalkohol-etoxylát (s 16 atómami uhlíka), mydlá, ako je stearát sodný, alkylnaftalénsulfonátové soli, ako je dibutylnaftalénsulfonát sodný, dialkylestery sulfosukcinátových solí, ako je di(2-etylhexyl)sulfosukcinát sodný, estery sorbitolu, ako je oleát sorbitolu, kvartérné aminy, ako je lauryltrimetylamóniumchlorid, polyetylénglykolové estery mastných kyselín, ako je stearát polyetylénglykolu, blokové kopolyméry etylénoxidu a propylénoxidu, a soli mono a dialkyl-fosforečnanových esterov.

Medzi ďalšie adjuvans obvykle používaných v poľnohospodárskych prostriedkoch patria činidlá, ktoré spôsobujú, že zložky sú navzájom zlučiteľné, protipenivé činidlá, maskujúce činidlá, neutralizujúce činidlá a pufry, inhibítory korózie, farby, činidlá pridávajúce vône, rozprašovacie činidlá, činidlá napomáhajúce prenikaniu, činidlá zvyšujúce lepivosť, dispergačné činidlá, zahusťujúce činidlá, činidlá znižujúce teplotu mrznutia, antimikrobiálne činidlá a podobné. Prostriedky môžu obsahovať tiež ďalšie zlučiteľné zložky, napríklad iné herbicídy, činidlá spôsobujúce bezpečnosť herbicídov, regulátory rastu rastlín, fungicidy, insekticídy a podobné zložky a môžu sa pripravovať spoločne s kvapalnými umelými hnojivami alebo pevnými sypkými nosičmi umelých hnojív, ako je dusičnan amónny, močovina a podobné.

Koncentrácia aktívnych zložiek v herbicídnych prostriedkoch podľa tohto vynálezu je obvykle od 0,001 do 98 % hmotn. Často sa používajú koncentrácie od 0,01 do 90 % hmotn. V prostriedkoch, ktoré sú určené na použitie ako koncentráty, je účinná zložka prítomná obvykle v koncentrácii od 5 do 98, výhodne od 10 do 90 % hmotn. Tieto prostriedky sa pred aplikáciou typicky zriedia inertným nosičom, ako je voda. Zriedené prostriedky, ktoré sa obvykle aplikujú na burinu alebo na miesta s burinou, všeobecne obsahujú 0,001 až 5 % hmotn. účinnej zložky a výhodne obsahujú 0,01 až 0,5 % hmotn.

Predložené prostriedky sa môžu aplikovať na burinu alebo na jej miesto použitím konvenčných prachových alebo vzduchových rozprašovačov a aplikátorov granúl, pridaním k zavlažovacej vode a ďalšími konvenčnými prostriedkami známymi zručným odborníkom z oblasti techniky.

Bolo zistené, že zlúčeniny všeobecného vzorca (I) sú užitočnými preemergentnými (vrátane aplikácie pred pestovaním) a postemergentnými herbicídmi. Výhodné sú obvykle postemergentné aplikácie. Tieto zlúčeniny sú účinné na reguláciu tak širokolistej, ako i trávnatej buriny. Aj keď každá N-(5,7-dimetoxy-[l,2,4]triazolo[l,5a]pyrimidin-2-yl)arylsulfónamidová zlúčenina zahrnutá pod všeobecným vzorcom (I) je v rozsahu tohto vynálezu, stupeň herbicídnej aktivity, selektivity proti plodinám a spektrám buriny, ktorá je regulovaná, je rôzny podľa substituentov a podľa ďalších prítomných znakov. Zlúčeniny sa môžu používať vo vyšších, neselektívnych pomeroch aplikácie na reguláciu v podstate všetkej vegetácie v oblasti. V niektorých prípadoch sa tieto zlúčeniny môžu používať tiež pri nižších, selektívnych dávkach aplikácie na reguláciu nežiaducej vegetácie v trávnatých plodinách alebo širokolistých plodinách. V takých prípadoch sa selektivita môže často zlepšiť použitím zabezpečujúcich činidiel.

Pojem herbicíd je tu používaný tak, že znamená účinnú zložku, ktorá reguluje alebo nepriaznivo ovplyvňuje rast rastlín. Herbicídne účinné alebo vegetácie regulujúce množstvo je také množstvo účinnej zložky, ktoré spôsobuje nepriaznivý modifikujúci účinok a zahŕňa odklon od prírodného vývoja, zabitie, reguláciu, vysychanie, retardáciu a podobné účinky. Pojmy rastliny a vegetácia sú tu mienené tak, že zahŕňajú klíčiace semená, vzchádzajúce semenáčky a vyrastenú vegetáciu.

Herbicídna aktivita je vykazovaná zlúčeninami podľa predloženého vynálezu, ak sú aplikované priamo na rastlinu alebo na miesto rastliny v akomkoľvek štádiu rastu, pred pestovaním alebo pred vzchádzaním. Pozorovaný účinok závisí od druhu rastliny, ktorá má byť regulovaná, od štádiu rastu rastliny, od aplikačných parametrov riedenia, od veľkosti rozprašovaných kvapiek, od veľkosti častíc pevných zložiek, od podmienok okolitého prostredia v čase použitia, od špecificky použitej zlúčeniny, od špecificky používaných adjuvans a nosičov, od typu zeme a od podobných činidiel, rovnako ako od množstva aplikovanej chemikálie. Tieto a ďalšie faktory je možné upraviť podľa toho, ako je známe v oblasti techniky, na podporu neselektívneho alebo selektívneho herbicídneho účinku. Všeobecne je výhodné aplikovať zlúčeniny všeobecného vzorca (I) postemergentne na relatívne nezrelé rastliny na dosiahnutie maximálnej regulácie buriny.

Pri postemergentných aplikáciách sa všeobecne používajú aplikačné dávky 0,001 až 1 kg/ha. Pri preemergentných aplikáciách sa všeobecne používajú dávky 0,01 až 2 kg/ha. Navrhnuté dávky všeobecne poskytujú neselektívnu reguláciu rozmanitej širokolistej nežiaducej vegetácie. Nižšie dávky typicky poskytujú selektívnu reguláciu a prezieravým výberom zlúčenín, času aplikácie a aplikačných dávok sa môžu použiť na miesto plodín.

Zlúčeniny podľa predloženého vynálezu (všeobecného vzorca (I)) sa často aplikujú spoločne s jedným alebo viacerými herbicídmi na dosiahnutie regulácie rôznej nežiaducej vegetácie. Ak sa používajú spoločne s inými herbicídmi, predložené nárokované zlúčeniny je možné zostavovať do prostriedkov s iným herbicídom alebo inými herbicídmi, miešať v nádrži s iným herbicídom alebo inými herbicídmi alebo aplikovať postupne s iným herbicídom alebo inými herbicídmi. Medzi niektoré z herbicídov, ktoré sa používajú výhodne v kombinácii so zlúčeninami podľa predloženého vynálezu, patria substituované triazolpyrimidínsulfónamidové zlúčeniny, ako je diclosulam, florasulam, cloransulam-metyl a flumetsulam. Môžu sa používať tiež iné herbicídy, ako je acidofluórfen, bentazon, chlorimuron, clomazon, lactofen, carfentrazon-metyl, fumiclorac, fluometuron, fomesafen, imazaquin, imizethapyr, linuron, metribuzin, fluazifop, haloxyfop, glyposate, glufosinate, 2,4-D, acetochlór, metolachlór, setoxydim, nicosulfuron, clopyralid, fluoxypyr, metsulfuron-metyl, amidosulfuron, tribenuron a ďalšie. Všeobecne je výhodné používať zlúčeniny spoločne s inými herbicídmi, ktoré majú podobnú selektivitu proti plodinám. Ďalej je výhodné aplikovať herbicídy v rovnakom čase, buď ako kombinovaný prostriedok, alebo ako zmes v nádrži.

Zlúčeniny podľa predloženého vynálezu sa môžu všeobecne používať v kombinácii s rozličnými známymi činidlami chrániacimi proti herbicídom, ako je cloquintocet, mefenpyr, furilazole, dichlórmid, benoxacor, flurazol, fluxofenim, daimuron, dimepiperát, tiobencarb a fenclorim, aby sa zvýšila ich selektivita. Obvykle sú zvlášť účinné také bezpečnostné činidlá pre herbicídy, ktoré pôsobia modifikovaním metabolizmu herbicídov v rastlinách zvýšenie aktivity cytochróm-P-450-oxidáz. Toto je často výhodné uskutočnenie vynálezu. Tieto zlúčeniny sa môžu používať ďalej na reguláciu nežiaducej vegetácie v mnohých plodinách, ktoré sa stali tolerantné alebo rezistentné proti herbicídom genetickou manipuláciou alebo mutáciou a selekciou. Napríklad sa môžu ošetrovať také plodiny, ktoré sa stali tolerantné alebo sú rezistentné proti herbicídom všeobecne alebo proti herbicídom, ktoré inhibujú enzým acetolaktát-syntázu u citlivých rastlín.

Príklady uskutočnenia vynálezu

Nasledujúce príklady sú tu uvedené na ilustráciu rôznych aspektov tohto vynálezu.

Príklad 1

Príprava etylesteru N-[N'-(4,6-dimetoxypyrimidin-2-yl)tiokarbamoyl]karbamovej kyseliny

2-Amino-4,6-dimetoxypyrimidm (5,0 g, 36 mmólov) sa rozpustí v suchom tetrahydrofuráne (THF, 35 ml). Pridá sa etoxykarbonylizotiokynatan (6,4 ml, 54 mmólov) a roztok sa nechá miešať pri teplote miestnosti. Po 24 hodinách sa rozpúšťadlo vo vákuu odstráni a zvyšok sa zmieša s éterom. Vytvorí sa kryštalická pevná látka. Tieto pevné látky sa odstránia filtráciou vo vákuu. Vysušením sa získa produkt ako žltohnedá pevná látka (8,9 g, 87 %), 1.1. 196 až 197 °C. ’H NMR spektrum (CDC1₃, δ): 13,2 (široký s, 1 H), 8,8 (široký s, 1 H), 5,80 (s, 1 H), 4,32 až 4,25 (q, 2 H, J = 7,2), 3,93 (s, 3 H), 1,30 (t, 3 H, J = 7,2).

Príklad 2

Príprava 2-amino-5,7-dimetoxy[l,2,4]-triazolo[l,5-a]pyrimidínu

Etylester N-[N'-(4,6-dimetoxypyrimidin-2-yl)tiokarbamoyl]karbamovej kyseliny (0,50 g, 1,7 mmolu) sa mieša s etanolom (5 ml). K tejto zmesi sa pridá hydrochlorid hydroxylamínu (0,12 g, 1,7 mmolu) a diizopropyletylamín (0,30 ml, 1,7 mmolu). Výsledná zmes sa nechá miešať pri teplote miestnosti. Po 2,5 hodinách sa k zmesi pridá ďalší diizopropyetylamín (0,30 ml, 1,7 mmolu). Po 48 hodinách sa etanol vo vákuu odstráni a zvyšok sa roztrepe medzi vodu a dietyléter. Získa sa tak prášok. Tento prášok sa odfiltruje a vysuší. Poskytne tak produkt ako žltohnedý prášok (0,27 g, 82 %), t. t. 215 až 220 °C. ’H NMR spektrum (DMSO-dg, δ): 6,04 (s, 1 H), 5,97 (široký s, 2 H), 4,04 (s, 3 H).

Príklad 3

Príprava N-(5,7-dimetoxy[l,2,4]triazolo[l,5-a]pyrimidin-2-yl)-2,6-dichlórbenzénsulfónamidu (zlúčenina 1) 2-Amino-5,7-dimetoxy[l,2,4]-triazolo[l,5-a]pyrimidín (0,75 g, 3,8 mmolu) a 2,6-dichlórbenzénsulfonylchlorid (1,86 g, 7,6 mmolu) sa mieša v suchom acetonitrile (15 ml). K tejto zmesi sa pridá suchý pyridín (0,61 ml) a suchý DMSO (54 μΐ, 0,7 mmolu). Táto zmes sa mieša pri teplote miestnosti. Po 24 hodinách sa rozpúšťadlo vo vákuu odstráni. Zvyšok sa roztrepe medzi dichlórmetán (300 ml) a 2N HCI. Pevné látky sa izolujú vákuovou filtráciou. Získa sa tak pevná látka A. Dichlórmetán sa vysuší (MgSO₄) a vo vákuu sa odstráni. Získa sa tak biela pevná látka B. Ako HPLC tak NMR ukazuje, že pevná látka A a pevná látka B sú produkt. Tieto pevné látky sa spoja. Získa sa tak produkt ako biely prášok (1,41 g, 92 %), t.t. 211 až 213 °C. Pre Ci₃HnC12N₅O₄S vypočítané: 38,63% C, 2,74 % H, 17,33 % N, 7,93 % S, nájdené: 38,11 % C, 2,68 % H, 16,83 % N, 7,77 % S. ’H NMR spektrum (DMSO-d_fl, δ): 12,4 (široký s, 1 H), 7,64 až 7,54 (m, 3 H), 6,26 (s, 1 H), 4,07 (s, 3 H), 3,88 (s, 3 H).

Podobne boli pripravené ďalšie zlúčeniny z tabuľky 1.

Tabuľka 1

Sulfónamidové zlúčeniny

Zlúč, č.	Q	A	B	D	forma	teplota topenia (°C)	Analýza vyp ./nalez.
%C	%H	%N
1	C-H	Cl	Cl	H	biely prášok	211-213	38,6 38,1	2,74 2,68	17,3 16,8
2	C-H	OCH₃	och₃	H	zhnednutý prášok	190-193	45,6 40,4	4,33 4,02	17,7 14,5
3	C-H	cf₃	och₂ch₂f	H	zhnednutý prášok	195-197	41,3 40,8	3,25 3,13	15,1 14,5
4	C-H	cf₃	och₃	H	žltý prášok	216-218	41.6 38.7	3,03 3,05	16,1 14,3
5	C-H	och₃	H	Cl	biely prášok	210-213	42,1 42,0	3,53 3,51	17,5 17,3
6	C-H	och₃	H	ci-i₃	biely prášok	218-220	47,5 47,3	4,52 4,48	18,5 17,3
7	C-H	co,ch₃	och₃	H	biely prášok	198-201	45,4 45,4	4,05 4,15	16,5 15,9
8	C-H	cf₃	och₂chf₂	H	biely prášok	203-204	39,8 40,0	2,92 2,82	14,5 14,4
9	C-H	och₃	H	ch₂ch₃	biely prášok	214-216	48,9 49,1	4,87 4,89	17,8 17,2
10	C-H	co,ch₃	H	ch₃		204-206	48,9 48,6	4,87 5,01	17,8 16,4
11	C-H	OCH(CH₃)₂	cf₃	H	biely prášok	203-204	39,8 40,0	2,92 2,82	14,5 14,4
12	C-H	cf₃	och₂cf₃	H		155-156	38,3 36,6	2,60 2,70	13.9 10.9
13	C-H	och₂ch₂f	H	Cl	lososový prášok	198-200	41.7 40.7	3,50 3,48	16,2 14,6
14	C-H	cf₃	och₂ch₃	H	zhnednutý prášok	207-209	42,9 42,9	3.60 3.61	15,7 14,0
15	N	och₃	cf₃	H	zhnednutý prášok	194-195	38,7 38,4	3,02 2,92	19,4 19,0
16	N	F	cf₃	H	biely prášok	206-207	37,0 37,3	2,39 2,34	19,9 20,1
17	N	och₃	I	H	biely prášok	187-188	31,7 31,9	2,66 2,50	17,1 16,8
18	N	och₃	cf₂cf₃	H	biely prášok	204-205	37,2 36,9	2,71 2,90	17,6 17,0
19	N	och₂ch₃	cf₃	H		195-196	40,2 40,5	3,37 3,58	18,7 18,0

Príklad 4

Príprava hcrbicídnych prostriedkov

Zmáčateľný prášok

Bardneova hlinka (55,5 g), oxid kremičitý HiSil 233 (5,0 g), Polyfon H (lignosulfonát sodný, 7,0 g), Stepanol ME-Dry (laurylsulfát sodný, 7,9 g) a zlúčenina 1 (20,4 g) sa pridajú do 0,946 1 skleneného kelímka miešača Waring a poriadne sa premiešajú pri vysokej rýchlosti. Premiešaná zmes sa nechá prejsť (jedenkrát) laboratórnym mlynom Trost s protiľahlými dýzami nastavenými na 517 až 551 kPa. Vyrobí sa tak zmáčateľný prášok s vyni kajúcou zmáčateľnosťou a suspenzný prášok. Zriedením tohto zmáčateľného prášku vodou je možné získať suspenzie vhodných koncentrácií na reguláciu buriny.

Vodný suspenzný koncentrát

Pri príprave vodného suspenzného koncentrátu sa do miešača vloží deionizovaná voda (106 g), Kelzan S (xantánová guma, 0,3 g), Avicel CL-611 (karboxymetylcelulóza, 0,4 g) a Proxel GLX (l,2-benzizotiazolin-3-on, 0,2 g) a zmes sa mieša 30 minút. Potom sa do rovnakého miešača vloží zlúčenina 3 (44 g), Darvan č. 1 (naftalénsulfonát, 2 g), Foamaster UDB (silikónová kvapalina, 0,2 g), Pluronic P-105 (blokový kopolymér etylénoxid/propylénoxid, 20 g), kyselina fosforečná (0,02 g) a propylénglykol (16 g) a zmes sa mieša 5 minút. Akonáhle sa obsahy premiešajú, rozomelú sa v Eigerovom mlyne naplnenom 1 až 1,25 mm sklenenými perličkami neobsahujúcimi olovo (40 ml) 30 minút pri 5000 otáčkach za minútu. Vonkajšie chladenie na mlecej komôrke Eigerovho mlyna sa udržuje na 15 °C.

Suspenzný koncentrát na báze oleja

Do 0,946 1 skleneného téglika miešača Waring sa pridá plodinový olej Exxon (145,4 g), Amsul DMAP 60 (dimetylaminopropánová soľ dodecylbenzénsulfónovej kyseliny, 4,0 g) a Attagel 50 (attapulgitová hlinka, 4,0 g). Táto zmes sa poriadne mieša pri vysokej rýchlosti tak, aby sa dosiahla homogenita. Amsul DMAP sa ťažko disperguje, ale eventuálne sa vytvoria malé homogénne globulky. Pridá sa Agrimul 70-A (etoxylovaný bismetylénoktylfenol, 0,4 g) a Emulsogén M (oleylalkohol-etylénoxid, 16,0 g) a zmes sa poriadne mieša, pokým zmes nemá jednotnú štruktúru. Do zmesi sa potom vmieša Cloquintocet mexyl (5,4 g) a potom zlúčenina 15 (21,3 g). Konečná rozomletá zásobná disperzia sa rozomelie v Eigerovom mlyne za zhora opísaných podmienok na vodný suspenzný koncentrát.

Príklad 5

Vyhodnotenie postemergentnej herbicídnej aktivity

Semená žiadaných testovaných druhov rastlín sa pestujú v substráte na pestovanie rastlín Grace-Sierra MetroMix® 306, ktorý má typicky pH od 6,0 do 6,8 a obsah organického materiálu okolo 30 % hmotn., v téglikoch z umelej hmoty s plochou povrchu 64 cm². Ak je to vyžadované na zaistenie dobrého klíčenia a zdravých rastlín, aplikuje sa fnngicídne ošetrenie a/alebo iné chemické alebo fyzikálne ošetrenie. Rastliny sa nechajú rásť 7 až 21 dní v skleníku s fotoperiódou 15 hodín pri 23 až 29 °C počas dňa a 22 až 28 °C počas noci. Pravidelne sa pridávajú živiny a voda a ak je to potrebné, pridá sa doplnkové osvetlenie hornými 1000 W lampami s halogenidom kovu. Rastliny sa použijú na testovanie vtedy, ak sa dosiahnu štádiá prvého alebo druhého pravého listu.

Odvážené množstvo každej testovanej zlúčeniny, stanovené podľa najvyššej testovanej dávky, sa umiestni do 20 ml sklenenej ampulky a rozpustí sa v 4 ml zmesi acetónu a dimetylsulfoxidu v pomere 97 : 3 (obj. : obj. diely). Získajú sa tak koncentrované zásobné roztoky. Ak sa testovaná zlúčenina ihneď nerozpustí, zmes sa zahreje a/alebo sa na ňu pôsobí ultrazvukom. Získané koncentrované zásobné roztoky sa zriedia vodnou zmesou obsahujúcou acetón, vodu, izopropylalkohol, dimetylsulfoxid, koncentrát plodinového oleja Atplus 411 F a povrchovo aktívne činidlo Triton X-155 (metylénbisdiamyl-fenoxy-polyetoxyetanol) v pomere (obj. diely) 48,5 : 29 : 10 : : 1,5 : 1,0 : 0,02. Získajú sa tak rozprašovacie roztoky známej koncentrácie. Roztoky, ktoré obsahujú najvyššiu koncentráciu, ktorá má byť testovaná, sa pripravia zriedením 2 ml podielov zásobného roztoku 13 ml zmesi a nižšia koncentrácia sa pripraví zriedením príslušných menších podielov zásobného roztoku. Približne 1,5 ml podielu každého roztoku známej koncentrácie sa rovnako rozpráši na každý z téglikov s testovanými rastlinami použitím atomizéra DeVilbiss ovládaného stlačeným vzduchom s tlakom 140 až 280 kPa. Dosiahne sa tak rovnomerné pokrytie každej rastliny. Kontrolné rastliny sa postriekajú rovnakým spôsobom vodnou zmesou. V tomto teste aplikovaná dávka 1.10'⁴ % hmotn. znamená aplikáciu 1 g na hektár.

Ošetrené rastliny a kontrolné rastliny sa umiestnia do skleníka, ako je opísané, a zalievajú sa vodou zdola, aby sa zabránilo odmytiu testovaných zlúčenín. Po dvoch týždňoch sa stav testovaných rastlín vyrovná so stavom neošetrených rastlín vizuálne a vyhodnotí sa pomocou stupnice od 0 do 100 %, kde 0 znamená žiadne poškodenie a 100 znamená úplné zabitie rastliny. Niektoré z testovaných zlúčenín, použitých aplikačných dávok, druhov testovaných rastlín a výsledkov sú uvedené v tabuľke 2.

Tabuľka 2

Postemergentná herbicídna účinnosť

SI. č.	Dávka %.10“	STEME	XANST	CHEAL	IPOHE	AMARE	ABUTH	V1OTR	POLCO	ALOMY	SETFA	SORBI	AVEFA
1	7.8	95	85	90	80	90	85	75	95	90	98	90	95
2	15.6	98	70	90		95	95	90	98	98	98	100	98
3	3.9	95	75	95		98	80	90	98	95	98	70	70
4	3.9	99	70	95	90	100	95	90	95	95	100	95	98
5	62.5	98	100	95	80	100	98	90	98	95	98	100	99
6	31.3	98	95	95	70	100	95	90	98	90	95	95	95
7	62.5	90	40	-	80	95	70	80	85	95	95	80	90

SI. č.	Dávka %.10’⁴	STEME	XANST	CHEAL	IPOHE	AMARE	ABUTH	VIOTR	POLCO	ALOMY	SETFA	SORBI	AVEFA
8	31.3	98	100	-	95	100	100	85	98	80	100	80	60
9	62.5	50	70	80	10	70	30	50	50	-	30	30	20
10	7.8	85	50	95	20	85	50	85	85	80	80	85	90
11	62.5	95	100	100	80	100	100	90	100	60	100	50	30
12	62.5	90	100	100	98	100	98	100	98	60	98	90	70
13	31.3	85	90	70	70	95	70	80	80	85	90	90	75
14	7.8	98	100	100	80	100	90	90	90	70	90	70	50
15	7.8	98	90	95	-	98	95	95	98	99	100	98	98
16	125	60	0	40	20	75	10	50	20	60	75	50	50
17	15.6	75	90	100	70	100	78	98	75	90	90	90	90
18	31.3	100	85	95	70	100	90	80	60	65	85	90	50
19	15.6	95	90	95	75	90	75	90	90	80	60	50	50

Príklad 6

Vyhodnotenie preemeregentnej herbicídnej aktivity

Semená žiadaných druhov testovaných rastlín sa vysejú do zemného substrátu pripraveného zmiešaním hlinitej zeme, ktorý pozostáva zo 46 % hmotn. naplaveniny, 19 % hmotn. hlinky a 38 % hmotn. piesku a ktorý má pH okolo 8,1 a organického materiálu v množstve 1,5 % hmotn. a piesku v pomere 70 : 30 hmotn. dielov. Tento zemný substrát sa umiestni do téglikov z umelej hmoty s plochou povrchu 161 cm². Ak sa to vyžaduje na zaistenie dobrého vzklíčenia a zdravých rastlín, aplikuje sa fungicídne ošetrenie a/alebo iné chemické alebo fyzikálne ošetrenie.

Odvážené množstvo každej testovanej zlúčeniny, stanovené podľa najvyššej testovanej dávky, sa umiestni do 20 ml sklenenej ampulky a rozpustí sa v 8 ml zmesi acetónu a dimetylsulfoxidu v pomere 97 : 3 (obj.: obj. : diely). Získajú sa tak koncentrované zásobné roztoky. Ak sa testovaná zlúčenina hneď nerozpustí, zmes sa zahreje a/alebo sa na ňu pôsobí ultrazvukom. Získané zásobné roztoky sa zriedia vodou a povrchovo aktívnym činidlom Tween® 155 (ester etoxylovaného sorbitanu a mastnej kyseliny) v pomere (obj. diely) 99,9 : 0,1. Získajú sa tak aplikačné roztoky známej koncentrácie. Roztoky, ktoré obsahujú najvyššiu koncentráciu, ktorá má byť testovaná, sa pripravia zriedením 4 ml podielov zásobného roztoku 8,5 ml zmesi a nižšia koncentrácia sa pripraví zriedením príslušných menších podielov zásobného roztoku. 2,5 ml podiel každého roztoku známej koncentrácie sa rovnomerne rozpráši na zem každého vysiateho téglika pomocou 5,0 ml sklenenej injekčnej striekačky Comwall vybavenej hubicou s dutým kužeľom TeeJet TN-3- Dosiahne sa tak pokrytie zeme v každom tégliku. Kontrolné tégliky sa postriekajú rovnakým spôsobom vodnou zmesou. Najvyššia aplikovaná dávka 4,48 kg/ha sa dosiahne, ak sa použije 50 mg testovanej zlúčeniny.

Ošetrené tégliky a kontrolné tégliky sa umiestnia do skleníka s fotoperiódou 15 hodín pri 23 až 29 °C počas dňa a 22 až 28 °C počas noci. Pravidelne sa pridávajú živiny a voda a ak je potrebné, pridá sa doplnkové osvetlenie hornými 1000W lampami s halogenidom kovu. Voda sa pridáva horným zavlažovaním. Po troch týždňoch sa vizuálne stanoví stav testovaných rastlín, ktoré vyklíčili a rástli, so stavom neošetrených rastlín, ktoré vyklíčili a rástli, a vyhodnotí sa pomocou stupnice od 0 do 100 %, kde 0 znamená žiadne poškodenie a 100 znamená úplné zabitie rastliny alebo nevyklíčenie. Niektoré z testovaných zlúčenín, použitých aplikačných dávok, druhov testovaných rastlín a výsledkov sú uvedené v tabuľke 3.

Tabuľka 3

Postemergentná herbicídna účinnosť

SI. č.	Dávka /o.lO·⁴	XANST	CHEAL	IPOHE	AMARE	ABUTH	EPHHL	ALOMY	ECHCG	DIGSA	SETFA	SORBI	AVEFA
1	17.5	100	98	80	100	99	70	100	98	98	95	98	100
2	17.5	80		85	100	75	85	100	60	80	100	95	75
3	17.5	100		98	100	100	90	100	100	100	100	100	95
4	17.5	85		98	99	98	98	100	100	100	99	100	100
5	70	85		75	99	95	90	100	98	99	98	95	99
6	35	70		50	98	98	80	100	90	100	98	95	90
7	70	0		10	100	0	20	100	20	40	100	95	70
8	17.5	80	100	90	100	85	90	95	100	85	100	95	30
9	70	0	30	30	40	20	0	0	0	0	20	0	0
10	35		90	0	98	60	40	30	80	0	40	100	80
11	17.5	90	100	98	100	100	90	100	100	80	100	90	60
12	17.5	80	100	90	98	70	90	70	100	80	90	98	30
13	35	50	95	50	95	60	50	95	80	100	95	95	85
14	17.5	70	95	75	95	85	85	80	80	80	85	85	60
15	17.5	95	100	95	70	95	98	100	98	98	100	100	98
16	140	40	20	0	85	20	0	40	0	0	10	40	30
17	17.5	65	100	60	100	75	100	99	100	100	100	99	90
18	35	70	100	90	100	95	70	100	90	100	100	100	70
19	35	85	100	50	100	80	50	100	70	80	30	60	60

Príklad 7

Vyhodnotenie postemergentnej herbicídnej aktivity s činidlom zaisťujúcim bezpečnosť

Vopred pripravené použité testované materiály boli nasledujúce: zlúčenina 15 ako 30 g na 1 emulgovaného koncentrátu (3 % hmotn. zlúčeniny 15,3 % hmotn. produktu Agnmer AL-10 (kopolymér l-etenyl-2-pyrolidínu a 1-buténu), 94 % hmotn. N-metyl-pyrolidínu) a cloquintocet-mexyl (CQC) ako 120 g/1 emulgovateľného koncentrátu (12 % cloquintocet-mexyl, 2,5 % hmotn. výrobku Toximul D, 2,5 % Toximul H [zmesi dodecylbenzénsulfonátu vápenatého a etoxylátov ricínového oleja, etoxylátov nonylfenolu a blokových kopolymérov EO-PO] 83 % hmotn. aromátu 200). Zriedené zásobné roztoky pripravovaných materiálov sa vyrobia zriedením destilovanou vodou. Konečné rozprašovacie roztoky sa vyrobia pridaním špecifických podielov zriedených zásobných materiálov k roztoku, ktorý obsahuje destilovanú vodu a povrchovo aktívne činidlo X-77 v množstve 0,25 % obj. Tieto roztoky sa aplikujú použitím mechanizovaného pásového rozprašovača kalibrovaného tak, aby dodával 187 1/ha objemu dýzou (plochý rozprašovač) pri tlaku 276 kPa.

Vyhodnotenie regulácie buriny a poškodenie plodín bolo vykonané 3 týždne po aplikácii. Poškodenie rastlín sa vizuálne vyhodnotí pomocou stupnice od 0 do 100 %, kde 0 znamená žiadne poškodenie a 100 znamená úplné zabitie. Jedna z testovaných zlúčenín, použité aplikačné dávky, druhy testovaných rastlín a výsledky sú uvedené v tabuľke 4.

Tabuľka 4

Postemergentné herbicídne dáta s a bez činidla zaisťujúceho bezpečnosť (% poškodenia/ % pri kontrole 3 týždne po aplikácii)

zlúč. č.	dávka (g/ha)	TRZAS	AVEFA	LOLMU	ALOMY	APSEV	SETVI
15	25	47	99	99	99	100	99
15+CQC	25	5	92	95	95	100	98
(1:1)
15+CQC	25	0	90	92	94	97	99
(1:5)

TRZAS = pšenica jarná (Triticum aestivum)

AFEVA = ovos hluchý (Avenua fatua)

LOLMU = ľuľok mnohokvetý (Ĺolium multiflorum) ALOMY = psiarka poľná (Alopecurus myosuroides) APSE V = Apera Spisa-venta

SETVI = bér zelený (Setaria viridis)

Claims

PATENTOVÉ NÁROKY

1. N-(5,7-Dimetoxy[l,2,4]triazolo[l,5-a]pyrimidin-2-yl)arylsulfónamidová zlúčenina všeobecného vzorca (I) (Ον ktorom

Q znamená atóm dusíka alebo skupinu C-H,

A alebo B nezávisle od seba znamenajú atóm vodíka, atóm halogénu, skupinu R, OR' alebo CO₂R” s tým, že A a B neznamenajú súčasne atóm vodíka,

D znamená atóm vodíka, atóm halogénu alebo skupinu R,

T znamená atóm vodíka, skupinu SO₂R, C(O)R”, C(O)OR, C(O)NR''₂ alebo CH₂CH₂C(O)OR,

R znamená alkyl s 1 až 3 atómami uhlíka, z ktorých každý má prípadne až maximálny počet fluórových substituentov,

R' znamená alkyl s 1 až 4 atómami uhlíka, alkenyl s 3 až 4 atómami uhlíka alebo alkinyl s 3 až 4 atómami uhlíka, z ktorých každý má prípadne až maximálny možný počet fluórových substituentov, a

R znamená atóm vodíka alebo alkyl s 1 až 4 atómami uhlíka, a ak T znamená atóm vodíka, jej poľnohospodársky prijateľné soli.
2. N-(5,7-Dimetoxy[l,2,4]triazolo[l,5-a]pyrimidin-2-yl)arylsulfónamidová zlúčenina všeobecného vzorca (I) podľa nároku 1, v ktorom T znamená atóm vodíka alebo jej poľnohospodársky prijateľná soľ.
3. N-(5,7-Dimetoxy[l,2,4]triazolo[l,5-a]pyrimidin-2-yl)arylsulfónamidová zlúčenina všeobecného vzorca (I) podľa nároku 2, v ktorom Q znamená atóm dusíka.
4. N-(5,7-Dimetoxy[l,2,4]triazolo[l,5-a]pyrimidin-2-yl)arylsulfónamidová zlúčenina všeobecného vzorca (I) podľa nároku 2, v ktorom Q znamená skupinu CH.
5. N-(5,7-Dimetoxy[l,2,4]triazolo[l,5-a]pyrimidin-2-yl)arylsulfónamidová zlúčenina všeobecného vzorca (I) podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 4, v ktorom jeden z A alebo B znamená skupinu OCH₃, druhý z A alebo B znamená atóm halogénu, skupinu R, OR' alebo CO₂R'' a D znamená atóm vodíka.
6. N-(5,7-Dimetoxy[l,2,4]triazolo[l,5-a]pyrimidin-2-yl)arylsulfónamidová zlúčenina všeobecného vzorca (I) podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 4, v ktorom A znamená skupinu OCH₃, B znamená atóm vodíka a D znamená atóm vodíka, skupinu CH₃ alebo atóm chlóru.
7. N-(5,7-Dimetoxy[l,2,4]triazolo[l,5-a]pyrimidin-2-yl)arylsulfónamidová zlúčenina všeobecného vzorca (I) podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 4, v ktorom A znamená atóm halogénu, skupinu R, OR' alebo CO₂R”, B znamená skupinu CF₃ a D znamená atóm vodíka.
8. Prostriedok, vyznačujúci sa tým, že obsahuje herbicídne množstvo N-(5,7-dimetoxy[l,2,4]triazolo[l,5-a]pyrimidin-2-yl)arylsulfónanúdovej zlúčeniny podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 7 v zmesi s poľnohospodársky prijateľným adjuvans alebo nosičom.
9. Spôsob regulovania nežiaducej vegetácie, vyznačujúci sa tým, že zahŕňa aplikáciu herbicídne účinného množstva N-(5,7-dimetoxy[l,2,4]triazolo[l,5-a]pyrimidin-2-yl)arylsulfónamidovej zlúčeniny podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 7 na vegetáciu alebo na jej miesto.
10. Spôsob výroby N-(5,7-dimetoxy[l,2,4]triazolo[l,5-a]pyrimidin-2-yl)arylsulfónamidovej zlúčeniny všeobecného vzorca (I) v ktorom

Q znamená atóm dusíka alebo skupinu C-H,

A alebo B nezávisle od seba znamenajú atóm vodíka, atóm halogénu, skupinu R, OR' alebo CO₂R s tým, že A a B neznamenajú súčasne atóm vodíka,

D znamená atóm vodíka, atóm halogénu alebo skupinu R,

T znamená atóm vodíka, skupinu SO₂R, C(O)R, C(O)OR'', C(O)NR₂ alebo CH₂CH₂C(O)OR,

R znamená alkyl s 1 až 3 atómami uhlíka, z ktorých každý má prípadne až maximálny možný počet fluórových substituentov,

R' znamená alkyl s 1 až 4 atómami uhlíka, alkenyl s 3 až 4 atómami uhlíka alebo alkinyl s 3 až 4 atómami uhlíka, z ktorých každý má prípadne maximálny možný počet fluórových substituentov, a

R znamená atóm vodíku alebo alkyl s 1 až 4 atómami uhlíka, vyznačujúci sa tým, že sa zlúčenina všeobecného vzorca (II) (II), skombinuje s arylsulfonylchloridovou zlúčeninou všeobecného vzorca (III)

D B

A (III), v ktorom A, B, D a Q majú význam ako pri zlúčenine všeobecného vzorca (I), v polárnom aprotickom rozpúšťadle pri bezvodých podmienkach, s pridaním pyridínu ako bázy a s katalytickým množstvom dimetylsulfoxidu.