DE60102215T2

DE60102215T2 - N-(5,7-dimethoxy[1,2,4]triazolo[1,5-a]pyrimidin-2-yl)arylsulfonamid verbindungen und deren verwendung als herbizide

Info

Publication number: DE60102215T2
Application number: DE60102215T
Authority: DE
Inventors: Calvin Timothy JOHNSON; Cord John VANHEERTUM; George David OUSE; Andrew Mark POBANZ; Eric Kim ARNDT; Keith David WALKER
Original assignee: Dow AgroSciences LLC
Current assignee: Corteva Agriscience LLC
Priority date: 2000-11-03
Filing date: 2001-11-02
Publication date: 2004-07-22
Anticipated expiration: 2021-11-03
Also published as: CZ300942B6; EA004941B1; DK1242425T3; AU780115B2; EA200200748A1; SK286484B6; PL208906B1; WO2002036595A3; AU2718002A; CA2395050C; BR0107403A; FR09C0056I1; TR200400746T4; WO2002036595A2; US20020111361A1; DE60102215D1; ATE260917T1; BRPI0107403B8; EP1242425B1; HUP0204346A3

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft substituierte Benzolsulfonamid- und Pyridinsulfonamid-Verbindungen, Herbizidzusammensetzungen, welche die Verbindungen enthalten, und die Nutzung der Verbindungen zur Kontrolle unerwünschter Vegetation.
Die Kontrolle unerwünschter Vegetation durch chemische Mittel, d. h. Herbizide, ist ein wichtiger Aspekt der modernen Agrarwirtschaft und Bodenbearbeitung. Obwohl viele Chemikalien, die zur Kontrolle unerwünschter Vegetation nützlich sind, bekannt sind, sind neue Verbindungen wünschenswert, die allgemein wirksamer sind, für spezielle Pflanzensorten wirksamer sind, weniger schädlich für erwünschte Vegetation sind, sicherer für Mensch oder Umwelt sind, preiswerter anzuwenden sind, oder andere vorteilhafte Eigenschaften besitzen.
Viele substituierte Benzolsulfonamidverbindungen sind bekannt, und von bestimmten davon ist bekannt, dass sie herbizide Wirkung besitzen. Beispielsweise wurden bestimmte N-([1,2,4]-Triazol[1,5-a]pyrimidin-2-yl)benzolsulfonamid-Verbindungen und ihr herbizider Nutzen im US-Patent 4,638,075 offenbart, und bestimmte N-([1,2,4]-Triazol[1,3,5]triazin-2-yl)benzolsulfonamid-Verbindungen wurden im US-Patent 4,685,958 offenbart. Außerdem wurden bestimmte N-([1,2,4]Triazol[1,5-c] pyrimidin-2-yl)benzolsulfonamid-, N-([1,2,4]Triazol[1,5-c]pyrimidin-2-y1)pyridinsulfonamid-, N-([1,2,4]Triazol[1,5-a]pyridin-2-yl)benzolsulfonamid-, und N-([1,2,4] Triazol[1,5-a]pyridin-2-yl)pyridinsulfonamid-Verbindungen im US-Patent 5,858,924 offenbart. Bestimmte N-Phenylarylsulfonamid-Verbindungen sind ebenfalls bekannt und es ist bekannt, dass sie herbizide Wirkung besitzen. Beispielsweise wurden bestimmte N-(substituiertes Phenyl)[1,2,4]triazol[1,5-c]pyrimidin-2-sulfonamid-Verbindungen im US-Patent 5,163,995 offenbart und bestimmte N-(substituiertes Phenyl)[1,2,4]triazol[1,5-a]pyridin-2-sulfonamid-Verbindungen wurden im US-Patent 5,571,775 offenbart. Ferner werden neue Verbindungen, z. B. N-(5,7-Dimethyl-1,2,4-triazol[1,5-a]pyrimidin-2-yl)-2-thiophensulfonamid, und deren Zusammensetzungen und Verwendung zur Kontrolle von Unkraut in US-A-4,822,404 beschrieben.
Die Lehre von DE-A-35 39 386 ist auf N-(s-Triazol[1,5-a]pynmidin-2-yl)-2-alkoxybenzolsulfonamid und Verfahren zur Herstellung der Verbindungen, die als Herbizide oder Pflanzenwachstumsregler geeignet sind, gerichtet.
Es wurde jetzt herausgefunden, dass eine Klasse neuer N-(5,7-Dimethoxy[1,2,4] triazol[1,5-a]pyrimidin-2-yl)arylsulfonamid-Verbindungen wirksame Herbizide für die Kontrolle unerwünschter Vegetation durch Applikation entweder vor oder nach dem Pflanzenaufgang sind. Die Erfindung beinhaltet N-(5,7-Dimethoxy-[1,2,4]triazol[1,5-a]-pyrimidin-2-yl)benzolsulfonamid- und Pyndinsulfonamid-Verbindungen der Formel I:
wobei
Q N oder C-H bedeutet;
A und B unabhängig Wasserstoff, Halogen, R, OR' oder CO₂R'' bedeuten mit der Bedingung, dass A und B nicht beide H sind;
D H, Halogen oder R bedeutet;
T H, SO₂R'', C(O)R'', C(O)OR'', C(O)NR''₂ oder CH₂CH₂C(O)OR'' bedeutet;
R C₁-C₃ Alkyl bedeutet, jeweils ggf. mit bis zu der maximal möglichen Anzahl an Fluorsubstituenten;
R' C₁-C₄ Alkyl, C₃-C₄ Alkenyl, oder C₃-C₄ Alkinyl bedeutet, jeweils ggf. mit bis zu der maximal möglichen Anzahl an Fluorsubstituenten; und
R'' H oder C₁-C₄ Alkyl bedeutet;
und wenn T H bedeutet, die agrarwirtschaftlich annehmbaren Salze davon.
Verbindungen, in denen Q jedes von N und C-H bedeutet, sind unter den bevorzugten Verbindungen der Erfindung. T bedeutet am meisten bevorzugt H. Einige der bevorzugten Verbindungen besitzen ferner einen ortho-Methoxysubstituenten (A oder B) in Kombination mit einer Vielfalt an Substituenten in der anderen ortho-Position (A oder B) und Wasserstoff in der meta-Position (D); einen ortho-Methoxysubstituenten (A) in Kombination mit Wasserstoff oder einem meta-Methyl- oder Chlorsubstituenten (D) und keinem Substituenten in der anderen ortho-Position (B); oder einen ortho-Trifluormethylsubstituenten (B) in Kombination mit einer Vielfalt an Substituenten in der anderen ortho-Position (A) und Wasserstoff in der meta-Position (D).
Die Erfindung beinhaltet weiter Zusammensetzungen, die herbizide Mengen an Verbindungen der Formel I in Kombination mit einem oder mehreren agrarwirtschaftlich annehmbaren Hilfsstoffen oder Trägern enthalten und die Verwendung der Verbindungen der Formel 1 als Herbizide. Die Verwendung von geeigneten Verbindungen der Erfindung, um völlige Vegetationskontrolle zu erreichen, wird generell bevorzugt. Sowohl Grasunkräuter als auch breitblättrige Unkräuter können kontrolliert werden. Applikation der Verbindungen an unerwünschter Vegetation nach dem Pflanzenaufgang wird generell bevorzugt.
Die N-(5,7-Dimethoxy[1,2,4]triazol[1,5-a]-pyrimidin-2-yl)arylsulfonamid-Verbindungen der Erfindung können allgemein als substituierte Benzolsulfonamid- und Pyridin-3-sulfonamid-Verbindungen beschrieben werden, die an dem Amidstickstoffatom eine 5,7-Dimethoxy[1,2,4]triazol[1,5-a]pyrimidin-2-yl-Gruppe aufweisen.
Die herbiziden Verbindungen der Erfindung sind N-(5,7-Dimethoxy[1,2,4]triazol[1,5-a] pyrimidin-2-yl)-benzolsulfonamid- und Pyridinsulfonamid-Verbindungen der allgemeinen Formel I:
Verbindungen, in denen Q N bedeutet, sind Pyridinsulfonamid-Verbindungen; solche, in denen Q C-H bedeutet, sind Benzolsulfonamid-Verbindungen. Die Verbindungen sind ferner dadurch gekennzeichnet, dass sie mindestens einen Substituenten (A oder B) benachbart zu dem Sulfonamid an dem Benzol- oder Pyridinring besitzen.
Verbindungen der Erfindung beinhalten Verbindungen der Formel I, wobei A und B unabhängig Wasserstoff, Halogen, R, OR' oder CO₂R'' bedeuten, vorausgesetzt, dass A und B nicht beide H sind. A ist bevorzugt R, OR' oder CO₂R'', und am meisten bevorzugt OR'.
Für Verbindungen der vorliegenden Erfindung bedeutet R C₁-C₃ Alkyl, jeweils ggf. mit bis zu der maximal möglichen Anzahl an Fluorsubstituenten. R ist bevorzugt CH₃, CH₂CH₃, CF₃ und CF₂CF₃.
Für Verbindungen der vorliegenden Erfindung kann R' C₁-C₄ Alkyl, C₃-C₄ Alkenyl oder C₃-C₄ Alkinyl sein, jeweils ggf. mit bis zu der maximal möglichen Anzahl an Fluorsubstituenten. Für OR' ist R' bevorzugt C₁-C₄ Alkyl, ggf. mit bis zu der maximal möglichen Anzahl an Fluorsubstituenten. Am meisten bevorzugt ist R' CH₃, CH₂CH₃, CH(CH₃)₂, CH₂CH₂F, CH₂CHF₂ und CH₂CF₃.
Für Verbindungen der vorliegenden Erfindung kann R'' H oder C₁-C₄ Alkyl sein. R'' ist bevorzugt CH₃ oder CH₂CH₃.
Die Verbindungen der Formel I beinhalten solche, in denen T Wasserstoff, eine Alkylsulfonylgruppe (SO₂R''), eine Acylgruppe (C(O)R''), eine Alkoxycarbonylgruppe (C(O)OR''), eine Aminocarbonylgruppe (C(O)NR''₂) oder eine 2-(Alkoxycarbonyl) ethylgruppe (CH₂CH₂C(O)OR'') bedeutet, wobei R'' C₁-C₄ Alkyl bedeutet. Solche Verbindungen, in denen T Wasserstoff bedeutet, sind bevorzugt. Wenn T Wasserstoff bedeutet, beinhaltet die Erfindung ferner die agrarwirtschaftlich annehmbaren Salze von Verbindungen der Formel I.
Verbindungen der Formel I, die jede mögliche Kombination von bevorzugten, mehr bevorzugten, am meisten bevorzugten, wünschenswerten und besonders interessanten Substituenten besitzen, werden ferner als wichtige Ausführungsformen der Erfindung betrachtet.
Die Bezeichnungen Alkyl, Alkenyl und Alkinyl (einschließlich wenn wie in Halogenalkyl und Alkoxy abgewandelt) wie hierin verwendet beinhalten geradkettige, verzweigtkettige und zyklische Gruppen. Somit sind typische Alkylgruppen Methyl, Ethyl, 1-Methylethyl, Propyl, 1,1-Dimethylethyl und Cyclopropyl. Methyl und Ethyl sind oft bevorzugt. Alkylgruppen werden hierin oft als normal (n), iso (i), sekundär (s) oder tertiär (t) bezeichnet. Typisches Alkyl mit bis zu der maximal möglichen Anzahl an Fluorsubstituenten beinhaltet Trifluormethyl, Monofluormethyl, 2,2,2-Trifluorethyl, 2,3-Difluorpropyl u. ä.; Trifluormethyl ist oft bevorzugt. Die Bezeichnung Halogen beinhaltet Fluor, Chlor, Brom und Iod.
Die Bezeichnung "agrarwirtschaftlich annehmbare Salze" wird hierin verwendet, um Verbindungen zu bezeichnen, in denen das saure Sulfonamidproton der Verbindung der Formel I durch ein Kation ersetzt ist, das selbst weder herbizid für behandelte Feldfrüchte ist, noch im Wesentlichen schädlich für den Anwender, die Umgebung oder einen Endverbraucher einer beliebigen behandelten Nutzpflanze ist. Geeignete Kationen beinhalten beispielsweise solche, die von Alkali- oder Erdalkalimetallen abgeleitet sind und solche, die von Ammoniak und Aminen abgeleitet sind. Bevorzugte Kationen beinhalten Natrium-, Kalium-, Magnesium- und Ammonium-Kationen der Formel: R²R³R⁴NH⁺ worin R², R³ und R⁴ jeweils unabhängig Wasserstoff oder (C₁-C₁₂)Alkyl, (C₃-C₁₂) Cycloalkyl oder (C₃-C₁₂)Alkenyl bedeuten, jeweils ggf. substituiert mit einer oder mehreren Hydroxy-, (C₁-C₈)Alkoxy-, (C₁-C₈)Alkylthio- oder Phenylgruppen; vorausgesetzt, dass R², R³ und R⁴ sterisch kompatibel sind. Außerdem können beliebige zwei von R², R³ und R⁴ zusammen eine aliphatische bifunktionale Gruppe mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen und bis zu 2 Sauerstoff- oder Schwefelatomen bedeuten. Salze der Verbindungen der Formel I können hergestellt werden durch Behandlung von Verbindungen der Formel I, in denen V Wasserstoff bedeutet, mit einem Metallhydroxid wie beispielsweise Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid oder Magnesiumhydroxid, oder einem Amin wie beispielsweise Ammoniak, Trimethylamin, Hydroxyethylamin, Bisallylamin, 2-Butoxyethylamin, Morpholin, Cyclododekylamin oder Benzylamin.
Die Verbindungen aus Tabelle 1 sind Beispiele der Verbindungen der Erfindung. Einige der besonders bevorzugten Verbindungen der Formel I, welche abhängig von der Unkrautsorte, die kontrolliert werden soll, der vorliegenden Nutzpflanze (wenn vorhanden) und anderen Faktoren variieren können, beinhalten die folgenden Verbindungen der Tabelle 1: N-(5,7-Dimethoxy[1,2,4]triazol[1,5-a]pyrimidin-2-yl)-2,6-dichlorbenzolsulfonamid, N-(5,7-Dimethoxy[1,2,4]triazol[1,5-a]pyrimidin-2-yl)-2-(2-fluorethoxy)-6-(trifluormethyl)benzolsulfonamid, N-(5,7-Dimethoxy[1,2,4]triazol[1,5-a]-pyrimidin-2-yl)-2-ethoxy-6-(trifluormethyl)benzolsulfonamid und N-(5,7-Dimethoxy-[1,2,4]triazol[1,5-a]-pyrimidin-2-yl)-2-methoxy-4-(trifluormethyl)-3-pyridinsulfonamid.
Tabelle 1 Sulfonamidverbindungen
Tabelle 1 (Fortsetzung) Sulfonamidverbindungen
Die Verbindungen der Formel I, in denen T Wasserstoff bedeutet, können hergestellt werden durch Umsetzung von 2-Amino-5,7-dimethoxy[1,2,4]triazolpyrimidin der Formel II:
mit einer Arylsulfonyichlorid-Verbindung der Formel III:
wobei A, B, D und Q wie für Verbindungen der Formel I definiert sind. Die Reaktion kann ausgeführt werden durch Kombinieren von annähernd gleichen molaren Mengen der beiden Verbindungen in einem polaren aprotischen Lösungsmittel wie beispielsweise Acetonitril und Zugeben von Pyridin und einer katalytischen Menge (5–25 Mol% der Sulfonylchlorid-Verbindung) an Dimethylsulfoxid bei Raumtemperatur. Zusätzliche Sulfonylchlorid-Verbindung, Pyridin und Dimethylsulfoxid werden wenn nötig zugegeben, um die Reaktion zu vervollständigen. Die Reaktionen dauern bis zur Beendigung von wenigen Stunden bis zu mehreren Tagen. Mittel um Feuchtigkeit auszuschließen wie beispielsweise trockenes Stickstoffschutzgas werden verwendet. Die erhaltenen Verbindungen der Formel I, bei denen es sich Feststoffe mit geringer Löslichkeit in vielen gängigen organischen Lösungsmitteln und in Wasser handelt, können unter Verwendung herkömmlicher Mittel gewonnen werden.
N-(5,7-Dimethoxy[1,2,4]triazol[1,5-a]pyrimidin-2-yl)arylsulfonamid-Verbindungen der Formel I, in denen T nicht Wasserstoff bedeutet, können aus den entsprechenden Verbindungen der Formel I, in denen T Wasserstoff bedeutet, durch Acylierung unter im Stand der Technik für verwandte Sulfonamid-Acylierungsreaktionen bekannten Reaktionsbedingungen hergestellt werden. Geeignete Acylierungsmittel beinhalten Alkanoylchlorid-Verbindungen wie beispielsweise Propionylchlorid oder Trifluoracetylchlorid, Chlorformiatester-Verbindungen wie beispielsweise 2-Methoxyethylchlorformiat; Carbamoylchlorid-Verbindungen wie beispielsweise N',N'-Diallylcarbamoylchlorid, und Alkylisocyanat-Verbindungen wie beispielsweise 2-Chlorethylisocyanat.
Das 2-Amino-5,7-dimethoxy[1,2,4]triazolpyrimidin der Formel II kann hergestellt werden durch die Reaktion von N-(4,6-Dimethoxypyrimidin-2-yl)-N'-carboethoxythioharnstoff der Formel
mit Hydroxylamin. Die Reaktion wird typischerweise in einem Lösungsmittel wie beispielsweise Ethanol durchgeführt und erfordert Erhitzen für ein paar Stunden. Das Hydroxylamin wird typischerweise durch Neutralisierung des Hydrochlorids mit einem gehinderten tertiären Amin wie beispielsweise Diisopropylethylamin oder einem Alkalimetallalkoxid wie beispielsweise Natriumethoxid gebildet. Die gewünschte Verbindung der Formel II kann durch herkömmliche Mittel gewonnen werden wie beispielsweise durch Entfernen der flüchtigen Komponenten aus der Reaktionsmischung durch Evakuierung, und kann durch herkömmliche Mittel wie beispielsweise durch Extraktion mit Wasser und/oder anderen Lösungsmitteln, in welchen sie wenig löslich sind, gereinigt werden. Das N-(4,6-Dimethoxypyrimidin-2-yl)-N'-carboethoxythioharnstoff-Ausgangsmaterial für dieses Verfahren kann durch Behandlung von 2-Amino-4,6-dimethoxypyrimidin mit Ethoxycarbonylisothiocyanat erhalten werden. Die Reaktion wird im Allgemeinen in einem inerten organischen Lösungsmittel bei Umgebungstemperaturen durchgeführt. Das Gesamtverfahren wird im US-Patent 5,571,775 weiter beschrieben.
Das 2-Amino-4,6-dimethoxypyrimidin-Ausgangsmaterial für das oben beschriebene Verfahren ist im Stand der Technik bekannt.
Die substituierten Benzolsulfonylchlorid- und Pyridinsulfonylchlorid-Ausgangsmaterialien der Formel III können durch die hierin offenbarten Verfahren oder durch allgemeine oder spezielle Verfahren, die im Stand der Technik bekannt sind, hergestellt werden. Viele solche Verbindungen wie beispielsweise 2-Methoxy-6-(trifluormethyl)benzolsulfonylchlorid und 2-Methoxy-4-(trifluormethyl)-3-pyridinsulfonylchlorid können durch Lithiierung der entsprechenden Benzol- oder Pyridinverbindung, z. B. 3-(Trifluormethyl)anisol oder 2-Methoxy-4-(trifluormethyl)-pyridin, mit Butyllithium, Reaktion der erhaltenen Phenyl- oder Pyridinyllithiumverbindung mit Dipropyldisulfid und anschließender Chloroxidation der resultierenden Propylthioverbindung hergestellt werden. In jedem dieser Reaktionsschritte wurden Bedingungen verwendet, die für solche Verfahren allgemein bekannt sind. Viele Propyl- oder Benzylthiobenzole und Pyridine können auch durch Alkylierung der entsprechenden Thiophenol- oder 3-Pyridinthiolverbindung unter Verwendung von Standardverfahren und anschießender Chloroxidation hergestellt werden. Phenyl- und Pyridinyl-Lithiumverbindungen, wie beispielsweise die von 1,3-Dimethoxybenzol abgeleiteten, können direkt in die entsprechenden gewünschten Sulfonylchlorid-Verbindungen umgewandelt werden durch Reaktion mit Schwefeldioxid und Sulfurylchlorid in Gegenwart von N,N,N',N'-Tetramethylethylendiamin. Andere der benötigten Sulfonylchlorid-Verbindungen können durch Diazotierung der entsprechenden Anilin- oder 3-Aminopyridin-Verbindungen in Gegenwart von Schwefeldioxid, Kupferchloriden und konzentrierter wässriger Salzsäure hergestellt werden. Benzolsulfonylchlorid-Verbindungen wie beispielsweise 2-Methoxy-5-methylbenzolsulfonylchlorid können durch direkte Chlorsulfonierung entsprechender Benzolverbindungen hergestellt werden. 3-Alkylthiopyridin-Verbindungen mit Chlorsubstituenten in den 2- und/oder 4-Positionen können in die entsprechenden Verbindungen, die andere Halogen- oder Alkoxysubstituenten aufweisen, durch herkömmliche nukleophile Substitutionsverfahren umgewandelt werden, vor Chloroxidation, um andere Pyridin-3-sulfonylchlorid-Verbindungen zu erzeugen. Die Herstellung vieler der gewünschten Benzolsulfonylchloride und Pyridinsulfonylchloride wird im US-Patent 5,858,924 beschrieben.
Obwohl es möglich ist, die N-(5,7-Dimethoxy[1,2,4]triazol[1,5-a]pyrimidin-2-yl)-arylsulfonamid-Verbindungen der Formel 1 direkt als Herbizide zu verwenden, ist es bevorzugt, sie in Mischungen, die eine herbizid wirksame Menge der Verbindung zusammen mit mindestens einem agrarwirtschaftlich annehmbaren Hilfsstoff oder Träger enthalten, zu verwenden. Geeignete Hilfsstoffe oder Träger sollten nicht phytotoxisch für wertvolle Nutzpflanzen sein, insbesondere bei den zur Applikation der Zusammensetzungen für selektive Unkrautkontrolle in Gegenwart von Nutzpflanzen verwendeten Konzentrationen, und sollte mit den Verbindungen der Formel I oder anderen Bestandteilen der Zusammensetzung chemisch nicht reagieren. Solche Mischungen können für direkte Applikation auf Unkraut oder dessen Stelle ausgelegt sein oder können Konzentrate oder Formulierungen sein, die normalerweise mit zusätzlichen Trägern und Hilfsstoffen vor der Applikation verdünnt werden. Sie können Feststoffe wie beispielsweise Stäube, Körnchen, in Wasser dispergierbare Körnchen oder benetzbare Pulver sein, oder Flüssigkeiten wie beispielsweise emulgierbare Konzentrate, Lösungen, Emulsionen oder Suspensionen.
Geeignete agrarwirtschaftliche Hilfsstoffe und Träger, die zur Herstellung der herbiziden Mischungen der Erfindung nützlich sind, sind dem Fachmann wohlbekannt.
Flüssige Träger, die eingesetzt werden können, beinhalten Wasser, Toluol, Xylol, Petroleumnaphtha, Saatöl, Aceton, Methylethylketon, Cyclohexanon, Trichlorethylen, Perchlorethylen, Ethylacetat, Amylacetat, Butylacetat, Propylenglykolmonomethylether und Diethylenglykolmonomethylether, Methanol, Ethanol, Isopropanol, Amylalkohol, Ethylenglykol, Propylenglykol, Glycerin, N-Methyl-2-pyrrolidon u. ä. Wasser ist im Allgemeinen der Träger der Wahl für die Verdünnung von Konzentraten.
Geeignete feste Träger beinhalten Talk, Pyrophyllitton, Kieselsäure, Attapulguston, Kieselguhr, Kalkstein, Diatomeenerde, Kalk, Kalziumcarbonat, Bentonit-Ton, Fuller's-Erde, Baumwollsamenhülsen, Weizenmehl, Sojabohnenmehl, Bimsstein, Holzmehl, Walnussschalenmehl, Lignin u. ä.
Häufig ist es wünschenswert, ein oder mehrere oberflächenaktive Mittel in die Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung einzugliedern. Solche oberflächenaktiven Mittel werden vorteilhafter Weise sowohl in festen als auch flüssigen Zusammensetzungen eingesetzt, besonders in denen, die vor Applikation mit einem Träger verdünnt werden sollen. Das oberflächenaktive Mittel kann anionische, kationische oder nicht ionische Eigenschaften aufweisen und als Emulgatoren, Benetzungsmittel, Suspendiermittel, oder für andere Zwecke verwendet werden. Typische oberflächenaktive Mittel beinhalten Salze von Alkylsulfaten wie beispielsweise Diethanolammoniumlaurylsulfat; Alkylarylsulfonatsalze wie beispielsweise Kalziumdodekylbenzolsulfonat; Alkylphenolalkylenoxid-Additionsprodukte wie beispielsweise Nonylphenyl-C₁₈-ethoxylat, Alkoholalkylenoxid-Additionsprodukte wie beispielsweise Tridekylalkohol-C₁₆-ethoxylat; Seifen wie beispielsweise Natriumstearat; Alkylnaphthalinsulfonat-Salze wie beispielsweise Natriumdibutylnaphthalinsulfonat; Dialkylester von Sulfonsuccinat-Salzen wie beispielsweise Natrium-di(2-ethylhexyl)sulfosuccinat; Sorbitolester wie beispielsweise Sorbitololeat; quartäre Amine wie beispielsweise Lauryltrimethylammoniumchlorid; Polyethylenglykolester von Fettsäuren wie beispielsweise Polyethylenglykolstearat; Blockcopolymere von Ethylenoxid und Propylenoxid; und Salze von Mono- und Dialkylphosphatestern.
Andere, in agrarwirtschaftlichen Zusammensetzungen häufig gebrauchte Hilfsstoffe beinhalten Phasenvermittler, Antischaummitel, Trennungsmittel, Neutralisierungsmittel und Puffer, Korrosionsinhibitoren, Farbstoffe, Duftstoffe, Verteilungsmittel, Eindringhilfen, Haftmittel, Dispersionsmittel, Verdickungsmittel, Gefrierpunktsemiedriger, antimikrobielle Mittel, u. ä. Die Zusammensetzungen können auch andere passende Komponenten beinhalten, z. B. andere Herbizide, Herbizid-Safener, Pflanzenwachstumsregler, Fungizide, Insektizide u. ä., und sie können mit flüssigen Düngemitteln oder festen, partikulären Düngemittelträgern wie beispielsweise Ammoniumnitrat, Harnstoff u. ä. formuliert werden.
Die Konzentration der Wirkstoffe in den Herbizid-Zusammensetzungen dieser Erfindung ist im Allgemeinen von 0,001 bis 98 Gew.-%. Konzentrationen von 0,01 bis 90 Gew.-% werden häufig verwendet. In Zusammensetzungen, die dazu bestimmt sind, als Konzentrate angewendet zu werden, liegt der Wirkstoff im Allgemeinen in einer Konzentration von 5 bis 98 Gew.-%, bevorzugt 10–90 Gew.-% vor. Solche Zusammensetzungen werden typischerweise vor der Applikation mit einem inerten Träger wie beispielsweise Wasser verdünnt. Die verdünnten Zusammensetzungen, die üblicherweise an Unkraut oder der Stelle des Unkrauts appliziert werden, enthalten im Allgemeinen 0,001 bis 5 Gew.-% an Wirkstoff und bevorzugt enthalten sie 0,01 bis 0,5%.
Die vorliegenden Zusammensetzungen können durch die Verwendung herkömmlicher Boden- oder Luftzerstäuber, Sprüher und Körnchenapplikatoren, durch Zugabe zu Bewässerungswasser, und durch andere herkömmliche Mittel, die dem Fachmann bekannt sind, auf Unkraut oder dessen Stelle appliziert werden.
Es wurde gefunden, dass die Verbindungen der Formel I nützliche Herbizide vor dem Pflanzenaufgang (einschließlich vor Pflanzung) sind. Applikationen nach dem Pflanzenaufgang werden im Allgemeinen bevorzugt. Die Verbindungen sind bei der Kontrolle von sowohl breitblättrigen als auch Gras-Unkräutern wirksam. Obwohl jede der N-(5,7-Dimethoxy[1,2,4]triazol[1,5-a]-pyrimidin-2-yl)arylsulfonamid-Verbindungen, die von Formel I umfasst wird, im Bereich der Erfindung liegt, variiert das erhaltene Ausmaß an herbizider Wirkung, Nutzpflanzenselektivität und das erhaltene Spektrum an Unkrautkontrolle abhängig von den Substituenten und anderen vorliegenden Merkmalen. Die Verbindungen können in höheren, nicht selektiven Applikationsraten eingesetzt werden, um im Wesentlichen die gesamte Vegetation in einem Bereich zu kontrollieren. In manchen Fällen können die Verbindungen auch in geringeren, selektiven Applikationsraten verwendet werden für die Kontrolle unerwünschter Vegetation in Graskulturen oder in breitblättrigen Kulturen. Unter solchen Umständen kann die Selektivität oft durch die Verwendung von Safenern verbessert werden.
Die Bezeichnung Herbizid, wie hierin verwendet, soll einen Wirkstoff bedeuten, der das Wachstum von Pflanzen kontrolliert oder nachteilig modifiziert. Eine herbizid wirksame oder Vegetations-kontrollierende Menge ist eine Menge an Wirkstoff, die eine nachteilig modifizierende Wirkung hervorruft, und beinhaltet Abweichungen von natürlicher Entwicklung, Vernichtung, Regulierung, Austrocknung, Retardierung, u. ä. Die Bezeichnungen Pflanzen und Vegetation sollen aufkeimende Samen, aufgehende Pflänzlinge und bestehende Vegetation beinhalten.
Die Verbindungen der vorliegenden Erfindung weisen herbizide Wirkung auf, wenn sie direkt auf die Pflanze oder die Stelle der Pflanze zu einem beliebigen Zeitpunkt des Wachstums oder vor der Pflanzung oder dem Pflanzenaufgang appliziert werden. Die beobachtete Wirkung hängt von der Pflanzensorte, die kontrolliert werden soll, dem Wachstumsstadium der Pflanze, den Applikationsparametern von Verdünnung und Sprühtropfengröße, der Partikelgröße von festen Bestandteilen, den Umgebungsbedingungen zum Zeitpunkt der Verwendung, der speziellen eingesetzten Verbindung, den speziellen eingesetzten Hilfsstoffen und Trägern, der Bodenart u. ä., ebenso wie von der Menge der applizierten Chemikalie ab. Diese und andere Faktoren können, wie im Stand der Technik bekannt ist, angepasst werden, um unselektive oder selektive herbizide Wirkung hervorzurufen. Im Allgemeinen ist es bevorzugt, die Verbindungen der Formel I nach dem Pflanzenaufgang an ziemlich unreifen Pflanzen zu applizieren, um die maximale Unkrautkontrolle zu erzielen.
Applikationsraten von 0,01 bis 1 kg/ha werden im Allgemeinen bei Anwendung nach Pflanzenaufgang eingesetzt; für Applikationen vor Pflanzenaufgang werden im Allgemeinen Raten von 0,01 bis 2 kg/ha eingesetzt. Die höheren Raten sind im Allgemeinen dafür konzipiert, um nicht-selektive Kontrolle einer breiten Vielfalt an unerwünschter Vegetation zu ergeben. Die niedrigeren Raten ergeben normalerweise selektive Kontrolle und durch wohlüberlegte Auswahl von Verbindungen, Zeitpunkt und Applikationsraten können sie an der Stelle von Nutzpflanzen eingesetzt werden.
Die Verbindungen der vorliegenden Erfindung (Formel I) werden häufig in Verbindung mit einem oder mehreren anderen Herbiziden appliziert, um Kontrolle über eine breitere Vielfalt an unerwünschter Vegetation zu erhalten. Wenn sie zusammen mit anderen Herbiziden verwendet werden, können die vorliegend beanspruchten Verbindungen mit dem anderen Herbizid oder Herbiziden formuliert werden, mit dem anderen Herbizid oder Herbiziden in einem Tank gemischt oder aufeinanderfolgend mit dem anderen Herbizid oder Herbiziden appliziert werden. Einige der Herbizide, die vorteilhaft in Kombination mit den Verbindungen der vorliegenden Erfindung eingesetzt werden können, beinhalten substituierte Triazolpyrimidinsulfonamid-Verbindungen wie beispielsweise Diclosulam, Florasulam, Cloransulam-Methyl, und Flumetsulam. Andere Herbizide wie beispielsweise Acifluorfen, Bentazon, Chlorimuron, Clomazone, Lactofen, Carfentrazone-Methyl, Fumiclorac, Fluometuron, Fomesafen, Imazaquin, Imazethapyr, Linuron, Metribuzin, Fluazifop, Haloxyfop, Glyphosat, Glufosinat, 2,4-D, Acetochlor, Metolachlor, Sethoxydim, Nicosulfuron, Clopyralid, Fluroxypyr, Metsulfuron-Methyl, Amidosulfuron, Tribenuron und andere können ebenfalls verwendet werden. Es wird im Allgemeinen bevorzugt, die Verbindungen zusammen mit anderen Herbiziden, die eine ähnliche Nutzpflanzenselektivität aufweisen, zu verwenden. Es ist weiter im Allgemeinen bevorzugt, die Herbizide gleichzeitig, entweder als eine kombinierte Formulierung oder als eine Tankmischung zu applizieren.
Die Verbindungen der vorliegenden Erfindung können im Allgemeinen in Kombination mit einer weiten Vielfalt an bekannten Herbizid-Safenern wie beispielsweise Cloquintocet, Mefenpyr, Furilazol, Dichlormid, Benoxacor, Flurazole, Fluxofenim, Daimuron, Dimepiperate, Thiobencarb und Fenclorim eingesetzt werden, um ihre Selektivität zu steigern. Herbizid-Safener, die durch Modifizieren des Metabolismus von Herbiziden in Pflanzen wirken, indem sie die Wirkung von Cytochrom P-450-Oxidasen verbessern, sind normalerweise besonders wirksam. Dies ist häufig eine bevorzugte Ausführungsform der Erfindung. Die Verbindungen können außerdem eingesetzt werden, um unerwünschte Vegetation in vielen Nutzpflanzen zu kontrollieren, die durch genetische Manipulation oder durch Mutation und Selektion gegenüber Herbiziden tolerant oder resistent gemacht worden sind. Beispielsweise können Feldfrüchte, die gegenüber Herbiziden im Allgemeinen oder gegenüber Herbiziden, welche die Enzymacetolaktat-Synthese in empfindlichen Pflanzen hemmen, tolerant oder resistent gemacht wurden, behandelt werden.
Beispiele
Die folgenden Beispiele werden dargelegt, um die verschiedenen Aspekte dieser Erfindung zu veranschaulichen.
1. Herstellung von Ethyl-N-[N'-(4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl)thiocarbamoyllcarbamat
2-Amino-4,6-dimethoxypyrimidin (5,0 g, 36 mmol) wurden in trockenem Tetrahydrofuran (THF, 35 ml) gelöst, Ethoxycarbonylisothiocyanat (6,4 ml, 54 mmol) wurde zugegeben, und die Lösung wurde bei Raumtemperatur gerührt. Nach 24 h wird das Lösungsmittel im Vakuum entfernt, und der Rest wurde mit Ether gemischt, um einen kristallinen Feststoff zu bilden. Die Feststoffe wurden durch Vakuumfiltration entfernt und getrocknet, um das Produkt als einen gelb-braunen Feststoff (8,9 g, 87%) zu bilden. Smp 196–197°C. ¹H-NMR (CDCl₃): δ 1,32 (bs, 1H); 8,8 (bs, 1H); 5,80 (s, 1H); 4,32–4,25 (q, 2H, J = 7,2); 3,93 (s, 3H); 1,30 (t, 3H, J = 7,2).
2. Herstellung von 2-Amino-5,7-dimethoxy[1,2,4]-triazol[1,5-a]pyrimidin
Ethyl-N-[N'-(4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl)-thiocarbamoyl]carbamat (0,50 g, 1,7 mmol) wurde mit Ethanol (5 ml) gemischt. Zu dieser Mischung wurden Hydroxylamin-Hydrochlorid (0,12 g, 1,7 mmol) und Diisopropylethylamin (0,30 ml, 1,7 mmol) zugegeben. Die resultierende Mischung wurde bei Raumtemperatur gerührt. Nach 2,5 h wurde zusätzliches Diisopropylethylamin (0,30 ml, 1,7 mmol) zu der Mischung zugegeben. Nach 48 h wurde das Ethanol im Vakuum entfernt und der Rest wurde zwischen H₂O und Et₂O partitioniert, um ein Pulver zu ergeben. Das Pulver wurde abfiltriert und getrocknet, um das Produkt als ein gelb-braunes Pulver (0,27 g, 82%) zu erzielen. Smp 215–220°C. ¹H-NMR (DMSO-d₆): δ 6,04 (s, 1H); 5,97 (bs, 2H); 4,04 (s, 3H).
3. Herstellung von N-(5,7-Dimethoxy[1,2,4]triazol[1,5-a]pyrimidin-2-yl)-2,6-dichlorbenzolsulfonamid (Verbindung 1)
2-Amino-5,7-dimethoxy[1,2,4]triazol[1,5-a]-pyrimidin (0,75 g, 3,8 mmol) und 2,6-Dichlorbenzolsulfonylchlorid (1,86 g, 7,6 mmol) wurden in trockenem Acetonitril (15 ml) gemischt. Zu dieser Mischung wurde trockenes Pyridin (0,61 ml) und trockenes DMSO (54 μl, 0,7 mmol) zugegeben. Die Mischung wurde bei Raumtemperatur gerührt. Nach 24 h wurde das Lösungsmittel im Vakuum entfernt, der Rest wurde zwischen CH₂Cl₂ (300 ml) und 2 N HCl partitioniert, und die Feststoffe wurden durch Vakuumfiltration gesammelt, um einen weißen Feststoff A zu ergeben. Das CH₂Cl₂ wurde getrocknet (MgSO₄) und im Vakuum entfernt, um einen weißen Feststoff B zu ergeben. Sowohl HPLC als auch NMR deuteten darauf hin, dass die Feststoffe A und B Produkt sind. Die Feststoffe wurden kombiniert, um das Produkt als weißes Pulver (1,41 g, 92%) zu erzielen. Smp. 211–213°C. Anal.: ber. für C₁₃H1₁₁Cl₂N₅O₄S: C, 38,63; H, 2,74; N, 17,33; S, 7,93; gefunden: C, 38,11; H, 2,68; N, 16,83; S, 7,77. ¹H-NMR (DMSO-d₆): δ 12,4 (bs, 1H); 7,64–7,54 (m, 3H); 6,26 (s, 1H); 4,07 (s, 3H); 3,88 (s, 3H).
Die anderen Verbindungen von Tabelle 1 wurden ähnlich hergestellt.
4. Herstellung von Herbizidzusammensetzungen
Benetzbares Pulver
Barden-Ton (55,5 g), HiSil 233-Kieselsäure (5,0 g), Polyfon H (Natriumlignosulfonat; 7,0 g), Stepanol ME-Dry (Natriumlaurylsulfat; 7,9 g) und Verbindung 1 (20,4 g) wurden zu einem Waring-Mischer Quarzglasbecher zugegeben und bei hoher Geschwindigkeit sorgfältig gemischt. Die gemischte Mischung wurde (einmal) durch eine Labor-Trost-Mühle passiert, wobei die entgegengesetzten Strahlen auf zwischen 75 und 80 psi (517–551 kPa) eingestellt wurden. Dies ergab ein benetzbares Pulver von hervorragender Benetzbarkeit und Suspensionskraft. Durch Verdünnung dieses benetzbaren Pulvers mit Wasser ist es möglich, Suspensionen in geeigneten Konzentrationen um Unkraut zu kontrollieren, zu erhalten.
Wässriges Suspensionskonzentrat
Um ein wässriges Suspensionskonzentrat herzustellen, wurden entionisiertes Wasser (106 g), Kelzan S (Xanthan-Gummi; 0,3 g), Avicel CL-611 (Carboxymethylzellulose; 0,4 g), und Proxel GXL (1,2-Benzisothiazolin-3-on; 0,2 g) zu einem Mischer zugegeben und für 30 min gemischt. Dann wurden Verbindung 3 (44 g), Darvan #1 (Naphthalinsulfonat; 2 g), Foamaster UDB (Kieselsäure flüssig; 0,2 g), Pluronic P-105 (Ethylenoxid/Propylenoxid-Blockcopolymer; 20 g), Phosphorsäure (0,02 g) und Propylenglykol (16 g) zu demselben Mischer zugegeben und für 5 min gemischt. Nach dem Mischen wurden die Inhaltsstoffe in einer Eiger-Mühle, gefüllt mit 1–1,25 mm bleifreien Glasperlen (40 ml), bei 5000 rpm für 30 min gemahlen. Externe Kühlung an der Eiger-Mühlenmahlkammer wurde bei 15°C gehalten.
Suspensionskonzentrat auf Ölbasis
Zu einem Waring-Mischer Quartzglasbecher wurden Exxon's Saatöl (145,4 g), Amsul DMAP 60 (Dimethylaminopropansalz von Dodekylbenzolsulfonsäure; 4,0 g) und Attagel 50 (Attapulgit-Ton; 4,0 g) zugegeben. Die Mischung wurde bei hoher Geschwindigkeit sorgfältig gemischt, um Homogenität sicherzustellen. Das Amsul DMAP war schwer zu dispergieren, bildete jedoch schließlich kleine homogene Kügelchen. Agrimul 70-A (ethoxyliertes Bismethylenoktylphenol; 4,0 g) und Emulsogen M (Oleylalkoholethylenoxid; 16,0 g) wurden zugegeben und sorgfältig gemischt, bis die Mischung eine einheitliche Struktur aufwies. Cloquintocetmexyl (5,4 g) wurde dann in die Mischung beigemischt, gefolgt von Verbindung 15 (21,3 g). Die endgültige Mahlbestand-Dispersion wurde in der Eiger-Mühle unter Verwendung der oben für das wässrige Suspensionskonzentrat beschriebenen Bedingungen gemahlen.
5. Bewertung der Herbizidwirkung nach Pflanzenaufgang
Samen der gewünschten Testpflanzensorte wurden in Grace-Siena Metromix^® 306-Pflanzmischung, die normalerweise einen pH-Wert von 6,0 bis 6,8 besitzt und ungefähr 30% organische Materie enthält, in Plastiktöpfen mit einer Oberfläche von 64 cm² gepflanzt. Eine Fungizidbehandlung und/oder andere chemische oder physikalische Behandlung wurde appliziert, wenn es erforderlich war, um gutes Keimen und gesunde Pflanzen sicherzustellen. Die Pflanzen wurden für 7–21 Tage in einem Gewächshaus aufgezogen, bei einer ungefähr 15-stündigen Photoperiode, die auf ungefähr 23–29°C während des Tages und 22–28°C während der Nacht gehalten wurde. Nährstoffe und Wasser wurden regelmäßig zugegeben und zusätzliches Licht wurde je nach Bedarf durch Metallhalogenid 1000W-Lampen von oben bereitgestellt. Die Pflanzen wurden zum Test eingesetzt, wenn sie das erste oder zweite echte Blattstadium erreichten.
Eine abgewogene Menge jeder Testverbindung, bestimmt durch die höchste Rate, die getestet werden sollte, wurde in ein 20 ml-Glasfläschchen gegeben und in 4 ml einer 97 : 3 v/v (Volumen/Volumen)-Mischung von Aceton und Dimethylsulfoxid gelöst, um konzentrierte Stammlösungen zu erhalten. Wenn die Testverbindung sich nicht ohne weiteres löste, wurde die Mischung erwärmt und/oder mit Schall behandelt. Die erhaltenen konzentrierten Stammlösungen wurden mit einer wässrigen Mischung, die Aceton, Wasser, Isopropylalkohol, Dimethylsulfoxid, Atplus 411 F-Saatölkonzentrat und Triton X-155-Tensid (Methylenbisdiamylphenoxypolyethoxyethanol) in einem Verhältnis von 48,5 : 39 : 10 : 1,5 : 1,0 : 0,02 v/v enthielt, verdünnt, um Sprühlösungen bekannter Konzentration zu erhalten. Die Lösungen, welche die höchsten zu testenden Konzentrationen enthielten, wurden durch Verdünnung von 2 ml Aliquoten der Stammlösung mit 13 ml der Mischung hergestellt, und geringere Konzentrationen wurden hergestellt durch Verdünnung von entsprechend kleineren Portionen der Stammlösung. Ungefähr 1,5 ml Aliquote von jeder Lösung bekannter Konzentration wurden gleichmäßig auf jeden der Testpflanzentöpfe gesprüht unter Verwendung eines DeVilbiss-Zerstäubers, betrieben durch einen Druckluftdruck von 2–4 psi (140–280 kPa), um sorgfältige Bedeckung jeder Pflanze zu erreichen. Kontrollpflanzen wurden auf dieselbe Weise mit der wässrigen Mischung besprüht. In diesem Test führt eine Applikationsrate von 1 ppm zu der Applikation von ungefähr 1 g/ha.
Die behandelten Pflanzen und die Kontrollpflanzen wurden wie oben beschrieben in ein Gewächshaus gepflanzt und durch Bewässerung von unten bewässert, um das Abspülen der Testverbindungen zu verhindern. Nach 2 Wochen wurde der Zustand der Testpflanzen im Vergleich zu dem der unbehandelten Pflanzen visuell bestimmt und auf einer Skala von 1–100% bewertet, wobei 0 keiner Verletzung entspricht und 100 völliger Zerstörung entspricht. Einige der getesteten Verbindungen, eingesetzten Applikationsraten, getesteten Pflanzensorten und Ergebnisse sind in Tabelle 2 angegeben.
Tabelle 2 Herbizidwirkung nach Pflanzenaufgang
6. Bewertung der Herbizidwirkung vor Pflanzenaufgang
Samen der gewünschten Testpflanzensorten wurden in eine Bodenmatrix, die durch Mischen eines Lehmbodens, der aus ungefähr 43% Schlamm, 19% Ton und 38% Sand zusammengesetzt war und einen pH-Wert von ungefähr 8,1 und ungefähr 1,5% Inhalt an organischem Material aufwies, und Sand in einem 70 : 30-Verhältnis hergestellt wurde, gepflanzt. Die Bodenmatrix war in Plastiktöpfen mit einer Oberfläche von 161 cm² enthalten. Eine Fungizidbehandlung und/oder andere chemische oder physikalische Behandlung wurde appliziert, wenn es erforderlich war, um gute Keimung und gesunde Pflanzen sicherzustellen.
Eine abgewogene Menge, bestimmt durch die höchste Rate, die getestet werden sollte, von jeder Testverbindung wurde in ein 20 ml-Glasfläschchen gegeben und in 8 ml einer 97 : 3 v/v (Volumen/Volumen)-Mischung von Aceton und Dimethylsulfoxid gelöst, um konzentrierte Stammlösungen zu erhalten. Wenn die Testverbindung sich nicht ohne weiteres löste, wurde die Mischung erwärmt und/oder mit Schall behandelt. Die erhaltenen Stammlösungen wurden mit einer 99,9 : 0,1-Mischung von Wasser und Tween^® 155-Tensid (ethoxylierter Sorbitfanettsäureester) verdünnt, um Applikations-lösungen bekannter Konzentration zu erhalten. Die Lösungen, welche die höchsten Konzentrationen, die getestet werden sollten, enthielten, wurden durch Verdünnen von 4 ml Aliquoten der Stammlösung mit 8,5 ml der Mischung hergestellt, und geringere Konzentrationen wurden durch Verdünnung entsprechend kleinerer Portionen der Stammlösung hergestellt. Ein 2,5 ml Aliquot von jeder Lösung bekannter Konzentration wurde unter Verwendung einer Cornwall 5 l-Glasspritze, ausgestattet mit einer TeeJet TN-3 hohlen konischen Düse, gleichmäßig auf den Boden jedes eingesäten Topfs gesprüht, um sorgfältige Bedeckung des Bodens in jedem Topf zu erreichen. Kontrolltöpfe wurden auf dieselbe Weise mit der wässrigen Mischung besprüht. Eine höchste Applikationsrate von 4,48 kg/ha wird erzielt, wenn 50 mg der Testverbindung eingesetzt werden.
Die behandelten Töpfe und Kontrolltöpfe wurden in ein Gewächshaus mit einer ungefähr 15-stündigen Photopenode, die bei 23–29°C während des Tages und 22– 28°C während der Nacht gehalten wurde, gestellt. Nährstoffe und Wasser wurden regelmäßig zugegeben und zusätzliche Beleuchtung wurde je nach Bedarf mit Metallhalogenid 1000W-Lampen von oben bereitgestellt. Das Wasser wurde durch Bewässerung von oben zugegeben. Nach 3 Wochen wurde der Zustand der gekeimten und gewachsenen Testpflanzen im Vergleich zu dem der nicht behandelten Pflanzen, die gekeimt und gewachsen waren, visuell bestimmt und auf einer Skala von 0–100% beurteilt, wobei 0 keine Verletzung bedeutet und 100 völlige Zerstörung oder keine Keimung bedeutet. Einige der getesteten Verbindungen, eingesetzten Applikationsraten, getesteten Pflanzensorten und Ergebnisse sind in Tabelle 3 angegeben.
Tabelle 3 Herbizide Wirkung vor Pflanzenaufgang
7. Bewertung von Herbizidwirkung nach Pflanzenaufgang mit Safener
Vorformulierte Testmaterialien wurden wie folgt verwendet: Verbindung 15 als ein 30 g ai/l emulgiertes Konzentrat (3% Verbindung 15, 3% Agrimer AL-10 (Copolymer von 1-Ethenyl-2-pyrrolidinon und 1-Buten), 94% N-Methylpyrrolidon w/w) und Cloquintocet-Mexyl (CQC) als ein 120 g ai/l emulgiertes Konzentrat (12% Cloquintocet-Mexyl, 2,5% Toximul D, 2,5% Toximul H, [Mischungen von Calciumdodekylbenzolsulfonat plus Kastorölethoxylat, Nonylphenolethoxylat und EO-PO-Blockcopolymere] 83% aromatisch 200 w/w). Verdünnte Stammlösungen von formulierten Materialien wurden in destilliertem Wasser hergestellt. Letztendliche Sprühlösungen wurden durch Zugabe bestimmter Aliquote an verdünnten Stammmaterialien zu einer Lösung, die destilliertes Wasser und X-77-Tensid mit 0,25% v/v enthielt, hergestellt. Die Lösungen wurden unter Verwendung eines mechanischen Schienensprühers appliziert, der so kalibriert war, dass er ein 187 l/ha Trägervolumen lieferte bei einem Düsen(Flachfächer)-Druck von 276 kPa.
Die Feststellung der Unkrautkontrolle und Nutzpflanzenverletzung wurde etwa 3 Wochen nach Applikation durchgeführt. Pflanzenverletzung wurde visuell auf einer Skala von 0–100% beurteilt, wobei 0 gleich keine Verletzung ist und 100 gleich völlige Zerstörung ist. Eine der getesteten Verbindungen, eingesetzten Applikationsraten, getesteten Pflanzensorten und Ergebnisse ist in Tabelle 4 angegeben.
Tabelle 4 Herbiziddaten nach Pflanzenaufgang mit und ohne Safener

Claims

N-(5,7-Dimethoxy[1,2,4]triazol-[1,5-a]pynmidin-2-yl)arylsulfonamid-Verbindung der Formel I:
worin Q N oder C-H bedeutet; A und B unabhängig H, Halogen, R, OR' oder CO₂R'' bedeuten, mit der Bedingung, dass A und B nicht beide H sind; D H, Halogen oder R bedeutet; T H, SO₂R'', C(O)R'', C(O)OR'', C(O)NR''₂ oder CH₂CH₂C(O)OR'' bedeutet; R C₁-C₃-Alkyl bedeutet, jeweils gegebenenfalls mit bis zu der maximal möglichen Anzahl an Fluor-Substituenten; R' C₁-C₄-Alkyl, C₃-C₄-Alkenyl oder C₃-C₄-Alkinyl bedeutet, jeweils gegebenenfalls mit bis zu der maximal möglichen Anzahl an Fluor-Substituenten; und R'' H oder C₁-C₄-Alkyl bedeutet; und wenn T H bedeutet die agrarwirtschaftlich annehmbaren Salze davon.
Verbindung nach Anspruch 1, worin T H bedeutet oder ein agrarwirtschaftlich annehmbares Salz davon.
Verbindung nach Anspruch 2, worin Q N bedeutet.
Verbindung nach Anspruch 2, worin Q CH bedeutet.
Verbindung nach einem der Ansprüche 1–4, worin eines von A und B OCH₃ bedeutet, das andere von A oder B Halogen, R, OR' oder CO₂R'' bedeutet und D H bedeutet.
Verbindung nach einem der Ansprüche 1–4, worin A OCH₃ bedeutet, B H bedeutet und D H, CH₃ oder Cl bedeutet.
Verbindung nach einem der Ansprüche 1–4, worin A Halogen, R, OR' oder CO₂R'' bedeutet, B CF₃ bedeutet und D H bedeutet.
Zusammensetzung umfassend eine herbizide Menge an einer Verbindung nach einem der Ansprüche 1–7 in Mischung mit einem agrarwirtschaftlich annehmbaren Hilfsstoff oder Träger.
Verfahren zur Kontrolle unerwünschter Vegetation, welches Anwenden einer herbizid wirksamen Menge einer Verbindung nach einem der Ansprüche 1–7 an der Vegetation oder an deren Ort umfasst.
Verfahren zur Herstellung einer N-(5,7-Dimethoxy[1,2,4]triazol-[1,5-a]pyrimidin-2-yl) arylsulfonamid Verbindung der Formel I:
worin Q N oder C-H bedeutet; A und B unabhängig H, Halogen, R, OR' oder CO₂R'' bedeuten, mit der Bedingung, dass A und B nicht beide H sind; D H, Halogen oder R bedeutet; T H, SO₂R'', C(O)R'', C(O)OR'', C(O)NR''₂ oder CH₂CH₂C(O)OR'' bedeutet; R C₁-C₃-Alkyl bedeutet, jeweils gegebenenfalls mit bis zu der maximal möglichen Anzahl an Fluor-Substituenten; R' C₁-C₄-Alkyl, C₃-C₄-Alkenyl oder C₃-C₄-Alkinyl bedeutet, jeweils gegebenenfalls mit bis zu der maximal möglichen Anzahl an Fluor-Substituenten; und R'' H oder C₁-C₄-Alkyl bedeutet; welches umfasst: Kombinieren einer Verbindung der Formel (II):
mit einem Arylsulfonylchlorid der Formel III:
worin A, B, D und Q wie für Verbindungen der Formel I definiert sind, in einem polaren, aprotischen Lösungsmittel unter wasserfreien Bedingungen und Zugeben von Pyridin als eine Base und einer katalytischen Menge an Dimethylsulfoxid.